2，6—二氟苯甲?；惽杷狨サ母咝б合嗌V分析方法研究

鄭志祥，王大兵，黃得慶

（江蘇揚(yáng)農(nóng)錦湖化工有限公司，江蘇揚(yáng)州 211900）

2，6—二氟苯甲?；惽杷狨サ母咝б合嗌V分析方法研究

鄭志祥，王大兵，黃得慶

（江蘇揚(yáng)農(nóng)錦湖化工有限公司，江蘇揚(yáng)州 211900）

2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ナ呛铣啥ㄏx隆的重要中間體，其分析方法文獻(xiàn)未見報(bào)道。部分異氰酸酯的分析采用與正丁胺反應(yīng)，再用鹽酸滴定剩余正丁胺求出含量，該方法的缺點(diǎn)是2，6—二氟苯甲酰基異氰酸酯遇水會(huì)分解，影響測定的準(zhǔn)確性。依據(jù)2，6—二氟苯甲?；惽杷狨O易與醇發(fā)生反應(yīng)的機(jī)理，將其與甲醇反應(yīng)，測定反應(yīng)生成物2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ゼ柞サ暮浚郧蟪?，6—二氟苯甲酰基異氰酸酯的含量?；谝陨蠙C(jī)理，研究了高效液相色譜定量測定2，6—二氟苯甲?；惽杷狨サ姆治龇椒?。

異氰酸酯；酯化；高效液相色譜

1 儀器和試劑

島津LC10AT型高效液相色譜儀，帶可調(diào)波長紫外檢測器、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。

色譜柱：125mm×4mm（id）不銹鋼ODS柱、無水甲醇—分析純，經(jīng)0.45μm濾膜過濾、蒸餾水、2，6—二氟苯甲酰基異氰酸酯甲酯標(biāo)樣—99％。

2 樣品預(yù)處理

準(zhǔn)確稱取一定量的2，6—二氟苯甲?；惽杷狨悠酚?5mL干燥的容量瓶中，加入無水甲醇5mL溶解并進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)10min后，用無水甲醇進(jìn)行定容，混勻備用。

3 測定

3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱取2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ゼ柞?biāo)樣0.02g（準(zhǔn)確至0.000 2g）于25mL容量瓶中，用無水甲醇進(jìn)行定容，混勻備用。

3.2 測定

待高效液相色譜儀在分析條件下運(yùn)行穩(wěn)定后，用微量進(jìn)樣器連續(xù)進(jìn)標(biāo)樣溶液數(shù)針，待相鄰兩針主峰面積變化不大于1.0％后，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣測定。

4 計(jì)算

將測得兩針試樣溶液及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中本品的峰面積，分別進(jìn)行平均，試樣中本品的百分含量（X）按下式計(jì)算：

式中：r1——標(biāo)樣中2，6—二氟苯甲酰基異氰酸酯甲酯峰面積的平均值；

r2——試樣中2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ゼ柞シ迕娣e的平均值；

m1—— 2，6—二氟苯甲酰基異氰酸酯甲酯標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2——2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ピ嚇拥馁|(zhì)量，g；

p——2，6—二氟苯甲酰基異氰酸酯甲酯標(biāo)樣的純度；

0.851——2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ハ鄳?yīng)于2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ゼ柞サ膿Q算系數(shù)。

5 結(jié)果與討論

5.1 典型譜圖

圖1 典型譜圖

5.2 注意事項(xiàng)

由于2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ビ谒髽O易分解，在稱量時(shí)要求一切玻璃器具均是干燥的，甲醇必須是現(xiàn)開現(xiàn)用，才能保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

5.3 線性測定

在高效液相色譜儀分析條件下，對不同絕對進(jìn)樣質(zhì)量2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ゼ柞?biāo)樣進(jìn)行測定，求其線性方程。

圖2 2，6—二氟苯甲酰基異氰酸酯甲酯線性關(guān)系

從圖2可以看出，本分析方法的線性較好，基本滿足分析的需要。

5.4 回收率的測定

以2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ゼ柞?biāo)樣加入已經(jīng)測得數(shù)據(jù)的2，6—二氟苯甲酰基異氰酸酯中測定加入量，進(jìn)行回收率測定（見表1）。

表1 回收率測定

從表1可以看出，高效液相色譜儀分析方法的回收率達(dá)到98.5％以上，符合分析測試要求。

6 結(jié)束語

綜上所述，將2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ヅc甲醇反應(yīng)生成2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ゼ柞ズ?，利用高效液相色譜儀分析2，6—二氟苯甲?；惽杷狨ゼ柞サ暮浚ㄟ^換算得到2，6—二氟苯甲?；惽杷狨サ暮康姆治龇椒ㄍ耆軌驖M足研發(fā)和生產(chǎn)的需要。

Determination of 2，6-difluorobenzoyl isocyanate by high performance liquid chromatography

Zheng Zhi-xiang，Wang Da-bing，Huang De-qing

2，6-difluorobenzoyl isocyanate is an important intermediate for the synthesis of indomethacin and its analytical method has not been reported.Part of the isocyanate analysis using n-butylamine reaction，and then hydrochloric acid titration residual n-butylamine content，the method has the disadvantage of 2，6-difluorobenzoyl isocyanate water will decompose，affect the accuracy of the determination.Difluorobenzoyl isocyanate methyl ester is reacted with methanol according to the mechanism that 2，6-difluorobenzoyl isocyanate easily reacts with alcohol to measure the content of the reaction product 2，6-difluorobenzoyl isocyanate methyl ester to determine the amount of 2，6-6-difluorobenzoyl isocyanate.Based on the above mechanism，the method for the quantitative determination of 2，6-difluorobenzoyl isocyanate by high performance liquid chromatography（HPLC）was studied.

isocyanate；esterification；high performance liquid chromatography

O657.7

A

1003-6490（2016）08-0070-02

2016-07-11

鄭志祥（1982—），男，江蘇鹽城人，主要從事新品開放的分析研究及市場推廣工作。