GB/T 7573—2009水萃取液pH值測定能力驗證分析

許鼎婷，季學(xué)海，駱迎華，黃志斌，陳璐

（上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院纖維檢驗所，上海200040）

0 引言

強制性標(biāo)準(zhǔn)GB 18401─2010《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》對紡織品pH值作了明確嚴(yán)格的規(guī)定，要求A類嬰幼兒紡織產(chǎn)品pH值為4.0～7.5、B類直接接觸皮膚紡織產(chǎn)品pH值為4.0～8.5、C類非直接接觸皮膚紡織產(chǎn)品pH值4.0～9.0。該標(biāo)準(zhǔn)自頒布實施以來，紡織品pH值作為重要的安全性能指標(biāo)，是各監(jiān)管機構(gòu)重點檢測的質(zhì)量指標(biāo)。由于紡織品在印染和后整理過程中使用各種染料和整理助劑，若未經(jīng)充分水洗或中和會造成紡織品出現(xiàn)酸堿殘留的現(xiàn)象。一旦織物酸堿過高或過低，均會對皮膚產(chǎn)生刺激，危害接觸者身體，對新生嬰幼兒的危害尤為明顯。

1 能力驗證設(shè)計

1.1 計劃

本次能力驗證樣品取白色織物，不含印花、繡花等圖案，避免由于褪色或者染色不均致使樣品穩(wěn)定性差，確保樣品的均勻性。選擇時應(yīng)選取易浸潤、具有吸水性的織物，防止因樣品在溶液中不能完全浸沒而產(chǎn)生測試結(jié)果差異，保證樣品水萃取液pH值為4～10，并涉及高、中、低段。最終測試樣品選取pH值分別為酸性、中性、堿性的白色棉和棉氨制品共三類樣品。

制備三類測試樣品各50只小塊布料（每塊質(zhì)量約為20 g），分別記為A、B、C類試樣。為避免實驗室間相互串通，保證結(jié)果的真實有效性，將參加能力驗證的實驗室隨機分為三組，分別向其發(fā)放AB、BC或AC類組合的樣品兩份。樣品編號統(tǒng)一按照“項目編號-XXX-Y”（XXX為阿拉伯?dāng)?shù)字，Y為I和II）的格式進行編號，每家實驗室將收到“XXX”和自己實驗室代碼相同的兩個樣品，實驗室無法從樣品編號辨別出A、B、C類樣。

樣品測試按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7573─2009《紡織品水萃取液pH值的測定》的要求，測試各試樣以0.1 mol/L氯化鉀為萃取液的pH值。

1.2 統(tǒng)計設(shè)計的說明

根據(jù)GB/T 28043─2011《利用實驗室間比對進行能力驗證的統(tǒng)計方法》和GB/T 27043─2012《合格評定能力驗證的通用要求》的相關(guān)要求對最終數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計及評價。

通過實施采用穩(wěn)?。≧obust）統(tǒng)計方法技術(shù)顯示指定值與能力評定標(biāo)準(zhǔn)差，用比較穩(wěn)定所得到的的中位值數(shù)據(jù)作為指定數(shù)值，標(biāo)準(zhǔn)化四分位距（NormIQR）作為評定能力的標(biāo)準(zhǔn)差。相關(guān)的統(tǒng)計量有標(biāo)準(zhǔn)化四分位距（NormIQR）、結(jié)果總數(shù)（N）、中位值（Median）、穩(wěn)健變異系數(shù)（Robust CV）、極小值（Minimum）、極 大 值（Maximum）、變 動 范 圍（Range）、實驗室的穩(wěn)健Z比分?jǐn)?shù)（Z）。以Z比分?jǐn)?shù)評價每個比對實驗室的檢驗結(jié)果，Z比分?jǐn)?shù)的計算公式為：式（1）中：S——實驗室檢測結(jié)果。

結(jié)果判定原則按式（1）計算Z比分?jǐn)?shù)，其大小代表該實驗室的檢測數(shù)據(jù)與中位值的偏離程度，符號“+”和“-”代表與中位值的偏離方向。以Z比分?jǐn)?shù)評價每個比對實驗室的檢驗結(jié)果，即：|Z|≤2時為滿意結(jié)果，說明該實驗室的檢測能力狀況基本符合要求；當(dāng)2＜|Z|＜3時為可疑結(jié)果（可疑值），說明該實驗室的檢測能力水平存在一定缺陷，希望實驗室能認(rèn)真檢查，尋找結(jié)果偏差較大的原因。

2 結(jié)果討論

2.1 統(tǒng)計結(jié)果討論

本次能力驗證共采用A、B、C三種不同pH值的樣品，每個參加實驗室均隨機發(fā)給2只試樣，并由上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院組織方對39家參與實驗室和1家組織方實驗室反饋結(jié)果進行確認(rèn)，同時對40家實驗室的結(jié)果按照穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)進行統(tǒng)計，統(tǒng)計結(jié)果見表1和表2。

表2 參加比對實驗室的穩(wěn)健統(tǒng)計結(jié)果

為了更好的顯示各實驗室參與本次比對的檢測數(shù)據(jù)結(jié)果，將A、B、C三種樣品的Z值按大小順序排列作柱狀圖（圖1-圖3），每一個柱條標(biāo)有該實驗室的代碼。清晰表達(dá)每個實驗室與其他實驗室的結(jié)果比較，直觀了解自身在比對中所處的水平。

為了確保樣品測試的準(zhǔn)確性，將A、B、C三種樣品隨機抽取并送往3家具有CNAS資質(zhì)的權(quán)威檢測機構(gòu)進行數(shù)據(jù)驗證。第三方實驗室的數(shù)據(jù)結(jié)果，按照參加比對的40家實驗室的數(shù)據(jù)進行驗證，驗證數(shù)據(jù)見表3。

從數(shù)據(jù)驗證的結(jié)果來看，第三方數(shù)據(jù)的實驗室Z比分?jǐn)?shù)為滿意，符合統(tǒng)計要求，因此可驗證40家實驗室的統(tǒng)計結(jié)果可靠。

根據(jù)本次紡織品水萃取液pH值的測定實驗室間比對評價方法，當(dāng)|Z|≤2時為滿意結(jié)果；當(dāng)2＜|Z|＜3時為可疑或有問題結(jié)果；當(dāng)|Z|≥3時為離群或不滿意結(jié)果。值得注意的是，每個參與實驗室均有2只試樣，當(dāng)且僅當(dāng)兩只試樣的Z值均滿足|Z|≤2時，判定為滿意結(jié)果，反之為可疑或有問題結(jié)果。根據(jù)此評定方法對40家實驗室的檢測結(jié)果進行評定，結(jié)果詳見表4。

通過實驗室比對結(jié)果分析可以看出，參加本次紡織品水萃取液pH值的測定實驗室間比對的40家實驗室（39家參與實驗室和1家組織方實驗室）均按時完成檢測任務(wù)，在40家參與實驗室中，33家實驗室的檢測結(jié)果為滿意，3家實驗室的結(jié)果為可疑，4家實驗室的檢測結(jié)果為不滿意。

表1 參加比對實驗室的檢測結(jié)果和統(tǒng)計處理匯總表

2.2 離群和可疑情況分析

本次能力驗證選取的三只樣品通過大量測試結(jié)果表明它具備較好的穩(wěn)定性和均勻性。由于參與實驗室反饋的信息有限，且產(chǎn)生不合格因素有很多種，主要影響因素為以下幾點：①人為因素，不同操作人員間儀器設(shè)備等操作存在一定不同，對試樣的處理和狀態(tài)不同，取樣質(zhì)量的差異都會影響pH值測定；②方法因素，對同一試樣，操作人員對試樣處理方法的不同、儀器參數(shù)設(shè)置不同、pH計校正點的選擇不同、對作業(yè)指導(dǎo)書理解程度不同、萃取時間的差異，以及數(shù)據(jù)修約和有效位數(shù)上未按照相關(guān)規(guī)定進行操作都會影響pH值測定；③環(huán)境因素，不同的試驗環(huán)境，如環(huán)境溫度、濕度、三級水的pH值等都會影響pH值測定。

圖1 A樣品測試結(jié)果實驗室z比分?jǐn)?shù)柱狀圖

圖2 B樣品測試結(jié)果實驗室z比分?jǐn)?shù)柱狀圖

圖3 C樣品測試結(jié)果實驗室z比分?jǐn)?shù)柱狀圖

表3 第三方數(shù)據(jù)和統(tǒng)計數(shù)據(jù)的比較

表4 實驗室比對結(jié)果分析

3 結(jié)論

各大實驗室積極參加水萃取液pH值能力驗證活動既為實驗室測量可比性提供有效途徑，又便于參加實驗室獲得有益信息，促使找出問題所在并進行改進和完善，提高該項檢測的整體檢測水平及檢測結(jié)果的可信度，達(dá)到質(zhì)量監(jiān)控的目的。