恩施州硒資源開發(fā)利用研究現(xiàn)狀與思考

摘要：硒是人和動物必需的微量元素，硒是恩施州的優(yōu)勢特色資源，20世紀60年以來，國內(nèi)外科技工作者對恩施州硒資源開發(fā)利用進行了初步研究，并取得了階段性進展。本文闡述了恩施州硒資源開發(fā)利用研究現(xiàn)狀，探討了存在的問題和下一步的研究思路。

關鍵詞：硒資源；研究現(xiàn)狀；發(fā)展趨勢

中圖分類號：O657.3 文獻標識碼：B 文章編號：0439-8114（2016）17-4366-04

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.17.004

Abstract：Selenium is an essential trace element for human and animal， Selenium is the dominant characteristic resource in Enshi，since sixty years of last century， domestic and overseas scientific and technical workers had a preliminary study on the development and utilization of selenium resources in Enshi，and had made progress in the stage. This paper describes the status quo of the development and utilization of selenium resources in Enshi，and discusses the existing problems and the next step of research ideas.

Key words：selenium resources； current states； development tendency

硒是人和動物必需的微量元素。硒主要以含硒氨基酸的形式存在于蛋白質中，目前已確認人體含有GPx、DI、Sel-P、Sel-W等25種硒蛋白，在人體中發(fā)揮重要生物學功能。硒確切的生物學功能有：抗氧化、防衰老；增強免疫；保證精子活力；預防腫瘤；參與甲狀腺素的代謝；防治克山病、大骨節(jié)?。活A防心血管疾病如動脈粥樣硬化；拮抗重金屬離子毒性，等。人體硒主要通過膳食攝入，中國養(yǎng)學會推薦成人每天攝硒量為50 μg。世界有40多個國家和地區(qū)缺硒，中國有2/3的人口攝硒不足。隨著科學技術的進步，硒的生物學作用和機理日益揭曉，硒對人體健康作用不可忽視。

自20世紀60年代以來，中國預防醫(yī)學科學院營養(yǎng)與食品研究所楊光圻教授首次證實恩施為“中國第一高硒區(qū)”，2011年第十四屆國際人與動物微量元素學術委員會授予恩施“世界硒都”的稱號，迄今，恩施州的硒資源開發(fā)利用研究經(jīng)過國內(nèi)外幾代科技工作者的努力取得了階段性進展，為人類健康事業(yè)做出了重要貢獻。中國科學院、中國地質科學院、中國農(nóng)業(yè)科學院、中國地質大學、第四軍醫(yī)大學和中國疾病預防控制中心等國內(nèi)研究機構和高等院校的地質學、營養(yǎng)學、農(nóng)學、醫(yī)學等專家先后對恩施漁塘壩獨立硒礦床的形成原因、地球化學特征、硒的賦存形態(tài)及硒資源的生物利用等方面進行了深入研究。湖北民族學院、湖北省第二地質大隊和恩施州農(nóng)業(yè)科學院等高等院校和科研機構對恩施的礦藏資源、生物資源、生物硒形態(tài)、硒形態(tài)定量分析、硒產(chǎn)品標準化、硒與人體健康、硒資源開發(fā)利用等方面進行了研究，取得了一系列的科研成果，為恩施州硒產(chǎn)業(yè)發(fā)展奠定了堅實的理論基礎，積累了豐富的應用成果。

1 基礎研究

1.1 資源研究

1.1.1 巖石硒資源 硒是一種典型的稀有分散元素，在地殼中硒的平均含量較低，只有0.05 mg/kg，在自然界通常很難達到工業(yè)富集的開采要求，甚至獨立礦物也相當少。前人將三大巖類硒含量的分布進行了統(tǒng)計，發(fā)現(xiàn)變質巖中硒含量最高，為0.031～0.131 mg/kg；其次為沉積巖，為0.028～0.118 mg/kg；再次為巖漿巖，含量為0.059～0.108 mg/kg[1]。

恩施境內(nèi)硒資源研究資料顯示，賦硒巖層為二疊系大隆組、龍?zhí)督M、孤峰組，上奧陶下志留系龍馬溪組，寒武系牛蹄塘組和震旦系陡山沱組，以下寒武統(tǒng)的牛蹄塘組和下二疊統(tǒng)孤峰組黑色巖系為主要含硒地層。尤其是孤峰組的碳質硅質巖和碳質頁巖中富含硒，硒平均含量84.12 mg/kg，并在雙河漁塘壩形成了獨立沉積的硒礦床（高硒巖層硒含量達到8 590 mg/kg），求得硒資源量為46 t。其余地層僅見局部礦化，其中硒元素在區(qū)內(nèi)成礦共生類型為Se-V-Mo模式，巖石中硒的價態(tài)主要有Se2-、Se0、Se4+、Se6+ 4種。

1.1.2 土壤硒資源 恩施州高硒區(qū)土壤的硒主要來自黑色巖系和煤系地層，尤其是含硒量很高的硅質頁巖和碳質頁巖。富硒巖層經(jīng)過物理、化學和生物風化作用，巖石中的硒可轉化為可溶態(tài)硒進入土壤。蘇宏燦等[2]選擇了恩施州的石煤出露區(qū)耕作土壤樣品送檢，共采樣186份，檢出硒含量的變化范圍為1.00～37.25 mg/kg；楊光圻等[3]則選擇了恩施州的雙河、沙地等地土壤進行采樣檢測，檢出硒含量的變化范圍為0.08～45.50 mg/kg。鄭寶山等[4]對恩施州幾個直接受石煤影響的地區(qū)土壤采樣檢測，硒含量的變化范圍為0.132～354.000 mg/kg。土壤中硒的結合態(tài)以Se4+為主。

1.1.3 水硒資源 水體是地質單元中硒元素富集和運移的主要動力源，自然水中的硒主要為無機（硒酸鹽、亞硒酸鹽）形態(tài)，它們是環(huán)境活動和生物地球化學的主要價態(tài)。世界淡水平均硒含量為0.2 μg/L，河流為0.5～10.0 μg/L，海水中的硒含量為4.0～6.0 μg/L。中國河流中硒的含量范圍是0.04～5.00 μg/L，其中可溶硒為0.01～0.80 μg/L。湖北省地礦局水文地質工程地質大隊對具備硒礦成礦條件的地區(qū)進行了水文地質調(diào)查，對全恩施州的部分泉水進行了水質評價，多處泉水硒含量為0.015～0.500 μg/L。甚至有研究者曾在恩施富硒地區(qū)采集到兩個含硒量分別為8.4 mg/L和72.0 mg/L的井水樣品[5]。

1.1.4 生物硒資源 恩施獨特的富硒土壤、富硒地下水，使得生長在這片土地上的植物、微生物以及動物體內(nèi)硒的含量顯著高于其他地區(qū)，這就為恩施州提供了豐富的生物硒資源。據(jù)研究資料顯示，在恩施州高硒地區(qū)，茶葉、油菜等經(jīng)濟作物硒含量0.63～295.00 mg/kg；白菜、蘿卜等蔬菜硒含量2.00～60.00 mg/kg；馬鈴薯、豆類等糧食作物硒含量0.3～28.0 mg/kg；皇竹草、紫花苜蓿等飼草硒含量1.0～77.69 mg/kg，部分野生飼草硒含量高達128.2～225.0 mg/kg；黃芪、厚樸等中藥材硒含量0.43～235.00 mg/kg；煙葉硒含量3.84～53.40 mg/kg，七彩山雞、冷水魚、黑豬、大鯢等動物含硒量0.02～3.03 mg/kg。同時，研究表明在恩施市新塘鄉(xiāng)雙河漁塘壩硒礦區(qū)發(fā)現(xiàn)一種野生植物堇葉碎米薺，硒含量達到4 246.05 mg/kg，是世界上目前發(fā)現(xiàn)的聚集硒元素最高的植物[6]；恩施州硒應用技術與產(chǎn)品開發(fā)研究院從礦區(qū)溪水中分離出富硒能力極強的菌株，對硒的富集濃度最高可達34 782.52 mg/kg，遠遠高于現(xiàn)有國內(nèi)外研究報道。

1.2 硒的生物利用研究

硒也是植物體內(nèi)非常重要的微量元素，是植物生長所需的有益元素。硒具有促進植物新陳代謝、剌激農(nóng)作物繁育生長、提高農(nóng)產(chǎn)品質量、增強植物生物抗氧化作用和光合作用、增強植物對環(huán)境脅迫的抵抗等作用，湖北民族學院研究表明[7]，植物硒主要以硒蛋白、硒多糖、硒核酸及硒酶等生物大分子形式存在，它們大多是低毒的生物活性物質。動物組織和細胞中都含有硒，含量約0.21 mg/kg（13～15 mg/70 kg），其分布以肝臟、腎臟、胰腺、睪丸、垂體、視網(wǎng)膜、心臟、毛發(fā)含量較高，肌肉、骨骼和血液中相對較低，硒在動物體內(nèi)主要以硒蛋白形式存在，即以硒代半胱氨酸及硒代蛋氨酸形式進入蛋白質[8]。微生物在硒的地球化學循環(huán)中發(fā)揮著重要作用，在自然界中硒主要以4種形態(tài)存在，即還原態(tài)的硒化物、0價態(tài)的單質硒、氧化態(tài)亞硒酸鹽和硒酸鹽，這些硒氧離子的還原主要是通過微生物的異化還原作用，可以將有毒性的氧化態(tài)亞硒酸鹽、硒酸鹽還原為低毒的元素態(tài)硒、或同化合成硒蛋白、含硒蛋白、甲基化為高揮發(fā)性的二甲基硒等。有些微生物可將元素態(tài)硒氧化而獲得能量，同時也在微生物體內(nèi)通過異化還原作用合成一些重要的酶類。

1.3 硒的攝入量與硒中毒研究

硒同時具有兩面性，攝入量過多會導致中毒，而缺硒又會導致缺硒疾病。硒的生理、健康與安全攝入量是個比較復雜的課題，一個成人每天到底補充多少硒合適，一直處在爭議中。各國的推薦攝入量也不盡相同，中國營養(yǎng)學會按不同人群和年齡推薦攝入量，成人為50 μg/d，有學者認為，現(xiàn)在推薦的硒攝入量50～240 μg/d，兒童根據(jù)體重比例減少。楊光圻[9]在恩施的研究報告中指出，人每天攝入量不能超過800 μg，一次或者多次攝入較多硒也有中毒危險。張光弟等[10]對湖北恩施硒中毒區(qū)土壤硒的分布及其控制因素進行了研究，將湖北恩施地區(qū)高硒環(huán)境的土壤進行了分類，便于對高危險區(qū)的預測和制定預防措施。高婧[11]對中國典型高硒湖北恩施與硒缺乏區(qū)江蘇蘇州兩地居民的膳食中微量元素硒營養(yǎng)攝入規(guī)律進行了研究，摸清食品中硒膳食攝入量，有助于評估人群膳食營養(yǎng)安全性。

1.4 硒的分析檢測方法研究

硒的檢測方法較多，通常有比色法、熒光分光光度計法、原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法、熒光-高效液相或氣相色譜法等。硒在生物體中存在形式可分為有機態(tài)和無機態(tài)，根據(jù)硒在樣品中存在的不同形態(tài)及樣品的不同，選擇較好的檢測方法尤為重要。高雯雯[12]建立了氫化物發(fā)生原子熒光光譜法（HG-AFS）測定恩施地區(qū)土壤總硒的方法及有效態(tài)硒的提取方法；韓文亮[13]采用7步連續(xù)化學浸提技術測定恩施漁塘壩富硒碳質巖石中硒的形態(tài)；謝明霞等[14]利用FAAS法測定千年不爛心中硒的含量；馬真真等采取HG-AFS測定地質樣品中的總硒；熊彪等[15]利用3，3′-二氨基聯(lián)苯胺比色法測定薇菜中的微量硒；朱建明等[16]對高硒環(huán)境樣品中硒的形態(tài)分析方法進行了研究，在恩施富硒碳質巖和土壤樣品中硒礦物學研究的基礎上，提出了硒連續(xù)化學提取的改進方案；陳永波等[17]選用了不同儀器生產(chǎn)廠家的色譜分離系統(tǒng)和原子熒光分光光度計組合成HPLC-HG-AFS聯(lián)用系統(tǒng)，進行形態(tài)硒分析、單質硒及樣品中無機硒、總硒的測定，采用總硒減去無機硒的方法可間接得到有機硒含量，該方法可移植性強，使用方便靈活，具有推廣應用價值。

2 應用研究

2.1 種養(yǎng)殖技術

硒在自然界中以無機態(tài)硒和有機態(tài)硒形式存在，無機態(tài)硒的硒化物（Se2-）和單質態(tài)元素硒（Se0）均極難溶于水，故很難為作物吸收；而亞硒酸鹽（Se4+）和硒酸鹽（Se6+）則易溶于水，可為作物吸收。研究表明，應用活化硒礦粉、富硒復混肥和Na2SeO3作為硒源，均能在保證經(jīng)濟學產(chǎn)量和品質的基礎上，提高試驗作物的含硒量水平，以土壤進入和根外追肥的方式均能升高作物的硒含量，可以作為富硒栽培的一個重要措施[18]。但是不同的植物對硒的聚集能力不同，十字花科是最聚硒的植物，不僅硒含量高，而且還含有豐富的蛋白質，無論是作為硒的添加，還是用作蛋白質的補充，它都是一種極好的資源；豆科其次，谷類植物聚硒能力最低，以小麥相對較高一點。目前已形成多種作物的富硒生產(chǎn)技術規(guī)程，如湖北仙芝堂生物科技有限公司制訂了《富硒甘味絞股藍栽培技術規(guī)程》地方標準。

在動物飼養(yǎng)方面，利用人工添加含硒飼料或富硒原料，可以提高飼料中硒的水平。向極釬等[19]研制開發(fā)出富硒低膽固醇雞蛋專用飼料添加劑，在喂食10～15 d時，雞蛋的硒含量穩(wěn)定在0.3～0.5 mg/kg，同時可降低雞蛋膽固醇含量15%～20%。陳永波等[20]采用全價富硒魚飼料和“魚飼料硒乳膏”+商品魚飼料，喂養(yǎng)20 d以上，中華鱘肉質含硒量達到0.20～0.40 mg/kg，三文魚含硒量可以達到0.25～0.60 mg/kg，持續(xù)喂養(yǎng)富硒飼料可保障魚肉中含硒量穩(wěn)定在0.2～1.0 mg/kg之間，達到了富硒冷水魚的標準。馬進等[6]引進皇竹草、串葉松香草等多個優(yōu)質高產(chǎn)富硒飼草資源，進行富硒喂養(yǎng)試驗，在恩施黃牛中取得較好富硒效果。利川市土家牧業(yè)有限公司建立了《富硒黑豬生態(tài)飼養(yǎng)技術規(guī)程》，通過營養(yǎng)調(diào)控的技術達到黑豬肉富硒低膽固醇的效果。

2.2 富硒產(chǎn)品開發(fā)研究

2.2.1 富硒農(nóng)產(chǎn)品開發(fā)研究 經(jīng)多年研究，充分利用恩施州富硒土壤資源和動植物資源，結合動植物硒營養(yǎng)強化，開發(fā)了一系列富硒農(nóng)產(chǎn)品，比較成熟的植物類產(chǎn)品有富硒茶葉、富硒大米、富硒馬鈴薯、富硒中藥材、富硒蔬菜和富硒水果等約30余種，富硒動物類農(nóng)產(chǎn)品包括富硒蛋（蛋雞、七彩山雞）、富硒肉（黃牛、黑豬、豪豬、雞）、富硒魚（冷水魚、大鯢）、富硒蜂蜜等20余種，富硒食用菌類產(chǎn)品硒蟲草、香菇、平菇、木耳、銀耳、猴頭、靈芝等10余種。

2.2.2 富硒食品開發(fā)研究 經(jīng)多年研究，開發(fā)出了富硒精深加工產(chǎn)品（固體飲料、脫水蔬菜、超微粉等）、方便休閑食品、發(fā)酵產(chǎn)品（酒、醋、醬油等）及特色全營養(yǎng)食品等100余種，如袋泡茶、茶濃縮汁、超微茶粉、茶生活用品等富硒茶產(chǎn)品，以米、面、雜糧、水果為主要原料的富硒粉絲、糕點、糖果、蜜餞等富硒速凍食品、袋裝食品、壓縮食品等，利用畜禽、水產(chǎn)、干鮮果、糧油、蔬菜等資源開發(fā)具有特色的民族方便食品，以富硒馬鈴薯、玉米、稻米、小雜糧、特色山茶油為主要原料開發(fā)的谷物磨制、植物油加工、焙烤食品等富硒糧油產(chǎn)品等。

2.2.3 富硒功能食品研發(fā) 充分利用硒的生物學功能結合恩施州特色動植物資源，以預防人體心血管疾病、增強免疫、拮抗癌癥、預防老年癡呆為主要功能方向，開發(fā)出固體飲料、壓片糖果、口服液等功能產(chǎn)品20余種。如以堇葉碎米薺為富硒原料，盛硒德源、金貝嘉等公司開發(fā)了富硒植物精華素片系列產(chǎn)品。恩施州農(nóng)科院采用藥食同源及食品新原料進行組方篩選，選用湖北海棠葉、青錢柳、綠茶、藤茶、魔芋等富硒原料，開發(fā)出了富硒益生元、硒蛋白粉、富硒青錢柳速溶茶、富硒柳棠速溶茶、富硒速溶綠茶、富硒抹茶粉等功能性產(chǎn)品，經(jīng)功能性評價，效果顯著。

2.2.4 硒營養(yǎng)強化劑開發(fā) 近年來，恩施州硒應用技術與產(chǎn)品開發(fā)研究院，在植物硒營養(yǎng)強化方面，以硒礦、植物秸稈、畜禽糞便為原料，經(jīng)微生物發(fā)酵開發(fā)富硒生物有機肥產(chǎn)品2個，并獲得生產(chǎn)許可；以枯草芽孢桿菌、酵母等為載體，以亞硒酸鈉為硒源，開發(fā)富硒微生物葉面肥產(chǎn)品1個，并獲生產(chǎn)許可；以硒、硼、鐵、鋅等無機微肥為原料，開發(fā)富硒多元微肥產(chǎn)品1個；在作物上應用，能有效提高作物中硒的含量，同時能有效提高作物產(chǎn)量與品質。在動物硒營養(yǎng)強化方面，針對恩施州特色畜產(chǎn)品、水產(chǎn)品生產(chǎn)的需要，開展了富硒全價飼料、濃縮飼料等綠色富硒飼料產(chǎn)品開發(fā)，利用高硒玉米、小麥、雜豆等生產(chǎn)濃縮飼料、預混料、配合飼料，利用高硒菜粕生產(chǎn)有機硒飼料添加劑，利用聚硒益生菌生產(chǎn)復合微生物飼料添加劑，在多種畜禽和水產(chǎn)的養(yǎng)殖中取得較好成效。在人體硒營養(yǎng)強化方面，利用富硒植物提取液培養(yǎng)植物芽苗菜類，不僅富含多種形態(tài)有機硒，而且富含維生素E、維生素C及其他營養(yǎng)素，營養(yǎng)十分豐富。

2.3 硒的標準研究

硒在土壤中分布的不均勻性，決定了生產(chǎn)出的農(nóng)產(chǎn)品硒的含量高低不一。我國政府與相關職能部門制訂了一系列富硒農(nóng)產(chǎn)品開發(fā)與推廣應用標準，從而使其逐步走向標準化[21]。為推動恩施及省內(nèi)富硒食品產(chǎn)業(yè)標準化進程，規(guī)范富硒行業(yè)行為，恩施州相關部門也開展了富硒食品標準研究，2002年全國第一個富硒食品標簽標準《富硒食品標簽》（DB42/211-2002）獲省質量技術監(jiān)督局發(fā)布實施，首次規(guī)定了多種富硒食品的最低硒含量指標。2014年省級食品安全地方標準《富有機硒食品硒含量要求》（DBS42/002—2014）通過湖北省衛(wèi)生計生委發(fā)布實施，該標準率先在全國建立富硒食品中無機硒的檢測方法。2015年農(nóng)業(yè)部行業(yè)標準《甘味絞股藍生產(chǎn)技術規(guī)程》（NY/T2671-2015）發(fā)布實施。

3 思考

3.1 存在的問題

恩施州硒資源開發(fā)利用研究經(jīng)過廣大科技工作者的多年不懈努力，取得了階段性成果，但從支撐產(chǎn)業(yè)的角度問題仍然突出。一是對硒資源的認識。特別是對富硒生物資源的種類、聚硒能力、生物轉化機理、生物有效硒的形態(tài)及功能組學等研究不夠；二是標準研究。人體健康硒標志性成分及其定量指標與定量分析標準缺乏，不同農(nóng)副產(chǎn)品及其精深加工產(chǎn)品硒指標、有效活性成分及定量分析方法乃至富硒產(chǎn)品研究方法的標準體系不完備；三是功能評價。經(jīng)過多年研究，恩施州已開發(fā)了豐富的富硒產(chǎn)品，但缺乏功效學評價，到目前為止，全州還沒有一個產(chǎn)品以富硒產(chǎn)品的名義獲得保健食品批件；四是硒與人體健康的關系研究。研究證明，硒的生物學功能比較確定的有抗氧化，清除自由基，增強免疫，拮抗重金離子毒性，抑制癌癥，抑制病源性微生物毒性等，這些生物學功能的研究大多基于亞硒酸鈉和硒酵母，不同形態(tài)的硒對人體健康的作用和機理不同，不同生物類型的產(chǎn)品缺乏硒有效形態(tài)與硒關聯(lián)疾病的功效學和作用機理方面的理論支撐。

3.2 發(fā)展趨勢

人體健康是人類永恒的研究課題，在人體脂質、蛋白質、微生素、礦質等營養(yǎng)元素家族，硒元素具有不可替代的關鍵性作用，硒在地殼中的稀散性、遞減性、不可再生性，同時隨著科學技術的進步，人們對硒與人體健康關系認識的深入，以及現(xiàn)在人體營養(yǎng)失衡的現(xiàn)狀，決定了硒的作用和健康需求會日趨凸顯，硒產(chǎn)業(yè)是健康產(chǎn)業(yè)成員中的重要一員，方興未艾。

恩施州具有得天獨厚的資源優(yōu)勢，具有良好的硒資源開發(fā)利用研究和產(chǎn)業(yè)基礎，硒產(chǎn)業(yè)是未來恩施州脫貧奔小康的重要支撐。立足恩施富硒、生物、生態(tài)資源發(fā)展富硒現(xiàn)代農(nóng)業(yè)、富硒功能食品工業(yè)、富硒養(yǎng)生旅游業(yè)是未來硒產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重點?？萍际嵌魇┲菸a(chǎn)業(yè)發(fā)展的核心支撐，在創(chuàng)新方式上，應集合國內(nèi)外優(yōu)勢創(chuàng)新資源，根據(jù)市場需求，應用和基礎研究整體推進。在應用研究方面，應集成打造多學科自主創(chuàng)新軟硬件平臺，以自主創(chuàng)新為主，以協(xié)同創(chuàng)新為輔；在基礎研究方面，應整合國內(nèi)外優(yōu)質科技資源，以協(xié)同創(chuàng)新為主，以自主創(chuàng)新為輔；在創(chuàng)新方向上，應將理論創(chuàng)新、資源創(chuàng)新、產(chǎn)品創(chuàng)新、技術創(chuàng)新、模式創(chuàng)新有機結合；在創(chuàng)新內(nèi)容上，“十三五”期間，以資源利用評價為基礎，以抗氧化、增強免疫、抑癌、預防心血管疾病、拮抗重金屬毒性等為主要功能方向，以功能食品開發(fā)為重點，以養(yǎng)生模式研究為拓展，以功效和機理研究為理論支撐，以標準化為突破口，全面系統(tǒng)推進硒資源開發(fā)利用研究，支撐硒產(chǎn)業(yè)發(fā)展，助推可持續(xù)精準脫貧和全民小康進程。

參考文獻：

[1] 仝雙梅.貴州典型富硒區(qū)富硒農(nóng)作物的篩選與區(qū)劃——以開陽縣禾豐鄉(xiāng)和馮三鎮(zhèn)為例[D].貴陽：貴州師范大學，2009.

[2] 蘇宏燦，嚴良榮，饒紹權，等.鄂西自治州環(huán)境硒及高硒區(qū)成因的調(diào)查[J].環(huán)境科學，1990，11（2）：86-89.

[3] 楊光析，王淑真，周瑞華，等.湖北恩施地區(qū)原因不明脫發(fā)脫甲癥病因的研究[J].中國醫(yī)學科學院學報，1981，3（2）：1-6.

[4] 鄭寶山，嚴良榮，毛大鈞，等.鄂西的硒資源及其開發(fā)戰(zhàn)略研究[J].自然資源學報，1993，8（3）：204-211.

[5] WANG Z J，GAO Y X. Biogeochemical cycling of selenium in Chinese environments[J].Applied Geochemistry，2001（16）：1345-1351.

[6] 檀坤華，李衛(wèi)東，向極釬，等.開發(fā)硒資源發(fā)展硒產(chǎn)業(yè)[M].湖北恩施：湖北人民出版社，2015.

[7] 丁 莉，武 蕓，尚紅喜.植物體內(nèi)含硒生物大分子基礎與應用研究進展[J].湖北民族學院學報（自然科學版），2004（2）：1-4.

[8] 仲 娜，王小如，陳登云，等.有機硒的研究進展[J].中國藥事，2007（4）：268-271.

[9] 楊光圻，顧履珍.微量元素硒的人體需要量和安全攝入量范圍[J].生理科學進展，1992（2）：90-92.

[10] 張光弟，葛曉立，張綺玲，等.湖北恩施硒中毒區(qū)土壤硒的分布及其控制因素[J].中國地質，2001，28（9）：37-40，36.

[11] 高 婧.中國典型高硒與硒缺乏區(qū)硒營養(yǎng)攝入規(guī)律研究[D].合肥：中國科學技術大學，2010.

[12] 高雯雯.恩施地區(qū)土壤中硒和鎘的分析方法及相關性研究[D].武漢：中國地質大學，2011.

[13] 韓文亮.恩施漁塘壩富硒碳質巖中硒的形態(tài)分析[D].貴陽：中國科學院研究生院（地球化學研究所），2006.

[14] 謝明霞，周 媛，苑麗華，等.FAAS法測定千年不爛心中硒的含量[J].光譜實驗室，2008，25（2）：95-97.

[15] 熊 彪，周大寨，鄧禮君，等.3.3'-二氨基聯(lián)苯胺比色法測定薇菜中的微量硒[J].食品研究與開發(fā)，2003，24（1）：84-86.

[16] 朱建明，秦海波，李 璐，等.高硒環(huán)境樣品中硒的形態(tài)分析方法[J].礦物巖石地球化學通報，2007，26（3）：209-213.

[17] 陳永波，李紅英，胡百順，等.一種硒的檢測方法[P].中國專利：201310658482.5，2014-06-25.

[18] 邢丹英.作物富硒技術的研究及應用[D].武漢：華中農(nóng)業(yè)大學，2003.

[19] 向極釬，饒 淵，黃光煜，等.一種用于生產(chǎn)富硒低膽固醇雞蛋的飼料添加劑[P].中國：201410000392.1，2014-12-10.

[20] 陳永波，胡百順，黃光昱，等.一種富硒冷水魚飼料[P].中國專利：201410532760.7，2015-01-21.

[21] 徐慶國，劉紅梅.我國富硒農(nóng)產(chǎn)品開發(fā)與推廣的探討[J].作物研究，2013（5）：461-464.