氣相色譜法測定水產(chǎn)品中痕量甲基汞的方法研究

吳聰華

（武漢鑫測檢測技術(shù)有限公司湖北武漢430050）

氣相色譜法測定水產(chǎn)品中痕量甲基汞的方法研究

吳聰華

（武漢鑫測檢測技術(shù)有限公司湖北武漢430050）

甲基汞為親脂性神經(jīng)毒物，主要侵犯人體的神經(jīng)系統(tǒng)，其中毒表現(xiàn)為:口服引起急性胃腸炎；神經(jīng)類癥狀有:神經(jīng)衰弱，精神障礙，昏迷，向心性視野縮小；嚴(yán)重則可引發(fā)腎臟損害。環(huán)境中排放的汞，在一定酸性條件下轉(zhuǎn)化成甲基汞，在魚體內(nèi)富集，人食用被汞污染的魚蝦貝類后極易中毒。因此，對(duì)不同時(shí)期的水質(zhì)及水產(chǎn)品中的甲基汞進(jìn)行監(jiān)測是非常有必要的。

氣相色譜法；水產(chǎn)品；甲基汞

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent6890N氣相色譜儀(配電子捕獲檢測器，自動(dòng)進(jìn)樣器)；GR－202電子天平(日本AND)；勻漿機(jī)(江蘇省金壇市環(huán)宇科學(xué)儀器廠)；自動(dòng)恒溫振蕩器(上海五久自動(dòng)化設(shè)備有限公司)。氯化甲基汞標(biāo)準(zhǔn)品(上海邁瑞爾化學(xué)技術(shù)有限公司，供含量測定用，含量為96%，含水量低于0．5%，2mL)；氬氣(99．999%)；二氯甲烷(色譜純，批號(hào):C083G160)；苯(分析純，批號(hào):5P27K036)；無水乙醇(分析純，批號(hào):20140213)；水為娃哈哈純凈水；水產(chǎn)品采集本地區(qū)的魚蝦類。

1.2 方法

1.2.1 樣品處理

取勻漿處理后的樣品約1g，精密稱定，置乳缽中，加入2.0g氯化鈉進(jìn)行研磨分散，再加入2mol/L的鹽酸溶液2mL，繼續(xù)研磨至液狀，轉(zhuǎn)移至離心管中，用8mL鹽酸溶液洗滌研缽，洗滌液轉(zhuǎn)移至同一離心管中，勻速振搖60min后離心過濾，濾液轉(zhuǎn)入離心管中，精密加入二氯甲烷4mL，振蕩萃取15min，靜置分層，吸取上層清液，經(jīng)0.22μm濾膜過濾，即得供試品溶液。

1.2.2 色譜條件

色譜柱:AgilentDB－1701柱(30m×0.32mm，1.00μm)；檢測器:電子捕獲檢測器；柱流量:1.11mL/min；分流比:1∶1；進(jìn)樣量: 1.0μL；檢測器溫度:300℃；進(jìn)樣口溫度:240℃；柱溫:初始溫度140℃，保持5.5min，以5℃/min降溫至105℃，保持9min，再以20℃/min升溫至140℃，保持9min。

2 結(jié)果

2.1 條件優(yōu)化

2.1.1 樣品前處理的方法

已有標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)苯的規(guī)定要求為:苯的色譜檢測尚無雜峰，否則需要重蒸餾，但用國產(chǎn)色譜級(jí)苯進(jìn)行空白條件測定，均有雜峰；本方法選用二氯甲烷作為萃取試劑，比較二氯甲烷與苯的萃取效果，兩者的萃取效果相同，二氯甲烷萃取的樣品經(jīng)氣相色譜分離，峰形更好。因此，本研究考慮用二氯甲烷替代原標(biāo)準(zhǔn)中的苯試劑，并且在對(duì)照品配制過程和樣品萃取過程中，也使用二氯甲烷，這可以減少苯的揮發(fā)性對(duì)環(huán)境和測定人員健康造成的危害，同時(shí)避免溶劑易揮發(fā)引起對(duì)照品的濃度不一致，進(jìn)而影響實(shí)驗(yàn)測定數(shù)據(jù)的真實(shí)性問題。

2.1.2 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品配制方法的選擇

實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，取1．0mL甲基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL量瓶中，用鹽酸溶液(鹽酸∶水=1∶5，V/V)稀釋至刻度，會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，苯與鹽酸無法互溶。在試驗(yàn)過程中，做以下處理:精密稱取標(biāo)準(zhǔn)品氯化甲基汞，用無水乙醇溶解并稀釋成含甲基汞10μg/mL的對(duì)照品溶液。臨用前取適量，用鹽酸溶液(鹽酸∶水=1∶5，V/V)稀釋成不同濃度，用二氯甲烷稀釋定容，即得對(duì)照品溶液。

2.1.3 柱還原劑的使用

實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)供試品在進(jìn)樣一段時(shí)間后，出現(xiàn)甲基汞色譜峰保留時(shí)間推遲、峰面積減小、峰形變差、柱效明顯下降等現(xiàn)象。采用二氯化汞的飽和二氯甲烷溶液對(duì)色譜柱進(jìn)行還原，具體方法為:取0.1g二氯化汞，用二氯甲烷稀釋至100mL，搖勻，靜置，取該溶液1μL注入氣相色譜儀，再連續(xù)進(jìn)2針空白溶劑平衡色譜柱，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，甲基汞保留時(shí)間與之前的保留時(shí)間的偏差極小，檢測靈敏度也達(dá)到原有水平，峰形更佳。

2.2 精密度試驗(yàn)

精密量取濃度為8.5μg/mL的對(duì)照品溶液1μL，注入氣相色譜儀，按“1.2.3”項(xiàng)下色譜條件測定，記錄色譜圖，重復(fù)進(jìn)樣6次，計(jì)算甲基汞的峰面積，由表1可知，甲基汞峰面積的平均值為18045.93，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為3.1%。該試驗(yàn)結(jié)果表明，本方法的精密度良好。

表1 甲基汞精密度測定試驗(yàn)結(jié)果(n=6)

3 結(jié)語

本研究選用二氯甲烷作為萃取試劑，其萃取效果較好，色譜雜質(zhì)少，可以減少對(duì)環(huán)境和測定人員的健康造成的危害，同時(shí)也能避免溶劑揮發(fā)引起對(duì)照品的濃度不穩(wěn)定，進(jìn)而影響實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性問題。通過對(duì)萃取溶劑的體積進(jìn)行考察，發(fā)現(xiàn)鹽酸體積為8mL、二氯甲烷體積為4mL時(shí)，能達(dá)到最大萃取效率。采用二氯化汞的飽和二氯甲烷溶液對(duì)色譜柱進(jìn)行還原，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，甲基汞保留時(shí)間與之前的保留時(shí)間的偏差極小，檢測靈敏度也達(dá)到原有水平，峰形更佳。本法測定樣品中的痕量甲基汞，操作簡便、快捷，重現(xiàn)性好，溶劑污染小，靈敏度高，可用于大批量樣品的測定。

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