雙花鞘花寄生揮發(fā)油化學(xué)成分的GC—MS分析

廖彭瑩++莫樹擴++林國華

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取了雙花鞘花（Macrosolen bibracteolatus）寄生的揮發(fā)油組分，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）對揮發(fā)油的化學(xué)組成進(jìn)行了分離分析，通過與計算機標(biāo)準(zhǔn)譜庫對照鑒定了部分化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)，采用峰面積歸一化法測定了各個化學(xué)成分的相對含量。結(jié)果表明，從雙花鞘花寄生揮發(fā)油中共分離出65個色譜峰，鑒定了其中41個化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)，已鑒定成分的相對含量占揮發(fā)油總量的81.94%?；衔镱愋鸵暂祁悶橹?，含量較高的揮發(fā)油成分是α-芹子烯（23.30%）和（4α R-trans）-十氫-4α-甲基-1-亞甲基-7-（1-甲基亞乙基）-萘（21.07%）。

關(guān)鍵詞：雙花鞘花（Macrosolen bibracteolatus）寄生；揮發(fā)油；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

中圖分類號：R284.1 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：0439-8114（2016）18-4802-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.18.043

桑寄生科植物均為半寄生性植物，共有65屬 1 300余種，中國有11屬64種10變種[1]。目前，已有關(guān)于桑寄生科植物桑寄生、槲寄生、柚寄生、大苞鞘花寄生、楓香槲寄生、椆樹桑寄生的揮發(fā)油成分的報道[2-7]，從中已檢出部分功能性成分，如從桑寄生[2]中檢出的苯甲醛廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥及化工行業(yè)[8]，從槲寄生[3]中檢出的檸檬烯是廣泛使用的香精香料添加劑，同時具有抗癌活性[9]，從柚寄生[4]中檢出的樟腦有局部刺激和防腐作用，可用于治療神經(jīng)痛、炎癥和跌打損傷的搽劑[10]等。

雙花鞘花寄生，又名八角寄生、二苞鞘花，為桑寄生科鞘花屬植物雙花鞘花（Macrosolen bibracteolatus）的帶葉莖枝，分布于華南及云南、貴州等地，可祛風(fēng)濕、治療風(fēng)濕痹痛等證[11]。研究表明，該植物的乙醇提取物和丙酮提取物均有較強的清除自由基能力，具有開發(fā)天然抗氧化劑的潛力[12]。本研究采用水蒸氣蒸餾法提取了雙花鞘花寄生的揮發(fā)油，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）結(jié)合計算機數(shù)據(jù)庫檢索對其化學(xué)組成進(jìn)行了分離分析，并鑒定了其中部分化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)，采用峰面積歸一化法測定了化學(xué)成分的相對含量。

1 材料與方法

1.1 藥材

雙花鞘花寄生2011年6月購于廣西壯族自治區(qū)靖西端午藥市，經(jīng)廣西中醫(yī)藥大學(xué)韋松基教授鑒定為雙花鞘花寄生，自然晾干后粉碎備用。

1.2 儀器與試劑

分析儀器為美國Agilent HP6890/5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；油水分離器。所用試劑乙醚、無水硫酸鈉等均為分析純。

1.3 樣品制備

稱取雙花鞘花寄生約360 g，粉碎后用水蒸氣蒸餾法提取3 h，至油量不再增加，得到淡黃色具有特殊香氣的揮發(fā)油。用乙醚萃取3次，乙醚液用無水硫酸鈉干燥，離心后取上清液用于進(jìn)樣分析。

1.4 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析條件

氣相色譜條件：HP-5MS石英毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；載氣為高純氦氣；進(jìn)樣量1 μL；不分流；程序升溫條件：柱溫60 ℃，維持3 min，以6 ℃/min程序升溫，先至150 ℃，維持2 min，再至200 ℃，維持2 min，然后以8 ℃/min程序升溫，至250 ℃，維持2 min，最后至280 ℃，維持3 min。

質(zhì)譜條件：電離方式EI，電子能量70 eV，離子源溫度230 ℃，接口溫度280 ℃，質(zhì)量范圍50～550 amu。

2 結(jié)果與分析

樣品按上述試驗條件進(jìn)行分析鑒定，得到雙花鞘花寄生揮發(fā)油化學(xué)成分的總離子流見圖1。從該植物揮發(fā)油中共分離出65個色譜峰，對總離子流圖中的各峰進(jìn)行質(zhì)譜掃描，經(jīng)計算機檢索NIST05a、Wiley275標(biāo)準(zhǔn)譜庫并從中篩選出匹配度大于90%的化學(xué)成分，共鑒定出41個化學(xué)成分，采用峰面積歸一化法測定了各成分在揮發(fā)油中的相對含量，結(jié)果見表1。由表1可見，從雙花鞘花寄生的揮發(fā)油成分中鑒定的41個化學(xué)成分的相對含量占揮發(fā)油總量的81.94%。化合物類型包括脂肪族、芳香族及萜類，以萜類為主（相對含量78.98%）。含量較高的揮發(fā)油成分有α-芹子烯（23.30%）、（4α R-trans）-十氫-4α-甲基-1-亞甲基-7-（1-甲基亞乙基）-萘（21.07%）、2-異丙烯基-4α，8-二甲基-1，2，3，4，4α，5，6，7-八氫萘（3.69%）、（+-）-5-表-十氫二甲基乙烯基萘酚（3.33%）、？茁-桉葉醇（3.09%）、？茁-欖香烯（2.74%）、蛇床烯醇（2.66%）、1-石竹烯（2.59%）和紅沒藥烯（2.01%）。

3 結(jié)論與討論

與已經(jīng)報道的桑寄生科植物揮發(fā)性成分比較，本研究中大部分化合物類型以萜類成分為主，但共有成分不多，與桑寄生共有的揮發(fā)性成分有紅沒藥烯、1-石竹烯和萜品醇[2]；與槲寄生共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛、壬醛、萜品醇、1-石竹烯和葉綠醇[3]；與柚寄生共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、蓽澄茄油烯、欖香烯、1-石竹烯、紅沒藥烯、杜松烯、柏木腦和葉綠醇[4]；與大苞鞘花寄生共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛、松油醇、橙花醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、1-石竹烯、欖香烯、紅沒藥烯、桉葉醇、6，10，14-三甲基-2-十五烷酮和葉綠醇[5]；與椆樹桑寄生共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛、1-甲基-4-（1-甲基乙烯基）苯、壬醛、萜品醇、松油醇、橙花醇、癸酸、4-（1-甲基乙烯基）-1-環(huán)己烯-1-甲醛、1，1，6-三甲基-1，2-二氫-萘、1-石竹烯、Z，Z，Z-1，5，9，9-四甲基-1，4，7-環(huán)十一烷三烯、2-異丙烯基-4α，8-二甲基-1，2，3，4，4α，5，6，7-八氫萘、紅沒藥烯、柏木腦、杜松烯、桉葉醇和葉綠醇[6]；楓香槲寄生的揮發(fā)性成分以芳香族類化合物為主，共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛和萜品醇[7]。與本研究結(jié)果共有的揮發(fā)性成分中較常見的是苯甲醛、1-石竹烯和葉綠醇，其余大部分化學(xué)成分各不相同。其他桑寄生科植物的揮發(fā)性成分仍有待進(jìn)一步分離分析，而揮發(fā)性成分能否成為不同種屬桑寄生科植物的重要化學(xué)指征也有待進(jìn)一步探討。

致謝：感謝國家中醫(yī)藥管理局科研三級實驗室中（壯）藥化學(xué)與質(zhì)量分析實驗室、廣西高校中藥提取純化與質(zhì)量分析重點實驗室提供實驗儀器及場所。

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