萼翅藤枝葉揮發(fā)油成分的GC-MS分析*

戶連榮,趙見明,澤桑梓,季梅

(1.云南省林業(yè)科學院，云南 昆明 650201；2.瑞麗市林業(yè)局，云南 瑞麗 678600；3.云南省林業(yè)有害生物防治檢疫局，云南 昆明 650051)

萼翅藤枝葉揮發(fā)油成分的GC-MS分析*

戶連榮1,趙見明2,澤桑梓3,季梅1

(1.云南省林業(yè)科學院，云南 昆明 650201；2.瑞麗市林業(yè)局，云南 瑞麗 678600；3.云南省林業(yè)有害生物防治檢疫局，云南 昆明 650051)

運用水蒸氣蒸餾法提取萼翅藤枝、葉中的揮發(fā)性化學成分，并進行GC-MS分析。結果表明，萼翅藤枝揮發(fā)油中共鑒定出82個化合物，其相對含量占揮發(fā)油總量的75.73%，主要成分有十四烷酸、壬醛、己醛、反-桂醛、癸醛等；葉揮發(fā)油中共鑒定出67個化合物，其相對含量占揮發(fā)油總量的69.37%，主要成分有反-桂醛、3-己烯-1-醇、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮、2-己烯醛、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮等。

萼翅藤；枝葉；揮發(fā)油；GC-MS

萼翅藤(Calycopterisfloribunda)屬使君子科(Combretaceae)萼翅藤屬(CalycopterisLam.)的單屬種植物，是亞洲熱帶山地特有的常綠蔓生大藤木。在我國分布范圍十分狹窄，以往僅發(fā)現(xiàn)于云南省盈江縣那邦霸后山海拔300～650m處，近年在瑞麗也有少量發(fā)現(xiàn)，由于森林破壞比較嚴重，該物種有瀕臨滅絕的危險，已被列為國家Ⅰ級重點保護野生植物。

有研究表明[1～5]，萼翅藤在亞洲傳統(tǒng)醫(yī)藥和民間得到應用。萼翅藤根莖可用作胃潰瘍的補品，也可治療嘔吐、痢疾、發(fā)燒；果實用于緩解瘙癢、治療黃疸；萼翅藤銅色的嫩葉有驅蟲和通便的功效。萼翅藤枝葉的主要藥用成分是揮發(fā)油，具有矯味、理氣、發(fā)汗、抑菌、止痛等作用。本文采用水蒸氣蒸餾法分別提取萼翅藤枝葉揮發(fā)油，經GC-MS分析其有效成分，以期為萼翅藤的綜合利用提供實驗依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

萼翅藤枝葉于2014年4月采自云南省德宏州盈江縣，用水清洗、烘干、粉碎，低溫冰箱冷藏待用。

1.2 方法

1.2.1 揮發(fā)油成分提取

用水蒸氣蒸餾法提取萼翅藤枝、葉的揮發(fā)油成分。先將枝葉切成約5mm×5mm的碎片，稱取枝57g、葉22g，分別放入蒸餾萃取裝置的試樣燒瓶，添加50mL蒸餾水，電熱套加熱并保持微沸；在溶劑燒瓶中加入20mL正己烷，水浴70℃蒸餾萃取2h。蒸餾萃取完成后，萃取液倒入分液漏斗中分層，取上層正己烷相，加入10g無水硫酸鈉干燥保留24h，過濾后將所得提取液放入冰箱中-10℃保存，備用。

1.2.2 色譜條件

儀器為美國Agilent Technologies公司HP 6890GC/5973MS氣相色譜-質譜聯(lián)用儀。

1.2.3 質譜條件

1.2.4 MS條件

電離方式EI；電子能量70；傳輸線溫度250℃；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；質量范圍35～500。

1.2.5 化學成分分析

采用wiley7n.l標準譜庫檢索定性，同時采用有關質譜圖文獻解析，確定萼翅藤枝和葉中的揮發(fā)性化學成分。

1.2.6 百分含量測定

通過HP chemstation數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按峰面積歸一化法計算求出各化學成分的相對百分含量。

2 結果與分析

通過檢測獲得萼翅藤枝和葉揮發(fā)油成分GC/MS總電子流圖(圖1和圖2)。

圖1 萼翅藤枝揮發(fā)油成分GC/MS總電子流圖

圖2 萼翅藤葉揮發(fā)油成分GC/MS總電子流圖

對圖1和圖2進行分析，確認其中大部分化學式成分和相對百分含量(表1)。其中，萼翅藤枝揮發(fā)油中共鑒定出82個化合物，其相對含量占揮發(fā)油總量的75.73%，相對百分含量較高的成分有十四烷酸6.05%、壬醛3.65%、己醛2.69%、反-桂醛2.63%、癸醛2.54%；葉揮發(fā)油中共鑒定出67個化合物，其相對含量占揮發(fā)油總量的69.37%，相對百分含量較高的成分有反-桂醛5.53%、3-己烯-1-醇3.60%、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮3.24%、2-己烯醛3.16%、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮2.92%。

表1 萼翅藤枝葉揮發(fā)性化學成分

續(xù)表1

編號保留時間tR枝葉化合物分子式相對含量/%枝葉3818.309-2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1,4-二酮2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-dioneC9H12O20.21-3918.41018.4262,6-壬二烯醛2,6-nonadienalC9H14O0.390.494018.64018.6512-壬烯醛2-nonenalC9H16O1.110.564118.982-芳樟醇氧化物-吡喃型linalooloxideC10H18O20.51-4219.06719.073壬醇nonanolC9H20O0.580.354319.238-松油烯-4-醇terpinen-4-olC10H18O0.52-4419.372-萘naphthaleneC10H80.83-4519.468-辛酸octanoicacidC8H16O20.37-4619.527-α,α,4-三甲基苯甲醇α,α,-4-trimethyl-benzenemethanolC10H14O0.34-4719.709-α-松油醇α-terpineolC10H18O0.80-4819.81519.831水楊酸甲酯methylsalicylateC8H8O31.300.5449-20.0082,6,6-三甲基-1,3-環(huán)己二烯-1-甲醛2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehydeC10H14O-0.475020.21120.227癸醛decanalC10H20O2.541.135120.45620.4782,4-壬二烯醛2,4-nonadienalC9H14O0.460.3352-20.659順-桂醛cis-cinnamaldehydeC9H8O-0.4753-20.7082,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-甲醛2,6,6-Trimethyl-1-cy-clohexen-1-aldehydeC10H16O-0.935420.654-4-乙烯基苯酚4-vinylphenolC8H8O0.93-5520.745-苯并噻唑benzothiazoleC7H5NS0.60-5621.16421.156喹啉quinolineC9H7N0.240.3557-21.5044-甲基-2-硝基苯酚4-methyl-2-nitrophenolC7H6NO3-0.305821.867-異喹啉isoquinolineC9H7N0.24-5921.96821.9952-癸烯醛2-decenalC10H18O0.760.836022.23522.316反-桂醛trans-cinnamaldehydeC9H8O2.635.536122.508-異壬酸異十三烷酯IsononanoicacidC22H44O22.39-6222.70022.706反-茴香腦trans-anetholeC10H12O0.310.346322.925-2-甲基萘2-methylnaphthaleneC11H101.73-64-22.9352,4-癸二烯醛2,4-decadienalC10H16O-0.756523.38423.4001-甲基萘1-methylnaphthaleneC11H100.340.806623.528-2-甲氧基-4-乙烯基苯酚2-methoxy-4-vinylphenolC9H10O21.42-6723.59223.6142,4-癸二烯醛異構體2,4-decadien-1-alC10H16O1.731.056823.849-2,6,10-三甲基十二烷2,6,10-trimethyldodecaneC15H320.24-6924.35124.3675-戊基-2(5H)-呋喃酮5-pentyl-2(5H)-furanoneC9H16O21.020.3670-24.6611,2-二氫-1,1,6-三甲基萘1,2-dihydro-1,1,6-trimethylnaphthaleneC13H16-0.4571-24.8164-苯基-3-丁烯-2-酮4-phenyl-3-buten-2-oneC10H10O-0.717224.768-丁香酚eugenolC10H12O20.64-7324.91224.9442-十一烯醛2-undecenalC11H20O1.481.807425.20025.142癸酸decanoicacidC10H20O22.040.6275-26.0446,10-二甲基-2-十一烷酮6,10-dimethyl-2-undecanoneC13H26O-0.5576-26.376二氫-β-紫羅蘭醇1-cyclohexene-1-propanol,a,2,6,6-tetramethylC13H24O-0.8577-26.702α-紫羅蘭酮α-IononeC13H20O-1.3078-26.808二氫-α-紫羅蘭酮2-butanone,4-(2,6,6-trimethyl-2-cy-clohexen-1-yl)C13H22O-0.39

續(xù)表1

編號保留時間tR枝葉化合物分子式相對含量/%枝葉79-27.316香葉基丙酮geranylacetoneC13H22O-2.208025.329-2-乙烯基萘2-vinylnaphthaleneC12H100.41-8125.884-十四烷n-tetradecaneC14H300.22-8225.916-茉莉酮cis-jasmoneC10H14O0.21-8326.135-反-異丁香酚trans-isoeugenolC10H12O20.22-8427.236-順-異丁香酚cis-isoeugenolC10H12O22.62-8527.626-桂酸乙酯ethylcinnamateC11H12O20.45-8627.807-4-苯基亞甲基-2,6-二叔丁基-2,5-環(huán)己二烯-1-酮2,5-cyclohexadien-1-one,2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(phenylmethylene)C21H26O0.53-8728.35827.503異十五烷i-pentadecaneC15H320.540.398828.18728.213β-紫羅蘭酮β-iononeC13H20O0.832.3489-28.742十三烷醛tridecanalC13H26O-0.649028.854-2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2,6-di-tert-butyl-4-methylphe-nolC15H24O0.54-9129.31929.389二氫獼猴桃內酯dihydroactinidiolideC11H16O20.732.379230.05630.073十二烷酸lauricacidC12H24O22.171.4293-30.254苯甲酸3-己烯酯(z)-3-hexenylbenzoateC13H16O2-0.5994-30.340異欖香素isoelemicinC12H16O3-0.3895-32.647十七碳烯heptadeceneC19H36O2-0.409630.628-石竹烯氧化物caryophylleneoxideC15H24O0.32-9730.831-十六烷n-hexadecaneC16H340.33-9832.279-十三烷酸t(yī)ridecanoicacidC13H26O20.70-9933.107-十七烷heptadecaneC17H360.35-10033.224-4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚4-allyl-2,6-dimethoxyphe-nolC11H14O30.65-10134.63534.619十四烷酸t(yī)etradecanoicacidC14H28O26.052.6710234.843-十五烷醛pentadecanalC15H30O0.42-10334.91334.913蒽anthraceneC14H100.690.37104-36.125金合歡醇farnesolC15H26O-0.5110536.22736.2486,10,14-三甲基-2-十五烷酮2-pentadecanone,6,10,14-trimethylC18H36O0.503.24106-37.733金合歡基丙酮farnesylacetoneC18H30O-1.0210736.456-十五碳烯酸pentadecenoicacidC15H28O20.75-10836.825-十五烷酸pentadecanoicacidC15H30O20.99-

注：“-”表示未檢出。

3 討論

據(jù)文獻報道[6]，采用不同的方法提取揮發(fā)油成分和含量會有些差別。張艷[7]采用水蒸氣蒸餾法對萼翅藤枝葉中的揮發(fā)油進行了提取并鑒定結構類型，樹葉檢測出52個揮發(fā)油化學成分，樹枝檢測出10個揮發(fā)油化學成分。本次實驗也采用了耗時較長的水蒸氣蒸餾法提取萼翅藤枝葉中的揮發(fā)油，樹葉檢測出67個揮發(fā)油化學成分，樹枝檢測出82個揮發(fā)油化學成分。本實驗與張艷檢測出的萼翅藤枝葉中的揮發(fā)油成分作比較，樹葉中有5個相同的揮發(fā)油化學成分，樹枝中有1個相同的揮發(fā)油化學成分。雖然都采用經典的水蒸氣蒸餾法對萼翅藤枝葉中的揮發(fā)油進行提取，但是揮發(fā)油成分相差很多，可能是實驗原材料的貯存干燥、揮發(fā)油提取設備、蒸餾時間和溫度等存在一定差異造成的，同時也說明萼翅藤這一民族藥用植物含有豐富的揮發(fā)油化學成分。本次實驗檢測出萼翅藤枝、葉中具有41個相同的揮發(fā)油化學成分，其中含有較多的反-桂醛，在醫(yī)藥方面有很大的用途，包括殺菌消毒防腐，特別是對真菌有顯著療效；抗?jié)儭⒓訌娢?、腸道運動；脂肪分解作用；抗病毒、癌癥作用；擴張血管及降壓作用。在萼翅藤枝葉的揮發(fā)性物質中壬醛、癸醛、苯甲醛等單體含量比較多，這些物質對微生物有較強的抑制作用。張艷等[8]用濾紙擴散法，分別測定了枝、葉揮發(fā)油對8種微生物的抑制效果，枝、葉揮發(fā)油均具有很強的抗菌效果，并且抗細菌活性優(yōu)于抗真菌活性；葉揮發(fā)油比枝揮發(fā)油具有更廣泛的抑菌效果，且對所試的大多數(shù)菌株都具有更高的活性。從已有文獻和本實驗檢測出的揮發(fā)油成分推測，萼翅藤具有廣泛的營養(yǎng)保健作用及藥理活性，開發(fā)前景比較廣闊。

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Chemical Constituents of Volatile Oil fromCalycopterisfloribundaBranch and Leaves

HU Lian-rong1,ZHAO Jian-ming2,ZE Sang-zi3,JI Mei1

(1.Yunnan Academy of Forestry,Kunming Yunnan 650201,P.R.China;2.Ruili Forestry Bureau,Ruili Yunnan 678600,P.R.China;3.Yunnan Forest Pest Control and Quarantine Bureau,Kunming Yunnan 650051,P.R.China)

Volatile oils were extracted by steam distillation,and examined by gas chromatography/ mass spectrometry (GC/MS).Eighty-two compounds,which accounted for 75.73% of branch total constituents,were tentatively identified.The major constituents of the branch volatile oil were tetradecanoic acid,nonanal,1-pentanecarbaldehyde,trans-cinnamaldehyde and decanal.Sixty-seven compounds,which accounted for 69.37% of leaves total constituents,were tentatively identified.The major constituents of the leaves volatile oil were trans-cinnamaldehyde,3-hexen-1-ol,2-pentadecanone,6,10,14-trimethyl,2-hexenal and 6-methyl-3,5-heptadien-2-ketone.

Calycopterisfloribunda;branch and leaves;volatile oil;GC-MS

10.16473/j.cnki.xblykx1972.2016.06.023

2016-01-13

“科技部科技基礎性工作專項(2012FY110300)”，“云南省森林植物培育與開發(fā)利用重點實驗室”、“國家林業(yè)局云南珍

稀瀕特森林植物保護和繁育重點實驗室”開放基金資助項目(2013-9)。

戶連榮(1981-)，女，助理研究員，碩士，主要從事森林生態(tài)與保護研究。E-mail:444387051@qq.com

簡介：季梅(1975-)，女，研究員，主要從事森林資源保護與有害生物研究。E-mail:meiji.emma@163.com

Q 946.85

A

1672-8246(2016)06-0127-06