果蔬汁生產(chǎn)中農(nóng)藥殘留控制技術(shù)研究進(jìn)展

鞏蓬勃，梁寧利，馮艷蕓

（寶雞出入境檢驗檢疫局，陜西 寶雞 721000）

果蔬汁生產(chǎn)中農(nóng)藥殘留控制技術(shù)研究進(jìn)展

鞏蓬勃，梁寧利，馮艷蕓

（寶雞出入境檢驗檢疫局，陜西 寶雞 721000）

農(nóng)藥殘留是影響果蔬汁質(zhì)量的關(guān)鍵問題，本文對果蔬汁中農(nóng)藥殘留控制方法研究進(jìn)展進(jìn)行追蹤。

果蔬汁；農(nóng)藥殘留；去除

世界飲料市場中，碳酸飲料增長減緩，而果蔬汁飲料因其營養(yǎng)豐富越來越受到消費者的青睞，從而反映出未來果蔬汁的需求將持續(xù)呈穩(wěn)中有升的趨勢。

1　我國果蔬汁生產(chǎn)現(xiàn)狀

目前，國內(nèi)市場的果蔬汁產(chǎn)品依然以果汁為主，依次為橙汁、桃汁、葡萄汁、蘋果汁，而歐美國家的主要消費種類為橙汁、蘋果汁。受消費習(xí)慣和冷鏈環(huán)節(jié)的制約，目前國內(nèi)低溫產(chǎn)品占有率較低。我國是濃縮果汁的生產(chǎn)大國，2012年生產(chǎn)量占到全球總產(chǎn)量的50%以上，產(chǎn)量為75萬t，2012年主要果汁進(jìn)出口情況見表1。

表1　2012年主要果汁進(jìn)出口情況表

果蔬汁加工過程中常見危害物主要有農(nóng)藥殘留、生物毒素、微生物和重金屬等。本文主要探討農(nóng)藥殘留控制技術(shù)研究進(jìn)展。

2　農(nóng)藥殘留分析

目前常用的農(nóng)藥主要為有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯等。使用量最大的是有機磷類農(nóng)藥，具有品種多、藥效高、用途廣、易分解等特點，如樂果、毒死蜱、甲胺磷等；有機氯類農(nóng)藥因難分解阻礙其大規(guī)模使用；擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是替代有機氯農(nóng)藥的主要類型之一，屬于高效低殘留類農(nóng)藥。

農(nóng)藥殘留一直是影響食品安全的重要環(huán)節(jié)，我國加入世界貿(mào)易組織后，蔬菜、水果的農(nóng)藥殘留成為制約出口的貿(mào)易壁壘，而我國的國家標(biāo)準(zhǔn)與歐盟、美國、日本等國仍有一段差距。果蔬汁中農(nóng)藥殘留主要來自于加工用水果和蔬菜，因此對原料農(nóng)藥殘留的控制成為確保果蔬汁農(nóng)藥殘留符合要求的重中之重，對符合要求的原料在加工過程中通過合適的方法也可有效降低農(nóng)藥殘留含量。

3　果蔬汁生產(chǎn)過程中農(nóng)藥殘留控制技術(shù)研究進(jìn)展

HwangES[1]等學(xué)者通過試驗發(fā)現(xiàn)，去皮可完全去除蘋果表面殘留的代森錳鋅、蘋果與桃表面的硫丹，但對青豆與菠菜效果不明顯，除番茄果肉中含有少量六氯苯林丹外，其他農(nóng)藥均集中在果蔬表皮，通過去皮可除去85%左右的農(nóng)藥殘留。

田世龍[2]等利用自來水沖洗、浸泡、洗滌劑洗滌等方法對預(yù)先噴施農(nóng)藥過黃瓜進(jìn)行處理，并使用毛細(xì)管氣相色譜法測定敵敵畏、毒死蜱的殘留量，發(fā)現(xiàn)水洗、洗滌劑清洗農(nóng)藥存在很大差異性和選擇性。

岳田利[3]等選用超聲波功率為609.16 W，時間為70.46 min，溫度為15.45℃條件，對蘋果中有機氯農(nóng)藥百菌清、三唑酮、異菌脲進(jìn)行去除，去除率可達(dá)64.32%。此種處理方法對蘋果硬度沒有直接影響，但影響蘋果的含糖量與酸甜度，總體符合國家標(biāo)準(zhǔn)與蘋果出口標(biāo)準(zhǔn)。通過超聲波處理，可簡便快速的去除蘋果中的有機氯農(nóng)藥，保證蘋果食用的安全性，此種方法操作簡單，效果明顯，具有廣闊的發(fā)展前景。

惠衛(wèi)甲[4]等人發(fā)現(xiàn)超聲波功率為300 W時，在55℃的環(huán)境下處理45 min，可有效去除蟲菊酯類農(nóng)藥；功率降為240 W，溫度降為50℃時，處理30 min可去除大部分氨基甲酸酯內(nèi)農(nóng)藥。超聲波處理時間直接影響到兩類農(nóng)藥的降解率。

袁亞宏[5]等研究了超聲波-TiO2催化去除蘋果汁中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥氯菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯殘留的作用效果和機理；在TiO2質(zhì)量濃度0.5g/L、超聲波功率416 W、時間18 min、溫度37℃條件下，催化去除率可達(dá)到62.17%；超聲波-TiO2處理對蘋果汁理化指標(biāo)沒有顯著影響。

郝建雄[6]等用電生功能水對農(nóng)藥乙酰甲胺磷進(jìn)行降解蔬菜殘留農(nóng)藥的研究，在浸泡處理60 min時堿性電解水的消除率達(dá)到90%以上。酸性水也能達(dá)到82%左右。實驗結(jié)果表明，利用電生功能水消除蔬菜的農(nóng)藥殘留是一種可行的方法。

王世清[7]等研究了等離子體對蘋果中氧化樂果的降解效果，處理1.5 min，兩極針間距離40 mm，功率200 W，蘋果中氧化樂果的降解率為96.24%～99.14%。

毛春玲[8]以平菇為介質(zhì)，研究貯藏法、紫外照射法、超聲波處理法、臭氧處理和降解酶5種不同處理方法對甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯和吡唑醚茵酯3種農(nóng)藥殘留去除效果。結(jié)果表明，各種處理對平菇中3種農(nóng)藥均有一定的去除作用，貯藏、紫外照射、超聲波處理、臭氧處理和降解酶5種處理方法對3種農(nóng)藥的去除率分別為45.3%～55.2%、26.3%～36.3%、86.7%～96.2%、79.5%～88.1%和21.7%～92.5%。超聲波、臭氧處理法去除效果最為理想，紫外照射法對3種農(nóng)藥去除率較低，降解酶僅對甲氰菊酯降解效果好，而超聲波和臭氧處理法為去除平菇中甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯和吡唑醚茵酯三種農(nóng)藥殘留最理想方法。

蔡靜[9]通過添加8%雙氧水處理濃縮蘋果汁，處理5 min，可完全降解甲胺磷，在榨汁前用雙氧水處理水果表面也可達(dá)到同樣的效果。

張俊亭[10]用自己研制的蔬果專用清洗劑對黃瓜、蘋果和梨上殘留的氯氰菊酯進(jìn)行去除試驗，去除效果分別為67.85%、78.33%、71.05%，對有機磷農(nóng)藥的去除率也達(dá)80%以上。

K.C.Ong[11]等使用次氯酸鹽處理蘋果，500 mg/L處理15 min后可使蘋果表面的甲基谷硫磷、克菌丹和伐蟲脒的降解率分別達(dá)到83%、77%、50%。

董曉慶[12]等使用9 mg/L的二氧化氯和10g/L的草酸混合液處理紅富士蘋果，農(nóng)藥的降解率達(dá)到80%以上，并且不影響蘋果的可溶性固形物含量。

郝景吳研究[13]發(fā)現(xiàn)在弱酸或弱堿條件下，高鐵酸鉀可顯著降解不同濃度的氧化樂果，1500 mg/L的高鐵酸鉀溶液作用于400～800 mg/L的氧化樂果溶液，可使降解率達(dá)到97%以上；400 mg/L的高鐵酸鉀作用于低濃度（20～40 mg/L）氧化樂果溶液，降解率達(dá)到99%以上，可達(dá)到安全濃度。

劉紅玉[14]使用氣質(zhì)聯(lián)用儀對高鐵酸劑氧化有機磷農(nóng)藥后的物質(zhì)進(jìn)行分析，結(jié)果顯示農(nóng)藥降解后不會產(chǎn)生有毒物質(zhì)。高鐵酸鉀作為安全無污染的強氧化劑，為農(nóng)藥殘留的降解去除提供重要途徑，但其氧化機理仍需進(jìn)一步研究。

田洪磊[15]等研究活性炭對濃縮蘋果汁中甲胺磷殘留農(nóng)藥吸附的工藝參數(shù)，結(jié)果表明：活性炭添加量15%，吸附時間1 min，硅藻土的添加量為6.3%時，對濃縮蘋果汁中甲胺磷殘留農(nóng)藥吸附效果最佳。

謝慧[16]等用自來水、濃度為0.5%的洗滌劑、不同濃度的粗酶液及濃度為0.5%的小蘇打處理受農(nóng)藥毒死蜱污染的甘藍(lán)和黃瓜，結(jié)果表明，使用粗酶液對蔬菜表面的毒死蜱殘留的去除效果最好，能有效去除蔬菜表面的農(nóng)藥殘留污染，在10 min內(nèi)最高去除率可達(dá)60.2%[3]。

4　結(jié)語

雖然通過物理、化學(xué)、生物方法如去皮、洗滌劑清洗、超聲波清洗、射線、TiO2催化去除、電生功能水清洗、雙氧水清洗、生物降解酶降解等可降低果蔬汁中農(nóng)藥殘留含量，但最重要的手段還是在果蔬汁種植過程中減少農(nóng)藥的使用，使用高效、低毒、易降解的新型農(nóng)藥，控制農(nóng)藥的施用量，遵守農(nóng)藥的安全間隔期。采用更加綠色的植保技術(shù)防治農(nóng)業(yè)病害。

[1]Hwang ES，Cash J N，Zabik MJ. Postharvest treatments for the reduction of mancozeb in fresh apples[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry，2001（6）：3127-3132.

[2]田世龍，宋政平，王東暉，等.不同洗滌方法對蔬菜中有機磷農(nóng)殘去除效果試驗[A]//首屆中國中西部地區(qū)色譜學(xué)術(shù)交流會暨儀器展覽會論文集[C].2006：420-423.

[3]岳田利，周鄭坤，袁亞宏，等.蘋果中有機氯農(nóng)藥殘留的超聲波去除條件優(yōu)化[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報.，2009（12）：324-329。

[4]惠衛(wèi)甲.蘋果汁中菊酯類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的降解技術(shù)研究[D].咸寧：西北農(nóng)林科技大學(xué)碩士論文，2008。

[5]袁亞宏，王周利，蔡 瑞，等.蘋果汁中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的超聲波-TiO2催化去除[J].農(nóng)業(yè)技術(shù)學(xué)報，2011（11）：124-129。

[6]郝健雄，李里特.電生功能水消除蔬菜殘留農(nóng)藥的實驗研究[J].食品工業(yè)科技，2006（5）：164-166.

[7]王世清，孟 娟，張 巖，等.等離子體對蘋果和大白菜中氧化樂果降解效果的影響[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，2009（12）：318-323

[8]毛春玲，劉萌萌，侯志廣，等.平菇中三種農(nóng)藥去除方法研究[J].食品研究與開發(fā)，2014（15）：27-30.

[9]蔡 靜.濃縮果汁中甲胺磷農(nóng)藥殘留規(guī)律及去除方法研究[D].咸陽：西北農(nóng)業(yè)大學(xué)，1999.

[10]張俊亭.蔬菜水果清洗劑對農(nóng)藥殘留洗除率的測定及效果[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，1998（6）：258-259.

[11]K C Ong，J N Cash，Zabik MJ，et a1. Chorine and ozone washes for pesticide removed：from apple and processed apple sauce[J].Food Chemistry，1996（2）：153-160.

[12]董曉慶，饒景萍，田改妮，等.草酸復(fù)合清洗劑對紅富士蘋果貯藏品質(zhì)的影響[J].園藝學(xué)報，2009（4）：577-582.

[13]郝景吳.高鐵酸鉀的電解法制備及其降解有機磷農(nóng)藥的研究[D].鄭州：鄭州大學(xué)，2006．

[14]劉紅玉.高鐵酸鉀對 菜類蔬菜中3種有機磷農(nóng)藥的降解作用研究[D].青島：中國海洋大學(xué)，2009.

[15]田洪磊，詹 萍，李開雄．活性炭對濃縮蘋果汁中甲胺磷殘留農(nóng)藥吸附性能的研究[J].食品科學(xué)，2007（5）：56-59.

[16]謝 慧，朱魯生，李文海，等.利用降解酶去除蔬菜表面農(nóng)藥毒死蜱殘留[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2006（5）：1245-1249.

Pesticide Residues Control Technology in Fruit and Vegetable Juice Production

Gong Pengbo, Liang Ningli, Feng Yanyun
(Baoji Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Baoji 721000, China)

The pesticide residue is the key problem afecting the quality of fruit and vegetable juice.In this paper, the research progress in pesticide residues in fruit and vegetable juice control method has carried on the track.

Fruit and vegetable juice;Pesticide residue;Removal

TS255.7

10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.18.015