C（18）DMAAC共聚物暫堵劑的制備及其性能

郜杰昌，張定軍，馮照喧

（1. 蘭州理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730050；2. 蘭州理工大學(xué) 省部共建有色金屬先進(jìn)加工與再利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，甘肅 蘭州 730050）

C（18）DMAAC共聚物暫堵劑的制備及其性能

郜杰昌1，2，張定軍1，2，馮照喧1，2

（1. 蘭州理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730050；2. 蘭州理工大學(xué) 省部共建有色金屬先進(jìn)加工與再利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，甘肅 蘭州 730050）

以丙烯酰胺（AM）、丙烯酸（AA）、馬來(lái)酸酐（MAH）、十八烷基二甲基烯丙基氯化銨（C（18）DMAAC）為原料，采用溶液聚合法合成了共聚物暫堵劑AM-C18-AA和AM-C18-MAH。利用FTIR和SEM等手段表征了共聚物的結(jié)構(gòu)和形貌，并研究了吸水率和溶脹動(dòng)力學(xué)。表征結(jié)果顯示，C（18）DMAAC的引入使共聚物分子鏈中增加了疏水鏈段，賦予共聚物更規(guī)則的形貌。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，AM-C18-AA的吸水及溶脹性能優(yōu)異，最高吸水率（蒸餾水）達(dá)360 g/g；C（18）DMAAC的加入提高了AM-C18-MAH的耐鹽性能，在鹽水中的吸水率最大為62 g/g。兩種共聚物均具有較快的吸水速率，并能在較短時(shí)間內(nèi)達(dá)到溶脹平衡。AM-C18-AA在堿性溶液中的增黏效應(yīng)使其更符合壓裂作業(yè)需求，適合用作聚合物暫堵劑。

暫堵劑；離子型單體；溶液聚合；吸水率；黏度變化

隨著石油開(kāi)采的不斷深入，油井含水量逐漸增大，給低滲、特低滲油井的二次和三次開(kāi)發(fā)增加了難度。為了攻克高含水量和低滲透的難題，石油工作者開(kāi)發(fā)出一種新型開(kāi)采技術(shù)——水力壓裂技術(shù)［1-2］。水力壓裂技術(shù)是利用地面高壓泵，通過(guò)井筒將高黏度液體注入油層，在油層底部形成高壓，當(dāng)壓力突破油層巖石的破裂壓力時(shí)，油層產(chǎn)生裂縫；繼續(xù)向油層擠注，裂縫會(huì)向油層內(nèi)部持續(xù)擴(kuò)張的技術(shù)。該技術(shù)是目前低滲特、低滲、油井增產(chǎn)、注水井增注的最有效措施之一［3-5］。

暫堵劑在水力壓裂施工中起至關(guān)重要的作用，但其共聚物組分會(huì)在剪切力、溫度、鹽度等作用下發(fā)生降解而失效排出，從而影響施工效果［6-8］。因此提高暫堵劑的穩(wěn)定性是改善其壓裂效果最有效的途徑。蔡新明等［9］在研究丙烯酰胺（AM）-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸-十八烷基二烯丙基氯化銨三元共聚物的溶液行為時(shí)發(fā)現(xiàn)，離子型單體十八烷基二烯丙基氯化銨的引入可顯著提高丙烯酰胺暫堵劑的耐鹽、耐溫及耐剪切性能。丁艷等［10-11］制備了一系列二甲基二烯丙基氯化銨共聚物并進(jìn)行了系統(tǒng)研究。離子型聚合物分子鏈上含有的部分疏水鏈段會(huì)使分子內(nèi)及分子間發(fā)生疏水締和作用，特別是分子間締和作用可增大其流體力學(xué)體積，進(jìn)而增大體系黏度，顯著提高該離子型暫堵劑的流變性能，并明顯改善其壓裂效果［9-16］。

本工作結(jié)合離子型單體疏水增黏的特性，通過(guò)溶液聚合法，以AM、丙烯酸（AA）、馬來(lái)酸酐（MAH）、十八烷基二甲基烯丙基氯化銨（C（18）DMAAC）為原料合成了共聚物暫堵劑AM-C18-AA和AM-C18-MAH。利用FTIR和SEM等方法表征了共聚物的結(jié)構(gòu)，研究了共聚物的吸水率和溶脹動(dòng)力學(xué)，以吸水率及黏度變化為指標(biāo)研究了共聚物的暫堵性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑

AM：分析純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司；AA：分析純，天津市巴斯夫化工有限公司；C（18）DMAAC：工業(yè)純，江蘇富淼科技有限公司；MAH：化學(xué)純，天津市化學(xué)試劑六廠三分廠；N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺（MBA）：分析純，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所；抗壞血酸（VC）：分析純，上海中秦化學(xué)試劑有限公司；NaOH：分析純，煙臺(tái)市雙雙化工有限公司；NaCl：分析純，天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司；30%（w）H2O2：分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)有限公司；濃硫酸：分析純，上海中泰化學(xué)試劑有限公司。實(shí)驗(yàn)用水均為蒸餾水。

1.2 AM-C18-AA的制備

將1 g NaOH溶于20 mL蒸餾水中，滴加2.3 mL AA進(jìn)行中和；然后向上述混合液中依次加入2.9 g C（18）DMAAC、2.9 g AM和0.02 g MBA，攪拌至完全溶解，置于30 ℃恒溫水浴鍋中保溫10 min；保持溫度不變，加入0.018 g Vc溶解后，滴入一滴30%（w）H2O2溶液，待攪拌均勻后放入30 ℃恒溫水浴鍋保溫2～3 h，然后將產(chǎn)物放入真空干燥箱干燥。完全干燥后，粉碎試樣，過(guò)100目和160目篩，取中間部分密封待用，得到共聚物AM-C（18）DMAAC-AA（記為AM-C18-AA），未添加C（18）DMAAC的共聚物記為AM-AA。

1.3 AM-C18-MAH的制備

將1.16 g C（18）DMAAC、4.64 g AM、2.3 g MAH和0.02 g MBA，攪拌至完全溶解，置于30 ℃恒溫水浴鍋中保溫10 min；保持溫度不變，加入0.018 g Vc溶解后，滴入一滴30%（w）H2O2溶液，待攪拌均勻后放入30 ℃恒溫水浴鍋保溫2～3 h，然后將產(chǎn)物放入真空干燥箱干燥。完全干燥后，粉碎試樣，過(guò)100目和160目篩，取中間部分封裝待用，得到共聚物AM-C（18）DMAAC-MAH（記為AMC18-MAH），未添加C（18）DMAAC的共聚物記為AM-MAH。

1.4 結(jié)構(gòu)表征

將粉末試樣真空干燥后，KBr壓片，置于Nicolet公司Nexus 670型傅里葉變換紅外光譜儀中測(cè)定，測(cè)定范圍400～4 000 cm-1。將未粉碎試樣充分溶脹，經(jīng)冷凍干燥后，貼于導(dǎo)電膠上噴金，用日本JEOL公司 JSM-5600LV型掃描電子顯微鏡觀察形貌。

1.5 性能表征

1.5.1 吸水率的測(cè)定

準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的試樣，裝入 200 目的尼龍網(wǎng)袋中，密封袋口并稱重；將試樣置于30 ℃恒溫待吸收液中，每隔一定時(shí)間取樣，除去表面游離水后稱重，多次重復(fù)至質(zhì)量恒定或呈穩(wěn)定下降趨勢(shì)，根據(jù)式（1）計(jì)算吸水率（Qs，g/g）。

式中，m0表示初始試樣質(zhì)量，g；m1表示初始尼龍袋和試樣的總質(zhì)量，g；m2表示一段時(shí)間吸水后尼龍袋和試樣的總質(zhì)量，g。

1.5.2 溶脹動(dòng)力學(xué)的測(cè)定

聚合物在不同時(shí)刻吸水率的變化可衡量聚合物的吸水溶脹過(guò)程［17］，具體測(cè)定過(guò)程同1.5.1節(jié)。根據(jù)式（1）可計(jì)算t時(shí)刻聚合物的吸水率（Qt），則t時(shí)刻聚合物的吸水率占溶脹平衡時(shí)吸水率的比例（w）為：

式中，Qe表示溶脹平衡后聚合物的吸水率，g/g。

1.5.3 黏度的測(cè)定

分別配置0.1 mol/L NaOH， 0.05 mol/L H2SO4，0.1 mol/L NaCl溶液。稱取1.0 g待測(cè)試樣加入100 mL上述溶液中，分散均勻后置于60 ℃水浴中恒溫，每隔一定時(shí)間測(cè)定其黏度，連續(xù)測(cè)定30 d。

2 結(jié)果與討論

2.1 FTIR表征結(jié)果

試樣的FTIR譜圖見(jiàn)圖1。從圖1可看出，AMC18-AA和AM-C18-MAH在2 921 cm-1和2 850 cm-1處出現(xiàn)強(qiáng)吸收峰，但AM-AA和AM-MAH在該處未出現(xiàn)明顯的吸收峰，因此可判斷，上述吸收峰歸屬于C（18）DMAAC中亞甲基的對(duì)稱和不對(duì)稱伸縮振動(dòng)；3 421 cm-1處的強(qiáng)吸收峰歸屬于胺基和羥基的伸縮振動(dòng)；1 717 cm-1處出現(xiàn)了歸屬于聚合單體中羰基的伸縮振動(dòng)吸收峰。表征結(jié)果顯示，C（18）DMAAC成功的引入到聚合物中。

圖1 試樣的FTIR譜圖Fig.1 FTIR spectra of the prepared samples.AM：acrylamide；MAH：maleic anhydride；AA：acrylic acid；C18：octadecyl dimethyl allyl ammonium chloride.

2.2 SEM表征結(jié)果

試樣的SEM照片見(jiàn)圖2。

從圖2可看出，AM-AA和AM-C18-AA均具有豐富的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中，AM-AA的網(wǎng)絡(luò)呈無(wú)規(guī)分布，且表面較粗糙，而AM-C18-AA具有規(guī)則分布的網(wǎng)絡(luò)孔道，且表面較光滑。這是由于C（18）DMAAC的引入使得原來(lái)的分子鏈中增加了疏水鏈段，而這部分疏水鏈段在疏水作用下形成規(guī)則分布的網(wǎng)絡(luò)孔道，為共聚物提供了大量的吸水與保水空間。AM-MAH的表面較光滑，具有尺寸較大的三維網(wǎng)絡(luò)孔結(jié)構(gòu)，而AM-C18-MAH的網(wǎng)絡(luò)孔結(jié)構(gòu)的數(shù)量相對(duì)較少，但其表面卻存在豐富的針狀陣列。這是因?yàn)椋珻（18）DMAAC的引入使分子鏈中具有疏水鏈段，而這些疏水鏈段在疏水締和作用下聚集形成這些針狀陣列，增大了共聚物AM-C18-MAH的接觸面積。

2.3 共聚物的吸水率

共聚物的吸水率見(jiàn)圖3。從圖3可看出，AM含量不同的AM-C18-AA在蒸餾水中的吸水率均高于其在鹽水中的吸水率，最高吸水率達(dá)360 g/g。這是因?yàn)椋０坊?、羧基等基團(tuán)與水的親和作用及三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是造成共聚物吸水的主要因素，而鏈段間的疏水締合作用對(duì)吸水的影響較小；對(duì)于AMC18-AA，AM與C（18）DMAAC的單體比例對(duì)其吸水率無(wú)顯著影響，這是因?yàn)槲实淖兓⒉粌H僅隨親水性官能團(tuán)的增加而增大，還受聚合物交聯(lián)度的制約，交聯(lián)度較大時(shí)，聚合物交聯(lián)點(diǎn)密度較大，分子鏈溶脹所形成的空間變小，所容納水的體積也變小，所以當(dāng)吸水量超過(guò)其容納限度時(shí)，聚合物吸水能力便趨于穩(wěn)定而不再增加［10，11，15］。但AM含量不同的AM-C18-MAH在鹽水中的吸水率卻高于其在蒸餾水中的吸水率，最大為62 g/g。這是因?yàn)?，AM-C18-MAH鏈段間的疏水作用發(fā)生在分子間，使蜷曲的分子鏈延伸并通過(guò)疏水作用形成大的空間網(wǎng)絡(luò)——?jiǎng)討B(tài)物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，而且表面豐富的針狀陣列增加了聚合物與溶液中Na+和Cl-等電解質(zhì)離子的接觸，使這種疏水締合作用得到增強(qiáng)，因此吸水能力也隨之增強(qiáng)［10，11，15］。但AM與C（18）DMAAC的單體比例對(duì)其吸水率也無(wú)顯著影響。

圖3 共聚物的吸水率Fig.3 Water absorption of the copolymers.a AM-C18-AA with diferentm(AM)：m(C(18)DMAAC) in diferent solutions；b AM-C18-MAH with diferentm(AM)：m(C(18)DMAAC) in diferent solutions

2.4 共聚物的溶脹動(dòng)力學(xué)

共聚物在蒸餾水中的溶脹動(dòng)力學(xué)曲線見(jiàn)圖4。

圖4 共聚物在蒸餾水中的溶脹動(dòng)力學(xué)曲線Fig.4 Swelling kinetic curves of the copolymers in distilled water.

從圖4可知，在最初的溶脹過(guò)程中，AM-C18-AA和AM-C18-MAH均表現(xiàn)出較快的吸水速率，且溶脹曲線偏離理想的指數(shù)型變化；隨溶脹時(shí)間的不斷延長(zhǎng)，吸水速率降低，溶脹速率降低。這種變化主要與共聚物試樣顆粒的尺寸及共聚物交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)等因素有關(guān)［17］。AM-C18-AA和AM-C18-MAH的溶脹動(dòng)力學(xué)曲線表明，兩種共聚物均具有較快的吸水速率，并能在較短時(shí)間內(nèi)達(dá)到溶脹平衡。

2.5 共聚物的黏度

共聚物的黏度見(jiàn)圖5。從圖5a可看出，AMC18-AA在0.1 mol/L的NaOH溶液中，隨時(shí)間的延長(zhǎng)，黏度逐漸增大，25 d后趨于穩(wěn)定；在0.05 mol/L H2SO4和0.1 mol/L NaCl溶液中，隨時(shí)間的延長(zhǎng)，黏度基本保持不變。從圖5b可看出，在最初3 d內(nèi)，AM-AA和AM-C18-AA的黏度均在較小的范圍內(nèi)變化；3 d后AM-C18-AA的黏度較AM-AA顯著增長(zhǎng)，而后者的黏度依舊在小范圍內(nèi)變化。這是因?yàn)?，C（18）DMAAC添加前后，共聚物分子間的締和作用與分子鏈上離子與溶液離子間的相互作用影響了共聚物溶解性。從圖5c可看出，60 ℃下，AM-C18-MAH在0.1 mol/L的 NaOH溶液中的黏度較其在0.05 mol/L的H2SO4和0.1 mol/L的NaCl溶液中的大，但黏度的變化量較小。從圖5d可看出，離子型單體C（18）DMAAC的添加使AM-C18-MAH的黏度較未添加前有所增大，但增幅較小，這與共聚物分子間締合作用密切相關(guān)。AM-C18-AA在堿性溶液中所表現(xiàn)的增黏效應(yīng)使其更符合壓裂作業(yè)需求，適合用作暫堵劑。

圖5 共聚物的黏度Fig.5 Viscosities of the copolymers.a AM-C18-AA in diferent solutions；b AM-AA and AM-C18-AA in 0.1 mol/L NaOH aqueous solution；c AM-C18-MAH in diferent solutions；d AM-MAH and AM-C18-MAH in 1 mol/L NaOH aqueous solution

3 結(jié)論

1）C（18）DMAAC的引入使共聚物分子鏈中增加了疏水鏈段，疏水鏈段在疏水作用下形成規(guī)則分布的網(wǎng)絡(luò)孔道，為共聚物提供了大量的吸水與保水空間。AM-C18-AA表現(xiàn)出優(yōu)異的吸水及溶脹性能，最高吸水率（蒸餾水）達(dá)360 g/g，AM與C（18）DMAAC的單體比例對(duì)其吸水率的變化無(wú)顯著影響。

2）C（18）DMAAC的加入使AM-C18-MAH表現(xiàn)出更好的耐鹽性能，它在鹽水中的吸水率高于在蒸餾水中的吸水率，最大為62 g/g。AM與C（18）DMAAC的單體比例對(duì)其吸水率也無(wú)顯著影響

3）AM-C18-AA和AM-C18-MAH均具有較快的吸水速率，并能在較短時(shí)間內(nèi)達(dá)到溶脹平衡。含有疏水基團(tuán)單體C（18）DMAAC的加入改善了共聚物在不同溶液中的黏度行為，AM-C18-AA在堿性溶液中所表現(xiàn)的增黏效應(yīng)使其更符合壓裂作業(yè)需求。

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（編輯 鄧曉音）

Linde公司開(kāi)發(fā)新型合成氣生產(chǎn)工藝

Focus on Catal，2015 - 11

Linde集團(tuán)科技公司在德國(guó)慕尼黑附近的Pullach正式開(kāi)啟了新的Linde Pilot Reformer項(xiàng)目的研究設(shè)施。Linde集團(tuán)總投資大約5×107歐元來(lái)擴(kuò)大Pullac的研發(fā)能力。該Linde Pilot Reformer項(xiàng)目將用來(lái)改進(jìn)生產(chǎn)合成氣的蒸汽重整技術(shù)。這種用于生產(chǎn)合成氣的碳原料可能以天然氣、液化石油氣、石腦油甚至CO2的形式存在。該試驗(yàn)性重整裝置的試驗(yàn)?zāi)壳凹性诟芍卣?。該試?yàn)項(xiàng)目獲得了德國(guó)經(jīng)濟(jì)事務(wù)和能源部（BMWi）1×107歐元的支助。

通過(guò)天然氣干重整生產(chǎn)合成氣意味著CO2可作為一種經(jīng)濟(jì)的原料用于工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。該工藝還比傳統(tǒng)的重整法更節(jié)能高效。這種合成氣可以用于生產(chǎn)有價(jià)值的下游產(chǎn)品如化工品或燃料。（如二甲醚（DME））。通過(guò)干重整生產(chǎn)DME提供一種改進(jìn)的能量平衡并降低CO2排放。這種干重整工藝還提供類似部分氧化的成本效率，部分氧化是到目前為止用來(lái)生產(chǎn)富含CO合成氣的傳統(tǒng)方法。若干重整試驗(yàn)?zāi)艹晒?，?dāng)2017年資助項(xiàng)目結(jié)束時(shí)，將計(jì)劃使該工藝商業(yè)化，并為L(zhǎng)inde集團(tuán)客戶建立參照裝置。

Lyondell Basell公司就收購(gòu)印度Zyloy Plastalloys公司的聚丙烯等業(yè)務(wù)達(dá)成協(xié)議

石油化學(xué)新報(bào)（日），2015（4971）：16

Lyondell Basell公司就收購(gòu)印度Zyloy Plastalloys公司的聚丙烯（PP）復(fù)合物等業(yè)務(wù)達(dá)成協(xié)議。如收購(gòu)?fù)瓿?，Lyondell Basell公司就擁有馬哈拉施特拉邦州Syner與泰米爾納德州Chennai的兩處生產(chǎn)基地，將成為該國(guó)第3大聚丙烯聚合物生產(chǎn)商，其生產(chǎn)能力達(dá)到44 kt/a，該公司在印度用于汽車生產(chǎn)的客戶也倍增。今后，該公司可充分利用Zylon公司的裝置，其中包括“Hipolyene”、“Hiflex”及“Entek”裝置。另外，Zylon公司仍可以繼續(xù)進(jìn)行以熱塑性加硫橡膠和乙丙橡膠為基礎(chǔ)的熱塑性彈性體業(yè)務(wù)。

Lyondell Basell公司在全球擁有1.2 Mt/a的PP復(fù)合物生產(chǎn)能力，擁有世界PP復(fù)合物最大的生產(chǎn)占有率。2015年10月收購(gòu)了印度SJS Plastiblends公司，獲得了在馬哈拉施特拉邦州Gerbers around工廠的12 kt/a的PP復(fù)合物生產(chǎn)能力。公司還計(jì)劃在該工廠建玻璃纖維復(fù)合物“Hostacom”生產(chǎn)裝置。

據(jù)Lyondell Basell公司稱，印度每年生產(chǎn)新車3×107臺(tái)，是全球第4大汽車增長(zhǎng)市場(chǎng)，預(yù)計(jì)到2021年汽車增長(zhǎng)率將達(dá)到6%～8%。到2017年印度的GDP也會(huì)提高到8%。

聚乙烯納米纖維在rac-乙烯雙茚基二氧化鋯/MAO催化劑上的生長(zhǎng)

Macromolec React Eng，2015 - 11

聚乙烯在多孔二氧化硅粒子內(nèi)的生長(zhǎng)一直是過(guò)去幾年中研究的主題，因?yàn)榱Ｗ铀槠⒕酆衔锷L(zhǎng)、聚合物顆粒形態(tài)和催化劑活動(dòng)相互影響，且這些現(xiàn)象影響工藝操作的質(zhì)量以及產(chǎn)品聚乙烯性質(zhì)。從最近的乙烯在平面硅表面和無(wú)孔隙的納米二氧化硅負(fù)載的茂金屬催化劑上聚合的研究中，已證實(shí)聚合物的基本形態(tài)單元是一種直徑30～40 nm長(zhǎng)的納米纖維。

在目前的研究中，研究人員使用二氧化硅納米管作為載體材料用于茂金屬催化劑時(shí)發(fā)現(xiàn)，直徑30～40 nm的聚乙烯納米纖維是基本的聚合物形態(tài)，這與在平面和無(wú)孔二氧化硅納米粒子負(fù)載的茂金屬催化劑上觀察到的結(jié)果一致。觀察到，聚乙烯納米纖絲如一束微纖絲在二氧化硅納米管內(nèi)的軸向生長(zhǎng)，而聚乙烯從納米管表面外部垂直于表面生長(zhǎng)，且它們糾纏并倒塌在二氧化硅納米管的表面。還觀察到，采用SNT/AAO負(fù)載的催化劑合成的新生的聚乙烯結(jié)晶度比采用均相催化劑合成的聚乙烯結(jié)晶度高得多。

Preparation and characterization of plugging agents based on copolymers of C(18)DMAAC

Gao Jiechang1，2，Zhang Dingjun1，2，F(xiàn)eng Zhaoxuan1，2
（1. College of Materials Science and Engineering，Lanzhou University of Technology，Lanzhou Gansu 730050，China；2. State Key Laboratory of Advanced Processing and Recycling of Nonferrous Metals，Lanzhou University of Technology，Lanzhou Gansu 730050，China）

Two plugging agents，AM-C18-AA and AM-C18-MAH，were synthesized from acrylamide(AM)，acrylic acid(AA)，maleic anhydride(MAH) and octadecyl dimethyl allyl ammonium chloride(C(18)DMAAC) through solution polymerization. Their structure and morphology were characterized by means of FTIR and SEM，and their water absorption and swelling kinetics were investigated. It was shown that C(18)DMAAC increased hydrophobic chain segments in the copolymer molecules，which endowed the copolymers with more regular morphology. It was also found that，AM-C18-AA exhibited good water absorption and swelling performance with the maximum water (distilled water) absorption of 360 g/g，and AM-C18-MAH showed better salt resistance owing to the added C(18)DMAAC with the water(distilled water) absorption in salt solutions up to 62 g/g. Both of the copolymers indicated high water absorption rate which led to rapid swelling equilibrium. The tackability of AM-C18-AA in alkaline solutions made itself meet the demand of fracturing work，so it could be used as a promising plugging agent in future.

plugging agent；ionic monomer；solution polymerization；water absorption；viscosity change

1000 - 8144（2016）04 - 0461 - 06

TQ 323.6

A

10.3969/j.issn.1000-8144.2016.04.014

2015 - 10 - 21；［修改稿日期］2016 - 02 - 16。

郜杰昌（1991—），男，甘肅省永昌縣人，碩士生，電話 18693266934，電郵 gaojiechang@163.com。聯(lián)系人：張定軍，電話13609321215，電郵 zhangdingjun@lut.cn。

省部共建有色金屬先進(jìn)加工與再利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室基金項(xiàng)目（SKLAB02014009）。