驅(qū)蚊花露水中驅(qū)蚊酯的定量分析

陽亞玲

(湖南雪天精細(xì)化工股份有限責(zé)任公司，長沙 410015)

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驅(qū)蚊花露水中驅(qū)蚊酯的定量分析

陽亞玲

(湖南雪天精細(xì)化工股份有限責(zé)任公司，長沙 410015)

建立了氣相色譜法測定驅(qū)蚊花露水中驅(qū)蚊酯含量的方法。試樣經(jīng)SE-54石英毛細(xì)管色譜柱分離，氫火焰離子化檢測器測定，以鄰苯二甲酸二丁酯為內(nèi)標(biāo)物，內(nèi)標(biāo)法定量。驅(qū)蚊酯質(zhì)量濃度在382.850～893.310 mg/L范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)為0. 9991；平均回收率及平均相對(duì)偏差分別為99.9 %、0.615 %。

驅(qū)蚊花露水 驅(qū)蚊酯 氣相色譜法 定量分析

蚊蟲是世界衛(wèi)生害蟲之一，其吸血后不僅會(huì)引起皮膚瘙癢等癥狀，還可能被傳染多種疾病，嚴(yán)重危害人類健康[1]。驅(qū)蚊花露水因藥效顯著，且兼具祛痱止癢，潤膚等功效深受消費(fèi)者喜愛。隨著使用人群增加，其驅(qū)蚊成分的安全性也受到了廣泛關(guān)注。目前在市場上出現(xiàn)許多標(biāo)明為天然植物配方的驅(qū)蚊產(chǎn)品，然而極少有生產(chǎn)商在標(biāo)明天然成分的產(chǎn)品中注明有化學(xué)合成的有效成分加入，誤導(dǎo)消費(fèi)者。尤其當(dāng)這些產(chǎn)品給嬰幼兒或孕婦使用，可能會(huì)對(duì)其健康造成一定的毒副作用[2，3]。

而市售的驅(qū)蚊產(chǎn)品中添加驅(qū)蚊有效成分最多的是避蚊胺和驅(qū)蚊酯。相比與避蚊胺，驅(qū)蚊酯是非常理想的替代品[4]，其具有更好的驅(qū)蚊效果[5]，且驅(qū)蚊酯的毒性和對(duì)環(huán)境危害性均小于DEET，是公認(rèn)

的環(huán)保型驅(qū)避劑，使用非常安全[6]。由于目前對(duì)驅(qū)蚊劑檢測研究主要集中在其有效成分避蚊胺(DEET)含量的測定[7-9]，而關(guān)于驅(qū)蚊劑中驅(qū)蚊酯定量分析的文獻(xiàn)報(bào)道極少，且缺乏國標(biāo)、行標(biāo)等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù)。因此，為能確證驅(qū)蚊花露水中其驅(qū)蚊酯成分及含量，確保消費(fèi)者的正當(dāng)權(quán)益不受侵害，合理正確使用該類產(chǎn)品，避免過量使用對(duì)人體造成的傷害，建立一種簡便、快速測定其驅(qū)蚊花露水中有效成分驅(qū)蚊酯的方法就顯得尤為重要了。本實(shí)驗(yàn)旨在研究采用氣相色譜建立定量分析驅(qū)蚊花露水中驅(qū)蚊酯含量的方法，為維護(hù)消費(fèi)者權(quán)益，指導(dǎo)人們合理使用驅(qū)蚊產(chǎn)品，控制產(chǎn)品質(zhì)量及工業(yè)化生產(chǎn)提供幫助。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

9790Ⅱ型氣相色譜儀(浙江福立公司)；

丙酮(分析純，天津富宇精細(xì)化工有限公司)；鄰苯二甲酸二丁脂(≥99.5%，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；驅(qū)蚊酯標(biāo)準(zhǔn)品：(99.7%，上海生農(nóng)生化制品有限公司)；11.5±0.69%驅(qū)蚊花露水樣品(湖南雪天精細(xì)化工股份有限公司)。

1.2 分析條件

色譜柱：SE-54((30 m×0. 32 mm×0. 5μm)；載氣為N2，N2柱前壓0.08 MPa；H2柱前壓0.1 MPa；空氣柱前壓0.1 MPa; 進(jìn)樣口溫度260℃，檢測器溫度300 ℃。程序升溫：起始溫度為200 ℃，以20 ℃ /min速率升溫至260℃，保持5 min。分流進(jìn)樣，分流比1∶30，進(jìn)樣量為1 μL。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱取一定量的驅(qū)蚊酯于容量瓶中，用丙酮定容，得到6380.800mg/L驅(qū)蚊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別移取0.6 mL，0.8 mL，1.0 mL，1.2 mL，1.4 mL驅(qū)蚊酯轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶中，每次移取1 mL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液，并用丙酮定容，制備得到含有等濃度內(nèi)標(biāo)物、不同濃度的驅(qū)蚊酯標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

1.4 樣品處理

稱取一定量的待測試樣于容量瓶中，移取1mL的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液，用丙酮定容。待儀器基線穩(wěn)定后進(jìn)行標(biāo)液、樣品溶液的分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 內(nèi)標(biāo)物的選擇

考慮到驅(qū)蚊酯沸點(diǎn)高，且所選內(nèi)標(biāo)物需與分析物物化性質(zhì)接近，分別以鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、磷酸三苯酯為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行試驗(yàn)，經(jīng)篩選確定鄰苯二甲酸二丁酯為本實(shí)驗(yàn)最佳內(nèi)標(biāo)物。結(jié)果表明該物質(zhì)能與目標(biāo)組分分離完全，且保留時(shí)間與驅(qū)蚊酯接近，峰對(duì)稱性好，峰純度分析未發(fā)現(xiàn)有其他雜質(zhì)干擾，響應(yīng)因子與驅(qū)蚊酯接近。

2.2 色譜柱的選擇

分別對(duì)30 m(柱長) ×0.25 mm(內(nèi)徑) ×0.25 μm(膜厚)的SE-54、30 m(柱長)×0.25 mm(內(nèi)徑)×0.33 μm (膜厚)的OV-1701、30 m(柱長)×0.25 mm(內(nèi)徑)×0.50 μm (膜厚)的OV-1不同極性的色譜柱進(jìn)行考察，結(jié)果表明，選用中等極性的OV-1701柱分析時(shí)，主峰有明顯拖尾現(xiàn)象，對(duì)峰面積的準(zhǔn)確積分造成了一定影響。用OV-1柱分析時(shí)，主峰出現(xiàn)輕微前展現(xiàn)象。而在SE-54色譜柱上，所得色譜圖峰形尖銳、峰對(duì)稱性好，能保證定量分析的準(zhǔn)確性。故綜合考慮，選用SE-54色譜柱作為分析柱，整個(gè)分析過程在7 min內(nèi)完成。圖1 為在SE-54色譜柱條件下標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線

在1.2分析條件下，分別移取不同量的驅(qū)蚊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成5個(gè)濃度梯度的溶液。每個(gè)濃度進(jìn)行平行測定3次。以驅(qū)蚊酯和內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸二丁酯的峰面積之比為縱坐標(biāo)，以驅(qū)蚊酯和內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸二丁酯的濃度之比為橫坐標(biāo)做圖，繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及線性相關(guān)性如表1所示。

表1 線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)

由表1可見，驅(qū)蚊酯的相關(guān)系數(shù)為0.9991，符合定量測定需求。在線性范圍382.850～893.310 mg/L內(nèi)有理想的線性關(guān)系，可進(jìn)行準(zhǔn)確測定。

2.4 精密度實(shí)驗(yàn)

量取驅(qū)蚊液樣品5份，按上述條件和方法分析測定，重復(fù)進(jìn)樣5次，測定結(jié)果、平均值、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)見表2。結(jié)果表明，被測定驅(qū)蚊液中驅(qū)蚊酯含量的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.615%，該方法重現(xiàn)性良好。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.5 回收率實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取同一驅(qū)蚊酯花露水5份，分別加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)品，在相同的色譜條件下進(jìn)行測定，結(jié)果如表3所示。由表3可知驅(qū)蚊液中驅(qū)蚊酯的平均回收率為99.9 %，該法精確度良好。

表3 回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

以鄰苯二甲酸二丁酯為內(nèi)標(biāo)，采用氣相色譜分析測定了驅(qū)蚊花露水中驅(qū)蚊酯含量。在該氣相色譜程序升溫條件下，被測組分、內(nèi)標(biāo)、雜質(zhì)分離效果良好，峰形對(duì)稱。且標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系好，精密度、回收率較高，能滿足企業(yè)生產(chǎn)，并為產(chǎn)品檢測標(biāo)準(zhǔn)的建立提供了參考依據(jù)。

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[3] 祁婉舒,張立,郭寅龍. 實(shí)時(shí)直接分析質(zhì)譜法快速鑒別天然驅(qū)蚊產(chǎn)品中的人工添加劑[J].有機(jī)化學(xué),2013,33: 359-364.

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Quantitative analysis of ethyl butylacetylaminopropionate in mosquito-repellent perfume.

Yang Yaling

(HunanXuetianFineChemicalIndustryCo.Ltd.,Changsha410015,China)

The samples were separated on a SE-54 quartz capillary chromatographic column, and determined by the flame ionization detector. The quantification was achieved by the internal standard method with dibutyl phthalate as IS. The results showed that ethyl butylacetylaminopropionate had a good linear correlation between peak area and concentration in the range of 382.850-893.310 mg/L. The correlation coefficient was 0.9991. the values of average recoveries and the average relative standard deviations (n=5) were 99.9 % and 0.615 %.

mosquito-repellent perfume；ethyl butylacetylaminopropionate；gas chromatography(GC)；quantitative method

陽亞玲，碩士，E-mail：chemylyang@163.com。

10.3936/j.issn.1001-232x.2016.06.013

2016-07-07