楊海燕,李 新,呂 慧,王 偉,付玉琴
(1.中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司研究院,新疆 獨山子 833699;2.中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司乙烯廠,新疆 獨山子 833699)
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乙二醇裝置T-320水系統(tǒng)微生物污染與防治研究
楊海燕1,李 新2,呂 慧1,王 偉1,付玉琴1
(1.中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司研究院,新疆 獨山子 833699;2.中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司乙烯廠,新疆 獨山子 833699)
為解決生物粘泥堵卷填料的問題,對T-320塔釜填料蒸煮前后微生物污染程度進(jìn)行評判,從溫度、水質(zhì)的檢測分析、營養(yǎng)源、消泡劑的性能及使用情況等方面進(jìn)行調(diào)查,對T320水系統(tǒng)微生物生長原因進(jìn)行系統(tǒng)排查。針對現(xiàn)場情況,開展針對性殺菌評價試驗,篩選評價出殺菌劑的種類為1號非氧化性殺菌劑及合適的投加濃度為300 mg/L,殺菌處理時間控制在24~48 h。通過詳盡調(diào)查和試驗研究,為裝置提供了一份技術(shù)解決方案,為解決T-320水系統(tǒng)微生物污染堵塞填料的問題指明了方向,為乙二醇裝置的安穩(wěn)運行提供了技術(shù)支持。
乙二醇裝置 填料 生物粘泥 微生物 水冷換熱器 殺菌劑
2014年12月14日12:00,乙烯廠二聯(lián)合車間乙二醇裝置再吸收塔T320的壓差出現(xiàn)較大波動(正常值約2.0 kPa),最大時滿量程10 kPa,并在15日開始加劇,間歇出現(xiàn)壓差滿量程現(xiàn)象,雖然采取了一些調(diào)整措施,但再吸收塔的壓差均未明顯下降,判斷塔內(nèi)填料可能再次出現(xiàn)生物粘泥堵塞填料。
2014年12月19日裝置停工處理,對T320三段人孔打開進(jìn)行檢查發(fā)現(xiàn)頂部不銹鋼鮑爾環(huán)上有粘泥附著在填料表面,中部和下部聚丙烯鮑爾環(huán)填料潔凈完好,處理期間雖對T320進(jìn)行近20 h蒸汽蒸煮處理,但頂段鮑爾環(huán)填料的中部較臟,蒸汽蒸煮不能解決壓差問題,決定將頂部不銹鋼鮑爾環(huán)填料卸出進(jìn)行水力清洗處理。
根據(jù)現(xiàn)場排查,造成再吸收塔T320壓差高的原因是T320運行期間,塔內(nèi)填料上滋生了粘泥堵塞了上部φ16 mm的鮑爾環(huán)填料流通孔徑,導(dǎo)致氣液相流通面積減少,操作出現(xiàn)異常。
由于此前裝置也發(fā)生過兩次相同粘泥堵塞事件,也采取了塔的長時間蒸汽蒸煮,系統(tǒng)水置換,更換頂部φ16 mm聚丙烯鮑爾環(huán)為不銹鋼鮑爾環(huán)措施,但從現(xiàn)在來看均未徹底解決問題。為查清填料堵塞的原因,從多方面進(jìn)行了調(diào)查和試驗研究,對癥下藥,找到解決問題的辦法。
2.1 試驗方案
將T-320塔釜蒸煮前后的兩種填料在磨口玻璃瓶中進(jìn)行常溫密閉培養(yǎng)和敞口培養(yǎng)72 h,分別對浸泡過填料的水樣進(jìn)行菌落總數(shù)的檢測,在扣除空白的前提下(即純凈水和自來水),對微生物污染程度進(jìn)行評判。
2.2 T-320填料蒸煮前后微生物檢測結(jié)果
試驗結(jié)果見表1,從表1結(jié)果看出:
(1)在密閉隔絕空氣的條件下和敞口與空氣接觸的條件下,填料中均有較多量的微生物存在,初步判斷填料中的微生物不止只有厭氧菌存在,還存在別的菌種。
(2)蒸煮后填料的微生物數(shù)量并沒有減少,說明蒸煮處理后并沒有達(dá)到去除微生物的目的。
3.1 排查情況匯總
對涉及T-320水系統(tǒng)的總進(jìn)口和總出口水樣以及進(jìn)入T320各分支水的水樣進(jìn)行微生物的檢測和生物鏡檢,對引起T320再吸收水系統(tǒng)微生物來源進(jìn)行排查。排查情況見表2。
表1 T-320填料蒸煮前后微生物檢測結(jié)果匯總
表2 菌落數(shù)及生物鏡檢結(jié)果匯總表
注:生物鏡檢結(jié)果和菌落檢測結(jié)果相對應(yīng),各水樣外觀清澈。
3.2 結(jié)果分析
從表2結(jié)果看出:
(1)T-320總進(jìn)口水樣和總出口水樣中有微生物存在,且總進(jìn)口水樣的菌落數(shù)(最大2.1×103個/mL)要大于總出口水樣的菌落數(shù)(<10個/mL),總出口水樣的微生物含量很小。
(2)從微生物的檢測結(jié)果初步判定,引起T320微生物污染的來源主要為界區(qū)脫鹽水,G-537水體,次生來源為S-528水體、S-550水體,S317水體微生物含量很小。
對所取水樣進(jìn)行水質(zhì)分析,結(jié)果見表3和表4,各水樣外觀清澈。
表3 水質(zhì)分析結(jié)果匯總(2015-01-21)
表4 水質(zhì)分析結(jié)果匯總(2015-02-03)
從表3和表4水質(zhì)情況調(diào)查結(jié)果看出:
(1)細(xì)菌適合的pH值范圍:最低pH值為3.0~5.0;最適pH值為6.5~7.5;最高pH值為8.0~10.0。五種水體中的pH值最低為5.50,最高為8.99,pH值條件適合微生物生長。
(2)5種水體的電導(dǎo)率最大為518 μS/cm(G-537水樣),最小為1.66 μS/cm,說明水體中含有無機(jī)鹽類,可為微生物生長提供一定的營養(yǎng)源。且G-537水樣的電導(dǎo)率波動很大,水質(zhì)不穩(wěn)定。
(3)從表4的檢測結(jié)果看,生化需氧量(BOD)很大,G-537水體的BOD值最大,為511 mg/L,S-550水體的BOD值最小,也達(dá)到了322 mg/L,T-320總進(jìn)口水體、S-528水體、界區(qū)脫鹽水水體的BOD值在470~480 mg/L之間,說明這5種水體中有機(jī)物含量較高,且水體中都存在需氧微生物,且微生物的數(shù)量較大。
5.1 模擬試驗方案
(1)無氧條件下的模擬試驗:取T-320總進(jìn)口水樣及進(jìn)入T320各分支水樣,將各水樣和無菌的填料按水樣400 mL,填料6個和30%的葡萄糖溶液混合1 mL(模擬試驗填料分兩組情況進(jìn)行,一組是只有不銹鋼填料6個,一組是不銹鋼和塑料填料各3個混合進(jìn)行試驗),放入無菌的磨口玻璃錐形瓶中,蓋緊密封;同時按上述條件做空白試驗,在培養(yǎng)箱中進(jìn)行培養(yǎng)試驗,設(shè)定溫度為30 ℃,為期15 d時間,每隔24 h往各錐形瓶中添加無菌水到原水位,每隔5 d進(jìn)行一次菌落總數(shù)測定及生物鏡檢。
(2)有氧條件下的模擬試驗:試驗步驟同(1),不同的是:敞口,在生物搖床中進(jìn)行培養(yǎng)試驗,設(shè)定溫度為30 ℃,轉(zhuǎn)速60 r/min,為期15 d時間,每隔5 d進(jìn)行一次菌落總數(shù)測定及生物鏡檢。
5.2 無氧條件試驗結(jié)果
(1)無氧條件試驗結(jié)果匯總見表5至表7,取樣時間為2015年2月3日,視野中可觀察到有微生物活動,活性較高。
表5 無氧模擬試驗第五天微生物檢測結(jié)果匯總
表6 無氧模擬試驗第十天微生物檢測結(jié)果匯總
表7 無氧模擬試驗第十五天微生物檢測結(jié)果匯總
(2)從表5至表7的試驗結(jié)果看出:
① 5種水體的菌落數(shù)隨著培養(yǎng)時間的延長,數(shù)量也在遞增,且裝有兩種混合填料(即不銹鋼和塑料填料按1:1數(shù)量比例混合)的水體菌落數(shù)的增長要比只裝有不銹鋼填料水體的菌落數(shù)增長的要多。
② 相比原水體,界區(qū)脫鹽水的菌落數(shù)增長的更快。
③ 在無氧條件下培養(yǎng),五種水體的菌落數(shù)都在不斷遞增,說明水體中有厭氧型的菌種存在,且數(shù)量較多。
④ 從培養(yǎng)前后填料外觀看,前后沒有明顯變化。
5.3 有氧條件試驗結(jié)果
(1)有氧條件試驗結(jié)果匯總見表8至表10,取樣時間為2015年2月3日,顯微鏡檢查可觀察到有微生物活動,活性較高。
表8 有氧模擬試驗第五天微生物檢測結(jié)果匯總
表9 有氧模擬試驗第十天微生物檢測結(jié)果匯總
表10 有氧模擬試驗第十五天微生物檢測結(jié)果匯總
(2)從表8至表10的試驗結(jié)果看出:
① 5種水體的菌落數(shù)隨著培養(yǎng)時間的延長,數(shù)量也在遞增,且裝有兩種混合填料(即不銹鋼和塑料填料按1:1數(shù)量比例混合)的水體菌落數(shù)的增長要比只裝有不銹鋼填料水體的菌落數(shù)增長的要多。
② 5種水體培養(yǎng)到第十五天菌落數(shù)量都有增多。
③ 從培養(yǎng)前后填料外觀看,前后沒有明顯變化。
6.1 溫度情況
調(diào)查結(jié)果表明,進(jìn)入T-320的各分支水經(jīng)水冷換熱器后,水體溫度都可降到28~29 ℃。對許多微生物來說,最適宜的生長溫度在20~30 ℃,經(jīng)調(diào)查進(jìn)入T-320的水體溫度適合微生物生長,為28~29 ℃
6.2 水冷換熱器循環(huán)水的泄漏
T320填料發(fā)生污泥堵塞后,發(fā)現(xiàn)有循環(huán)水泄漏到介質(zhì)中。循環(huán)水中的微生物菌落數(shù)最大時能達(dá)到每毫升上萬個,通常菌落數(shù)在每毫升幾千到幾百個的情況較多。T-320填料的比表面積大,且有很多的空隙,較適于微生物富集、生長、繁殖,產(chǎn)生粘泥,從而堵塞填料。因此水冷換熱器循環(huán)水的泄漏,是微生物的一個主要來源。
6.3 填料所處位置
環(huán)氧乙烷具有廣譜高效的殺菌作用,環(huán)氧乙烷從T320中下部進(jìn)入,初始質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為80%,具有殺菌作用,在T320中經(jīng)過水體溶解稀釋后,質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為8.9%,殺菌作用很微弱,所以上部填料堵塞嚴(yán)重。
7.1 溶液的配制
7.1.1 樣品的富集
采用了微生物含量高、具有代表性的水樣(乙二醇裝置T-320水樣,且經(jīng)過富集培養(yǎng))進(jìn)行了殺菌劑的殺菌效果評價試驗。
7.1.2 殺菌劑的選擇
非氧化型殺菌劑不以氧化作用殺死微生物,而是以致毒劑作用于微生物的特殊部位。因而非氧化型殺菌劑不受水中還原性物質(zhì)的影響,較適用于現(xiàn)場的水體情況,為此選取了兩種非氧化型殺菌劑,分別為1號和2號殺菌劑。
7.1.3 殺菌劑的配制
用消毒過的純凈水將1號、2號殺菌劑配制成殺菌劑質(zhì)量濃度為20 000 mg/L的溶液作為母液,按投加濃度從母液中吸取一定體積加入到水樣中。
7.2 試驗方法
水樣體積都為500 mL,定容到1 L的錐形瓶中;選取1號、2號兩種殺菌劑,且兩種殺菌劑的投加濃度分別為100,200和300 mg/L,投加殺菌劑的樣品放入生物搖床中4 h進(jìn)行充分地混合,從投加殺菌劑的時刻算起,分別對4 ,8 ,12 和24 h殺菌劑的作用時間進(jìn)行微生物群體數(shù)量進(jìn)行檢測,同時做空白試驗進(jìn)行比較。
7.3 殺菌效果評價
殺菌效果評價結(jié)果見表11和表12。
表11 1號殺菌劑殺菌效果評價結(jié)果匯總
表12 2號殺菌劑殺菌效果評價結(jié)果匯總
7.4 結(jié)果討論
(1) 從兩種殺菌劑的殺菌效果看,1號殺菌劑的殺菌效果優(yōu)于2號殺菌劑,1號殺菌劑較適用于現(xiàn)場水體的殺菌處理。
(2) 從表11的1號殺菌劑殺菌效果評價結(jié)果來看,結(jié)合殺菌率和菌落減少數(shù)量的綜合效果來分析,又考慮到現(xiàn)場條件比較苛刻,為了達(dá)到最佳的殺菌效果,1號殺菌劑的現(xiàn)場應(yīng)用的最佳質(zhì)量濃度為300 mg/L。
(1)T-320水體中既有需氧型菌種,也有伏氧型菌種存在,且繁殖力很強(qiáng)。水冷換熱器E536A有循環(huán)水泄漏到T320水系統(tǒng)中,循環(huán)水中的微生物數(shù)量較大,生存能力強(qiáng),造成T-320水體被微生物污染,且該系統(tǒng)的水在循環(huán)使用過程中,沒有進(jìn)行殺菌處理,微生物沒有受到遏制,繁殖速度快,造成微生物產(chǎn)生的粘泥堵塞填料。
(2)從現(xiàn)場調(diào)查情況、水質(zhì)分析結(jié)果及菌落培養(yǎng)實驗結(jié)果看,T-320再吸收水系統(tǒng)水體的溫度、pH值、營養(yǎng)源等條件都適合微生物的生長。
(3)對涉及T-320水系統(tǒng)的塔體、填料、換熱器、管線等進(jìn)行循環(huán)清洗和殺菌處理,選用1號殺菌劑進(jìn)行現(xiàn)場應(yīng)用,且1號殺菌劑現(xiàn)場應(yīng)用的質(zhì)量濃度建議不小于300 mg/L。為了徹底清除T-320水系統(tǒng)中殘存的微生物,殺菌處理時間控制在24~48 h。
(4)加強(qiáng)T-320水系統(tǒng)的水質(zhì)監(jiān)測,包括pH值、濁度、電導(dǎo)率、鐵離子含量和菌落數(shù)等,以便能及時發(fā)現(xiàn)水冷換熱器是否發(fā)生泄漏,及時采取堵漏措施,防患于未然。
(5)對T-320水系統(tǒng)腐蝕探針運行情況進(jìn)行跟蹤監(jiān)控,及時發(fā)現(xiàn)腐蝕情況及時調(diào)整操作,達(dá)到延緩腐蝕的目的。
(編輯 王維宗)
Microbial Contamination of Ethylene Glycol T-320 Water System and Prevention
YangHaiyan1,LiLin2,LvHui1,WangWei1,FuYuqin1
(1.ResearchInstituteofPetroChinaDushanziPetrochemicalCompany,Dushanzi833699,China; 2.EthyleneWorkshopofPetroChinaDushanziPetrochemicalCompany,Dushanzi833699,China)
To solve the problem of microbial sludge plugging, the degree of microbial contamination of T-320 Tower packing before and after steaming is evaluated. The causes of contamination are studied in respect of temperature, testing of water quality, nutrient sources, performance utilization of de-foamer, etc. The causes of microorganism growth in T-320 water system are analyzed. Based upon the results of analysis, bactericiding evaluation test is performed to screen out 1# non-oxidizing bactericide whose appropriate dosage is 300 mg/L and whose sterilization time is controlled within 24 ~ 48 hours. The detailed investigation and study has provided a good technical solution for the unit, a technical solution for the microbial contamination of T-320water system and strong support for the safe and stable operation of the ethylene glycol unit.
ethylene glycol equipment, packing, biological sludge, microorganism, water-cooling heat exchanger, backtericide
2015-10-05;修改稿收到日期:2015-11-06。
楊海燕(1968-),高級工程師,本科,多年從事防腐及水處理研究工作。E-mail:yjy_yhy@petrochina.com.cn