甲氧基丙烯酸酯類等四大類殺菌劑市場概況及前景展望

嚴 明，柏亞羅

（1.上海市公共綠地建設事務中心，上海 201100；2.江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司，南京 210046）

◆專論與綜述◆

甲氧基丙烯酸酯類等四大類殺菌劑市場概況及前景展望

嚴 明1，柏亞羅2

（1.上海市公共綠地建設事務中心，上海 201100；2.江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司，南京 210046）

概述了三唑類、其他唑類、甲氧基丙烯酸酯類及琥珀酸脫氫酶抑制劑類等四大類重要殺菌劑的市場概況，近來年的發(fā)展走勢及未來的前景展望，并對各類殺菌劑中市場份額較大或（和）市場增長較快的品種分別進行了介紹。

三唑類殺菌劑；其他唑類殺菌劑；甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑；琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑；市場；應用；前景展望

2014年，全球殺菌劑實現(xiàn)銷售額163.65億美元，占632.12億美元全球農(nóng)藥總市場的25.9%，同比增長4.4%。西歐、日本和北美等發(fā)達市場是殺菌劑增長的先鋒。

2014年，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑以37.43億美元的銷售額超越了三唑類殺菌劑，成為全球第一大殺菌劑產(chǎn)品類型，三唑類殺菌劑位列第二。近幾年，琥珀酸脫氫酶抑制劑類（SDHI）殺菌劑的增長最快，其2009—2014年的復合年增長率（以2014年為基年）為26.8%；包括丙硫菌唑在內(nèi)的“其他唑類殺菌劑”近幾年也增長不俗，其2009—2014年的復合年增長率為10.5%[1]。表1列出了全球各類殺菌劑近幾年的銷售額及2019年市場預測。

從銷售額來看，2014年殺菌劑的主要應用作物包括:果樹、蔬菜、谷物、大豆、非農(nóng)領(lǐng)域、葡萄和水稻等。這一年，領(lǐng)漲殺菌劑市場的作物為大豆和梨果，而油菜、水稻和柑橘用殺菌劑的銷售額則出現(xiàn)了下滑。

2009—2014年間，全球所有重要作物上的殺菌劑銷售額均呈現(xiàn)上升態(tài)勢，其中最突出的是大豆，其上所用殺菌劑銷售額領(lǐng)漲約20%，油菜和玉米等排在其后，高價值谷物用殺菌劑市場持續(xù)增長。日本水稻種植面積雖然不大，但其在水稻用農(nóng)藥市場的地位舉足輕重。期間，水稻用殺菌劑銷售額的復合年增長率恢復為正值，主要因為日本對水稻市場的不利影響縮小所致[2]。

表1 2014年全球各類殺菌劑銷售額、近幾年增長趨勢及2019年市場預測[1]

2014年，在全球領(lǐng)先殺菌劑中，嘧菌酯仍居于榜首，吡唑醚菌酯位居次席。表2列出了銷售額前十五大殺菌劑。2014年，這些品種的銷售額合計為87.90億美元，占世界殺菌劑銷售總額的53.71%。

表2 2014年世界前十五大殺菌劑的產(chǎn)品信息

2014年，全球共有39個殺菌劑的銷售額不低于1.00億美元，這些品種的總銷售額為127.15億美元，占全球殺菌劑總銷售額的77.70%[3]148。其中，2009—2014年復合年增長率超過10.0%的殺菌劑有8個（表3）。環(huán)丙唑醇（或環(huán)菌唑）以24.4%的復合年增長率居于首位，其后分別為啶氧菌酯（＋19.3%）、雙炔酰菌胺（＋17.9%）、螺環(huán)菌胺（＋17.5%）和丙硫菌唑（＋15.2%）等。

表3 2009—2014年復合年增長率大于10%的殺菌劑[3]

1 甾醇生物合成抑制劑-三唑類殺菌劑[1]223-230

20世紀70年代后期，拜耳1,2,4-三唑類殺菌劑（如三唑酮、三唑醇和聯(lián)苯三唑醇等）上市。相對于當時的上市產(chǎn)品，這些產(chǎn)品作用機理新穎，性能更加優(yōu)異，施藥量大幅下降，從而使其市場份額迅速提升。

隨著對三唑類殺菌劑研究的深入，其活性不斷提高，第2～4代產(chǎn)品相繼投放市場。該類產(chǎn)品因廣譜而成為谷物用殺菌劑中的支柱產(chǎn)品；同樣，三唑類殺菌劑在種子處理劑領(lǐng)域也擁有非常重要的市場地位；其廣譜作用也使該類殺菌劑進入大豆、葡萄、果樹和蔬菜等其他許多作物領(lǐng)域。

三唑類殺菌劑為甾醇生物合成抑制劑（SBI），它們通過抑制甾醇生物合成過程中C14脫甲基酶而起效。該類產(chǎn)品易產(chǎn)生抗性，因為它們的作用位點單一，所以生產(chǎn)上常與其他觸殺型殺菌劑復配使用，亦與甲氧基丙烯酸酯類、琥珀酸脫氫酶抑制劑類、嗎啉類等殺菌劑復配。

三唑類殺菌劑2014年的銷售額為34.70億美元，同比略降1.1%；2009—2014年的復合年增長率為8.4%。其主要信息見表4。

20世紀80、90年代，大量的研發(fā)力量聚焦于三唑類殺菌劑，從而開發(fā)出許多新產(chǎn)品，并投放市場。然而其后，研究力量轉(zhuǎn)向了更新的殺菌劑化學類型，導致三唑類殺菌劑鮮有新品上市。

三唑類殺菌劑在發(fā)達地區(qū)的市場已漸趨成熟，雖然其在發(fā)展中市場仍有提升空間，但隨著與SDHI類殺菌劑、丙硫菌唑等復配產(chǎn)品參與市場競爭，將會影響三唑類殺菌劑市場進一步增長；而且氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、環(huán)丙唑醇和丙環(huán)唑等頗具市場影響的產(chǎn)品被列入“歐盟替代產(chǎn)品目錄”[4]，這可能也會影響三唑類殺菌劑的發(fā)展。

Phillips McDougall預計，三唑類殺菌劑2019年的銷售額將達39.80億美元，2014—2019年的復合年增長率為2.2%（以2014年為基年）。

表4 2014年全球主要三唑類殺菌劑的產(chǎn)品信息

1.1 環(huán)丙唑醇（cyproconazole）

環(huán)丙唑醇（或環(huán)菌唑）是目前三唑類殺菌劑中銷售額最大的產(chǎn)品。1988年，由山道士上市，商品名Alto[5]，其后易主為先正達，并迅速成長為歐洲谷物殺菌劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品?；诜磯艛嗟男枰?，先正達于2000年將環(huán)丙唑醇在歐盟的開發(fā)權(quán)轉(zhuǎn)讓給拜耳?，F(xiàn)如今，環(huán)丙唑醇已成為一個非專利產(chǎn)品，先正達、拜耳等公司都參與銷售，其全球市場穩(wěn)步上揚。環(huán)丙唑醇在大豆上的使用前不久趕超了谷物，因此大豆現(xiàn)成為環(huán)丙唑醇第一大應用作物。針對大豆作物，環(huán)丙唑醇即有許多復配產(chǎn)品，特別是先正達的環(huán)丙唑醇＋嘧菌酯、拜耳的環(huán)丙唑醇＋肟菌酯以及杜邦的環(huán)丙唑醇＋啶氧菌酯等。

環(huán)丙唑醇2014年的全球銷售額為5.95億美元，同比稍有下跌；然而，2009—2014年的5年間，環(huán)丙唑醇的復合年增長率高達24.4%，在三唑類殺菌劑中高居首位。

1.2 氟環(huán)唑（epoxiconazole）

1993年，巴斯夫上市了氟環(huán)唑，商品名為Opus[5]，防治谷物霉病、銹病，由鐮刀菌（Fusarium spp.）和殼針孢菌（Septoria spp.）等病原菌引起的病害等。與其他三唑類殺菌劑相比，氟環(huán)唑的作物防治譜要窄，但氟環(huán)唑以許多復配產(chǎn)品的上市來彌補其不足。與其復配的有效成分有:丁苯嗎啉、吡唑醚菌酯和氟唑菌酰胺等。

由于2010年歐洲谷物殺菌劑市場總體走弱，因此氟環(huán)唑的銷售額有所下降，但從此進入上升通道。作為三唑類殺菌劑，氟環(huán)唑在谷物市場保持其領(lǐng)先水平；2003年起，其在大豆上的市場地位也不斷攀升，巴西亞洲大豆銹病的嚴重發(fā)生對氟環(huán)唑市場增長起到助推作用；同時，氟環(huán)唑在水稻、玉米、果蔬和甜菜等作物上的應用也很多。氟環(huán)唑2014年的銷售額達5.75億美元；其2009—2014年的復合年增長率為6.2%。

1.3 戊唑醇（tebuconazole）

戊唑醇由拜耳1988年上市[5]，用于包括谷物等在內(nèi)的許多作物，葉面噴霧和種子處理均可。作為谷物種子處理劑時，戊唑醇可有效防治許多重要種傳病害。戊唑醇既與殺菌劑（觸殺型或其他專用型）復配，亦與殺蟲劑復配，用作種子處理劑。

為了應對戊唑醇后專利時代激烈的市場競爭，在美國市場，拜耳與愛利思達、安道麥（原馬克西姆）、杜邦及巴斯夫等達成了供應協(xié)議，并持續(xù)上市新復配產(chǎn)品。像2014年上市了與丙硫菌唑、甲霜靈及吡蟲啉的四元復配產(chǎn)品等，用于種子處理；2015年，上市了甘蔗上使用的、與肟菌酯的二元復配產(chǎn)品等。

近些年，戊唑醇的銷售額持續(xù)增長，2014年為5.70億美元；2009—2014年的復合年增長率為6.6%。

1.4 苯醚甲環(huán)唑（difenoconazole）

苯醚甲環(huán)唑由先正達1989年上市，商品名包括Score和Dragon等，葉面噴霧和種子處理皆可，主要應用于谷物、水稻、蔬菜和果樹等。苯醚甲環(huán)唑現(xiàn)已在歐盟獲準再登記，是先正達在果蔬及種子處理市場的重要成員。雖然伴隨著非專利產(chǎn)品市場的激烈競爭，但2009年之后，苯醚甲環(huán)唑的全球銷售額逐年遞增。2015年，先正達復配殺菌劑Aprovia Top（苯醚甲環(huán)唑＋苯并烯氟菌唑）在加拿大獲準登記，用于葫蘆和果蔬等作物。苯醚甲環(huán)唑2014年的全球銷售額為3.45億美元；在2009—2014年的5年間，其復合年增長率高達10.4%。

1.5 丙環(huán)唑（propiconazole）

丙環(huán)唑于1980年上市，迄今仍在先正達的殺菌劑產(chǎn)品中保持重要地位。谷物是丙環(huán)唑的主要市場，其許多復配產(chǎn)品用于谷物，其中包括與嘧菌酯的復配。在加拿大和美國，先正達上市了其新殺菌劑Trivapro（丙環(huán)唑＋苯并烯氟菌唑＋嘧菌酯）。2003—2004年，像其他三唑類殺菌劑一樣，丙環(huán)唑同樣得益于巴西暴發(fā)的亞洲大豆銹病；最近，丙環(huán)唑在美國玉米上的使用也使其受益。2014年，丙環(huán)唑與Plant Health Care公司Harpin技術(shù)的組合產(chǎn)品Astera由愛利思達上市，用于玉米。丙環(huán)唑亦已在歐盟正式登記，成為歐盟市場的重要產(chǎn)品之一。丙環(huán)唑的全球銷售額基本穩(wěn)步提升，其2014年的銷售額達3.35億美元；2009—2014年的復合年增長率為4.4%。

1.6 葉菌唑（metconazole）

葉菌唑于1993年上市，吳羽和氰胺聯(lián)合開發(fā)[5]。葉菌唑最初的市場因20世紀90年代甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的成功開發(fā)而受到阻滯。2004年，葉菌唑轉(zhuǎn)讓給巴斯夫，在美國上市，防治大豆上的亞洲大豆銹?。荒壳斑M一步擴作至玉米、谷物等。葉菌唑與吡唑醚菌酯的二元復配制劑于2010年上市；Valent目前也在美國銷售含葉菌唑的種子處理劑。葉菌唑現(xiàn)已在歐盟獲準再登記。雖然葉菌唑的市場停滯了一段時日，但自2011年起，其全球銷售額逐年上升，不過2014年有所回落。葉菌唑2014年的銷售額為1.85億美元；2009—2014年的復合年增長率為9.0%。

2 甾醇生物合成抑制劑-其他唑類殺菌劑[1]231-236

在甾醇生物合成抑制劑中，除三唑類殺菌劑外，其他唑類殺菌劑是一個多樣化的產(chǎn)品組合，覆蓋了不同的作物領(lǐng)域。其中，大多數(shù)產(chǎn)品在20世紀70年代及80年代早期上市，有3個產(chǎn)品在20世紀90年代后期及21世紀初上市。

2014年，其他唑類殺菌劑的全球銷售額為13.01億美元，同比增長5.2%；2009—2014年，其復合年增長率為10.0%。其主要產(chǎn)品信息見表5。

近幾年，該類殺菌劑銷售額的增長主要得益于丙硫菌唑的成功開發(fā)。目前，該產(chǎn)品在谷物、大豆和油菜上都取得了較大的銷售額。其他唑類產(chǎn)品中的一些老產(chǎn)品在各自的市場曾一度擁有較大的市場份額，但隨著市場條件的變化，許多產(chǎn)品已經(jīng)被新產(chǎn)品所超越。

展望未來，其他唑類殺菌劑的增長潛力仍然較大。盡管日本和韓國水稻種植面積持續(xù)下降，但隨著水稻市場的恢復，也會驅(qū)動其他唑類殺菌劑市場的增長；另外，隨著丙硫菌唑新的復配制劑的開發(fā)，其應用作物將進一步擴大，市場也因此得以放大。

總體來說，其他唑類殺菌劑將持續(xù)增長，但增速可能不及前幾年，因為丙硫菌唑在主要作物市場接近成熟。據(jù)Phillips McDougall預測，其他唑類殺菌劑2019年的全球銷售額將增至14.20億美元（以2014年為基年）；2014—2019年的復合年增長率為1.8%。

表5 2014年全球主要“其他唑類殺菌劑”的產(chǎn)品信息

2.1 丙硫菌唑（prothioconazole）

其他唑類殺菌劑中的領(lǐng)軍產(chǎn)品為拜耳開發(fā)的丙硫菌唑，2004年上市，主要用于谷物和油菜。2007年，丙硫菌唑在法國上市，用于谷物；2008年，在美國的標簽擴大到大豆；2009年，在意大利獲準登記；2011年，在加拿大、阿根廷和美國進一步登記。丙硫菌唑以許多復配產(chǎn)品的形式進入市場，尤其是與拜耳的氟嘧菌酯、肟菌酯等的復配；最近還與SDHI類殺菌劑中的氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺等復配；亦與殺蟲劑噻蟲胺復配，用作種子處理劑；另外，拜耳還就Evergol Energy（丙硫菌唑＋氟唑菌苯胺＋甲霜靈）與杜邦先鋒達成授權(quán)協(xié)議，作為種子處理，用于大豆。

丙硫菌唑具有非常廣泛的殺菌譜，尤其對谷物上的殼針孢菌（Septoria spp.）引起的病害、眼斑病、霉病，以及由鐮刀菌（Fusarium spp.）和Rhyncosporium spp.等引起的病害活性優(yōu)異[6]。

2010年因歐盟和美國市場走弱和價格競爭等，丙硫菌唑的全球市場有所下滑，但其后強勁反彈，2014年的銷售額達8.55億美元，創(chuàng)歷史最好水平；在2009—2014年的5年間，其復合年增長率高達15.2%。

2.2 咪鮮胺（prochloraz）

咪鮮胺由Boots公司于1980年上市，后轉(zhuǎn)至拜耳旗下，巴斯夫和富美實等參與開發(fā)。咪鮮胺曾一度成為防治谷物上眼斑?。≒seudocercosporella herpotrichoides）的領(lǐng)先產(chǎn)品。但眼斑病目前在生產(chǎn)上的重要性下降，加之許多第3代三唑類殺菌劑及一些甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的上市，提供了好的預防作用，對咪鮮胺的市場形成沖擊。不過，咪鮮胺在治療作用方面仍處于市場領(lǐng)先地位。咪鮮胺被用于許多復配產(chǎn)品，以擴大防治譜。雖然咪鮮胺在其他作物、水稻和葡萄上的市場份額在增加，但其在谷物上的總體市場份額在下降。

咪鮮胺市場競爭激烈，加之抗性的發(fā)展，其2014年的銷售額同比下滑。咪鮮胺這一年的銷售額為1.40億美元；2009—2014年的復合年增長率為7.0%。

2.3 三環(huán)唑（tricyclazole）

三環(huán)唑為稻瘟病防治產(chǎn)品，1975年由禮來引入市場，商品名為Beam。其日本市場的權(quán)利授予組合化學，三環(huán)唑在日本曾獲得最大的市場份額。然而，目前，其主要市場在中國、印度、越南和巴西。在日本，三環(huán)唑常與殺蟲劑（如氟蟲腈、吡蟲啉等）復配，用于育苗箱。三環(huán)唑?qū)Φ疚敛【哂虚L殘效作用，最近，三環(huán)唑因廣泛用于防治稻瘟病，其市場競爭力提升。三環(huán)唑2014年的銷售額為1.40億美元；2009—2014年的復合年增長率為5.9%。

2.4 活化酯（acibenzolar）

活化酯由先正達于1996年上市，商品名為Bion。該產(chǎn)品能激發(fā)植物體內(nèi)天然的防御機制，用于谷物、水稻和蔬菜等[7]。活化酯在美國登記用于煙草，其與百菌清的復配產(chǎn)品用于草坪。活化酯在歐盟也已取得登記，但在該地區(qū)還沒有大的商業(yè)化影響。雖然活化酯2014年的全球銷售額小于0.30億美元，但在2009—2014年的5年間，其復合年增長率高達14.9%。

3 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑[1]267-274

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑通過抑制真菌中細胞色素bc1間的電子傳遞，從而抑制線粒體的呼吸作用。該類殺菌劑基本具有內(nèi)吸性，主要用于葉面噴霧。此類產(chǎn)品用于谷物時，可增綠，延緩衰老，使籽粒飽滿，從而實現(xiàn)增產(chǎn)。

1996年，巴斯夫上市了醚菌酯；1997年，捷利康（現(xiàn)先正達）上市了嘧菌酯。從此該類產(chǎn)品在殺菌劑領(lǐng)域迅猛增長，這主要得益于它們的產(chǎn)品性能:比市售產(chǎn)品更廣譜，高效，用量低，適合與其他產(chǎn)品復配等。

2000年，諾華（現(xiàn)先正達）的肟菌酯上市，后剝離給拜耳。2001年，先正達上市啶氧菌酯；2006年，啶氧菌酯轉(zhuǎn)讓給杜邦。2002年，巴斯夫上市了吡唑醚菌酯。2004年，巴斯夫的醚菌胺和拜耳的氟嘧菌酯上市。2007年，巴斯夫的肟醚菌胺上市……

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有非常強的市場競爭力，其中3個主要產(chǎn)品（嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯）更是功不可沒。醚菌酯和啶氧菌酯的應用范圍相對較窄，不過，杜邦正在進一步挖掘啶氧菌酯的潛能。

最近，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的增長主要得益于:防治巴西大豆上的亞洲大豆銹?。辉诿绹衩咨系氖褂?；以及在種子處理劑領(lǐng)域的使用等。

2014年，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的全球銷售額為37.43億美元，同比增長12.6%；2009—2014年的復合年增長率為7.3%。其主要產(chǎn)品信息見表6。

表6 2014年全球主要甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的產(chǎn)品信息

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的成功開發(fā)，起初吸引了許多公司的關(guān)注，并投入了大量的研發(fā)力量。然而，目前的研究注意力已經(jīng)轉(zhuǎn)移到SDHI類殺菌劑。沈陽化工研究院最近上市了幾個甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，并有多個同類產(chǎn)品仍在開發(fā)中。住友化學正在開發(fā)mandestrobin，該產(chǎn)品可用于許多作物，包括玉米、果蔬、油菜和葡萄等。

由于抗性的發(fā)展以及對后專利產(chǎn)品的保護，目前，對甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復配產(chǎn)品的開發(fā)越來越受到重視[8]。開發(fā)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的三大主要公司先正達、拜耳和巴斯夫，已經(jīng)擴大了不同作用機理的殺菌劑的開發(fā)，如最近上市的SDHI類殺菌劑產(chǎn)品，目前已有多個產(chǎn)品與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復配。

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑市場有望持續(xù)增長，但隨著SDHI類殺菌劑的上市，將對甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑形成沖擊。因為SDHI類殺菌劑同為呼吸作用抑制劑，并能提高作物品質(zhì)，而且其抗性發(fā)展目前還不成問題。不過，作物價格依然是左右甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑市場的重要因素，如果作物價格依然較低，那么以增產(chǎn)為目的該類產(chǎn)品的使用就會受到明顯影響。

據(jù)Phillips McDougall公司預測，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑近期的增長或?qū)⒎啪?，?014—2019年的復合年增長率為2.0%（以2014年為基年）；2019年的銷售額為41.30億美元。

3.1 嘧菌酯（azoxystrobin）

嘧菌酯由捷利康（現(xiàn)先正達）開發(fā)，1997年上市。其比醚菌酯殺菌譜更廣，預防及治療作用兼?zhèn)?。先正達已在許多國家上市嘧菌酯，用于很多作物，其現(xiàn)已成為全球殺菌劑市場的領(lǐng)袖產(chǎn)品。在谷物上，嘧菌酯可有效防治白粉?。‥rysiphe graminis）、銹?。≒uccinia spp.）、穎枯病（Leptosphaeria nodorum）、葉斑?。⊿eptoria tritici）和網(wǎng)斑病（Pyrenophora teres）等。

目前，大豆是嘧菌酯最重要的應用作物，其后分別為:谷物、果蔬、水稻、玉米、馬鈴薯、油菜、棉花和葡萄等。嘧菌酯成功商品化的主要因素還包括:在多元復配產(chǎn)品中的使用增加，并常用作種子處理劑。但是，嘧菌酯同樣遭遇到來自非專利產(chǎn)品市場的競爭壓力，并受到谷物上對殼針孢菌抗性問題的影響。先正達正試圖通過進一步開發(fā)嘧菌酯的復配產(chǎn)品來減緩這些影響，尤其是開發(fā)了與吡唑萘菌胺的復配產(chǎn)品Reflect Xtra，與苯并烯氟菌唑的復配產(chǎn)品Elatus等。2013年，嘧菌酯的全球銷售額有所回落；但2014年再次取得增長，其部分原因是，隨著Elatus的快速推廣，其在巴西大豆市場的用量增加。2014年，嘧菌酯的全球銷售額為12.15億美元；2009—2014年的復合年增長率為6.0%。

3.2 吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）

2002年，巴斯夫?qū)⑦吝蛎丫ヒ霘W洲市場，最初與氟環(huán)唑復配（商品名Opera），主要用于谷物，現(xiàn)也用于大豆[9]。該產(chǎn)品還進一步在其他國家和作物市場銷售，甚至還用于非農(nóng)領(lǐng)域，如草坪和觀賞植物等，商品名為Insignia。巴斯夫還上市了多個其他復配產(chǎn)品，如與SDHI類殺菌劑中的啶酰菌胺、氟唑菌酰胺等的復配。

吡唑醚菌酯被認為是市場上活性最高的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，大豆是其最重要的應用作物，其后分別為谷物、玉米、果蔬、葡萄和油菜等。自上市以來，吡唑醚菌酯的銷售額就快速增長，只是在歐洲谷物市場走弱的幾年出現(xiàn)了下滑。巴斯夫與孟山都、Incotec、Sursem等公司先后達成了吡唑醚菌酯種子處理劑供應協(xié)議。2013年，巴斯夫擴大了吡唑醚菌酯的生產(chǎn)能力。2014年，吡唑醚菌酯的全球銷售額為10.00億美元；2009—2014年的復合年增長率為6.4%。

3.3 肟菌酯（trifloxystrobin）

肟菌酯由諾華（現(xiàn)先正達）開發(fā)，2000年上市，商品名為Flint和Twist。肟菌酯廣譜，用于谷物、葡萄，防治白粉病和葡萄孢菌（Botrytis spp.）引起的病害等，并對霜霉病具有一定的防效；也用于蘋果，防治白粉病和瘡痂病等。2000年，拜耳收購了肟菌酯，繼而在廣泛的作物和國家市場進一步登記肟菌酯產(chǎn)品。肟菌酯的主要應用作物包括:大豆、谷物、果蔬、玉米、水稻、梨果和葡萄等。近幾年，肟菌酯許多新的復配產(chǎn)品上市，提升了其全球市場的銷售業(yè)績。其中，尤以與SDHI類殺菌劑氟吡菌酰胺、氟唑菌苯胺等的復配產(chǎn)品最為引人關(guān)注。2015年，拜耳將肟菌酯與戊唑醇的復配產(chǎn)品Nativo擴大應用到巴西的甘蔗上，這是拜耳第1個甘蔗用殺菌劑。

2014年，肟菌酯的全球銷售額增加至6.70億美元，創(chuàng)歷史新高，主要受益于巴西亞洲大豆銹病防治劑市場的強勢增長；2009—2014年的復合年增長率為6.5%。

3.4 啶氧菌酯（picoxystrobin）

啶氧菌酯由先正達2001年上市，商品名為Acanto，主要用于大麥和蘋果，以及嘧菌酯不夠奏效的小市場。據(jù)報道，啶氧菌酯是內(nèi)吸性最好的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，其主要優(yōu)點是，對黃銹病具有治療活性，對殼針孢菌引起的病害以及大麥上的網(wǎng)斑病也具有較好的防治效果。先正達在絕大多數(shù)歐洲市場登記了啶氧菌酯，不過，由于嘧菌酯影響了其市場定位，所以其市場受到限制。2006年，啶氧菌酯轉(zhuǎn)讓給杜邦，其市場潛能得到很好的發(fā)揮。杜邦通過新增登記以及開發(fā)復配產(chǎn)品等來提升啶氧菌酯的銷售業(yè)績，尤其是與環(huán)丙唑醇（環(huán)菌唑）的復配產(chǎn)品，用于防治大豆上的亞洲大豆銹病。杜邦還從先正達獲得了一項授權(quán)，將苯并烯氟菌唑與啶氧菌酯復配，用于巴西大豆和其他作物。

2014年，啶氧菌酯的全球銷售額大幅提升至3.50億美元，這主要受益于新復配產(chǎn)品的上市；2009—2014年，其復合年增長率高達19.3%。在杜邦的精心培育下，啶氧菌酯正處于快速上升通道。

3.5 氟嘧菌酯（fluoxastrobin）

氟嘧菌酯由拜耳于2004年上市，主要靶標谷物上的莖基部病害，包括由殼針孢菌、鐮刀菌（Fusarium spp.）引起的病害，云紋病（Rhynchosporium secalis）、霉病和網(wǎng)斑病等。2003年，氟嘧菌酯與丙硫菌唑的復配產(chǎn)品Fandango在英國首先獲準登記。2005年，氟嘧菌酯授權(quán)給愛利思達，在美國上市，用于果樹、蔬菜和草坪，2007年在墨西哥上市。2012年，關(guān)于氟嘧菌酯的授權(quán)擴大到世界范圍的應用，不過，其種子處理劑及拜耳的專利復配產(chǎn)品除外。2012年，愛利思達在美國上市了氟嘧菌酯與粉唑醇的復配產(chǎn)品Fortix，用于玉米。

2014年，氟嘧菌酯的全球銷售額增至2.20億美元，這主要得益于與丙硫菌唑種子處理復配產(chǎn)品的成功開發(fā)；2009—2014年的復合年增長率為8.0%。

4 SDHI（琥珀酸脫氫酶抑制劑）類殺菌劑[1]291-298

SDHI類殺菌劑都具有內(nèi)吸性，該類產(chǎn)品通過抑制病原菌線粒體呼吸作用過程中的琥珀酸脫氫酶而發(fā)揮作用[10]。有利來路于1966年上市了萎銹靈；滅銹胺和氟酰胺分別于1981年和1986年上市，用于水稻作物；1997年，噻呋酰胺和呋吡菌胺上市，亦應用于水稻作物；巴斯夫于2003年上市了啶酰菌胺，由于啶酰菌胺應用范圍廣，可用于許多作物，有力地推動了該類產(chǎn)品的增長；三井化學和杜邦共同開發(fā)的廣譜殺菌劑吡噻菌胺，則于2009年上市。

啶酰菌胺的成功上市引發(fā)了科研人員的強力關(guān)注，他們投入大量的研發(fā)力量，開發(fā)并上市了許多新的琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑，尤其是上市了其中的重要分支——吡唑酰胺類殺菌劑。2010年，先正達的吡唑萘菌胺、拜耳的聯(lián)苯吡菌胺投放上市；2011年，先正達開發(fā)的氟唑環(huán)菌胺上市；2012年，巴斯夫上市了氟唑菌酰胺，同年，拜耳上市了氟唑菌苯胺和氟吡菌酰胺；2013年，先正達開發(fā)的苯并烯氟菌唑上市。2014年，fluindapyr（意賽格/富美實開發(fā)）、pydiflumetofen（先正達）和pyraziflumid（日本農(nóng)藥株式會社）等3個SDHI類殺菌劑正在開發(fā)。

隨著許多新的SDHI類殺菌劑的陸續(xù)上市，該類產(chǎn)品成為殺菌劑市場殺出的一匹黑馬。SDHI類殺菌劑2014年的全球銷售額為13.72億美元，同比增長29.9%；在2009—2014年的5年間，其復合年增長率為27.2%。其主要產(chǎn)品信息見表7。

表7 2014年全球主要SDHI類殺菌劑的產(chǎn)品信息

因為SDHI類殺菌劑作用位點單一，較易產(chǎn)生抗性，所以FRAC（國際殺菌劑抗性行動委員會）提出建議，將其與不同作用機制的殺菌劑復配。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與SDHI類殺菌劑雖同為線粒體呼吸作用抑制劑，但兩者因作用位點不同而無交互抗性，它們的復配往往能解決生產(chǎn)中的一些難題。

SDHI類殺菌劑仍擁有較大的發(fā)展?jié)撃埽绕涫墙陙砩鲜械男缕贩N（如氟唑菌酰胺和苯并烯氟菌唑等）將進一步提升該類產(chǎn)品的市場份額，它們有望持續(xù)成為殺菌劑市場的增長先鋒。Phillips Mc-Dougall預計，該類殺菌劑2019年的銷售額有望達到20.50億美元（以2014年為基年）；在2014—2019年的5年間，其復合年增長率也處于較高水平，為8.4%。

4.1 啶酰菌胺（boscalid）

啶酰菌胺在SDHI類殺菌劑中的銷售額暫居首位，它由巴斯夫于2003年上市，防治白粉病，以及由灰霉菌（Botrytis spp.）、鏈格孢菌（Alternaria spp.）和菌核病菌（Sclerotiniaspp.）等病原菌引起的病害等[11]。該產(chǎn)品現(xiàn)已取得了許多重要登記，不僅用于谷物、蔬菜、果樹和油菜等作物，而且也用于草坪等。上市產(chǎn)品既有單劑，也有許多復配產(chǎn)品。配伍產(chǎn)品包括:吡唑醚菌酯、醚菌酯、氟環(huán)唑、醚菌胺和葉菌唑等。啶酰菌胺2014年的全球銷售額達3.90億美元；在2009—2014年的5年間，其復合年增長率為6.9%。

4.2 氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）

氟唑菌酰胺在SDHI類殺菌劑中位列第二，商品名Xemium。巴斯夫于2012年將其引入市場，在歐美用于谷物、玉米、油菜和大豆等，葉面噴霧和種子處理均可[11]。氟唑菌酰胺擁有許多復配產(chǎn)品，如用于谷物的Adexar（氟唑菌酰胺＋氟環(huán)唑）、用于谷物的Ceriax（氟唑菌酰胺＋氟環(huán)唑＋吡唑醚菌酯）、用于大豆的Priaxor和Merivon（氟唑菌酰胺＋吡唑醚菌酯）等。氟唑菌酰胺的市場擴張相當快，現(xiàn)已在包括中國、巴西、美國和歐洲等在內(nèi)的絕大多數(shù)主要國家和地區(qū)取得登記。公司預計，氟唑菌酰胺有望在全球70多個國家的100多種作物上獲準登記?；诜蚓０肥袌龅目焖僭鲩L，公司將其年峰值銷售額提升至6.00億歐元，是公司最初期望值的3倍[3]152。2014年，氟唑菌酰胺的全球銷售額為2.85億美元，這主要受到巴西市場的強力驅(qū)動。

4.3 聯(lián)苯吡菌胺（bixafen）

聯(lián)苯吡菌胺是由拜耳開發(fā)的SDHI類殺菌劑，2010年上市，防治疫病和葉斑病等，專用于葉面噴霧。2010年，聯(lián)苯吡菌胺與丙硫菌唑的復配產(chǎn)品在英國登記用于大麥和小麥。2011年，在德國、智利及許多歐洲市場上市；兩年后，在歐盟取得正式登記。聯(lián)苯吡菌胺的銷售額增長迅速，尤其是其中的Xpro（聯(lián)苯吡菌胺＋丙硫菌唑）系列產(chǎn)品，它們因?qū)Ψ乐喂任镏匾『μ貏e有效而顯著推動了市場的增長。聯(lián)苯吡菌胺2014年的全球銷售額飆升至2.00億美元。

4.4 氟唑菌苯胺（penflufen）

氟唑菌苯胺用作種子處理劑，拜耳于2012年將其投放市場，應用于馬鈴薯、油菜、谷物、棉花和大豆等許多作物。氟唑菌苯胺擁有眾多復配產(chǎn)品，與其復配的有效成分有丙硫菌唑、甲霜靈、肟菌酯和噻蟲胺等，商品名為EverGol和Emesto等。除殺菌作用外，氟唑菌苯胺也展示了增產(chǎn)功能。2011年，氟唑菌苯胺首先在英國登記，繼而在美國、加拿大、烏克蘭、澳大利亞和歐盟等國家和地區(qū)登記。拜耳與杜邦先鋒達成了合作協(xié)議，根據(jù)協(xié)議，拜耳向杜邦提供三元復配產(chǎn)品EverGol Energy（氟唑菌苯胺＋甲霜靈＋丙硫菌唑），用于杜邦的美國大豆種子處理項目。氟唑菌苯胺2014年的全球銷售額大增至1.30億美元。

4.5 苯并烯氟菌唑（benzovindiflupyr）

據(jù)報道，在防治亞洲大豆銹病的殺菌劑中，苯并烯氟菌唑的活性最高；它不僅用于大豆，還用于許多其他作物。苯并烯氟菌唑由先正達于2013年首先在玻利維亞和巴拉圭上市；繼而于2014年在巴西登記和上市。先正達授權(quán)杜邦，將其苯并烯氟菌唑與杜邦的啶氧菌酯復配，用于巴西大豆等作物。苯并烯氟菌唑的許多復配產(chǎn)品（苯并烯氟菌唑＋嘧菌酯＋丙環(huán)唑、苯并烯氟菌唑＋嘧菌酯等）亦在美國上市。據(jù)先正達介紹，2014—2015年，苯并烯氟菌唑在拉丁美洲及歐洲等地區(qū)都取得了驕人的市場業(yè)績。尤其是苯并烯氟菌唑與嘧菌酯的復配產(chǎn)品Elatus于2014年在巴西上市首年即獲得了3億多美元的銷售額，2015年銷售額更是突破了4.0億美元。為此，先正達將Elatus的年峰值銷售額提升至10.0億美元[3]153。然而，這些銷售額并沒有計入2014農(nóng)業(yè)年的市場數(shù)據(jù)，從而造成苯并烯氟菌唑的銷售額偏低。

[1]Phillips McDougall.AgriService.Products Section—2014 Market [R].Phillips McDougall－AgriService,2015：223-230;231-236; 267-274;291-298.

[2]Phillips McDougall.AgriService.Crops Section—2014 Market[R]. Phillips McDougall－AgriService,2015：167.

[3]柏亞羅.全球暢銷農(nóng)藥及快速增長的重點品種[C]//柏亞羅.2016江蘇農(nóng)藥新產(chǎn)品新技術(shù)信息交流會論文集.南京：2016,147-148; 152-153.

[4]陳燕玲,柏亞羅.歐盟將逐步淘汰77個有效成分[J].農(nóng)藥快訊, 2015(24)：5-6.

[5]Tomlin C D S.The e-Pesticide Manual[DB/CD].16th ed.Brighton：British Crop Production Council,2011.

[6]柏亞羅,顧林玲,張曉進,等.專利過期重要農(nóng)藥品種手冊[M].北京：化學工業(yè)出版社,2014：87

[7]柏亞羅,張曉進,顧群,等.專利農(nóng)藥新品種手冊 [M].北京：化學工業(yè)出版社,2011：99.

[8]柏亞羅,萬紅梅.甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的抗性剖析[J].農(nóng)藥, 2009,48(2)：95.

[9]楊麗娟,柏亞羅.甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑——吡唑醚菌酯[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2012,11(4)：46-50.

[10]仇是勝,柏亞羅.琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑的研發(fā)進展(Ⅰ)[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2014,13(6)：1-7.

[11]仇是勝,柏亞羅.琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑的研發(fā)進展(Ⅱ)[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2015,14(1)：1-7.

（責任編輯：顧林玲）

Market Overview and Prospect Outlook on Four Fungicide Sectors Including Methoxyacrylates

YAN Ming1,BAI Ya-luo2
(1.Shanghai Public Green Space Construction Affairs Center,Shanghai 201100,China;2.Jiangsu Pesticide Research Institute Co.,Ltd.,Nanjing 210046,China)

Market overview,develop trend and prospect outlook on four fungicide sectors,including triazole,other azole,methoxyacrylate (strobilurin)and succinate dehydrogenase inhibitor fungicides,were summarized.Some of important fungicides were described in details.These products had larger market shares or(and)faster increase.

triazole fungicides;otherazole fungicides;methoxyacrylate(strobilurin)fungicides;succinate dehydrogenase inhibitor fungicides;market;use;outlook

TQ 455

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.06.001

2016-09-13

嚴明（1980—），男，江蘇省泰州市人，工程師，主要從事上海市大型公共綠地養(yǎng)護管理及信息化工作。E-mail:18001672@qq.com