• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    PLA/木薯厭氧渣復合材料的制備工藝*

    2016-11-24 10:28:30王曉彤黃麗婕陳杰古碧謝彩鋒黃崇杏周雷劉康劉漢東
    工程塑料應用 2016年11期
    關鍵詞:力學性能改性復合材料

    王曉彤,黃麗婕,陳杰,古碧,謝彩鋒,黃崇杏,周雷,劉康,劉漢東

    [1.廣西大學輕工與食品工程學院,南寧 530004; 2.廣西清潔化制漿造紙與污染控制重點實驗室(廣西大學),南寧 530004;3.廣西大學糖業(yè)工程技術研究中心,南寧 530004]

    PLA/木薯厭氧渣復合材料的制備工藝*

    王曉彤1,2,黃麗婕1,2,陳杰1,2,古碧3,謝彩鋒1,黃崇杏1,周雷1,2,劉康1,劉漢東1

    [1.廣西大學輕工與食品工程學院,南寧 530004; 2.廣西清潔化制漿造紙與污染控制重點實驗室(廣西大學),南寧 530004;3.廣西大學糖業(yè)工程技術研究中心,南寧 530004]

    以木薯厭氧渣為填料,聚乳酸(PLA)為基體,采用模壓成型制備了PLA/木薯厭氧渣復合材料,探究了木薯渣填充量、偶聯(lián)劑添加量、機械球磨時間、溫度、轉(zhuǎn)速及模壓溫度、壓力、時間等因素對復合材料力學性能的影響。結(jié)果表明,偶聯(lián)劑占木薯渣質(zhì)量的2%,木薯渣填充量為10%,球磨時間為30 min,球磨溫度為60℃,球磨轉(zhuǎn)速為300 r/min,模壓時間為6 min,模壓溫度為190℃,模壓壓力為10 MPa時,復合材料的彎曲強度為63.108 MPa,拉伸強度為44.155 MPa,力學性能較好。以PLA與木薯厭氧渣為主要原料制備復合材料,既能有效降低復合材料的生產(chǎn)成本又能使復合材料保持較好的力學性能,避免了廢棄木薯渣對環(huán)境的污染,且為實現(xiàn)生物質(zhì)資源的高值化利用提供理論依據(jù)。

    木薯厭氧渣;聚乳酸;硅烷偶聯(lián)劑;木塑復合材料;機械球磨;模壓成型;力學性能

    木塑復合材料是指將天然植物纖維與樹脂基體通過一定的手段均勻混合后制成的復合材料[1]。廣西木薯產(chǎn)量占全國總量的70%以上,木薯是該區(qū)的支柱產(chǎn)業(yè)[2]。木薯厭氧渣主要源于生產(chǎn)乙醇所產(chǎn)生的固體廢棄物,有很高的回收利用價值[3–4],目前只有少部分用于生產(chǎn)化肥、飼料,絕大多數(shù)被廢棄,造成了資源浪費和環(huán)境污染等問題[5]。若將其經(jīng)適當改性,制可生物降解復合材料,對經(jīng)濟、環(huán)保起到極大作用。

    固體物質(zhì)在機械力作用下受到碰撞、摩擦、沖擊等作用被稱為機械球磨,該方法可以改變固體物質(zhì)的結(jié)晶結(jié)構(gòu)和物化性能,并將機械能轉(zhuǎn)化成原料的內(nèi)能,提高粉體化學活力[6]。木薯厭氧渣在結(jié)構(gòu)上與其他植物纖維相同,表層有許多羥基,其反應強度受表層羥基所處的位置影響,且纖維素非結(jié)晶區(qū)羥基的反應活性較結(jié)晶區(qū)更強[7]。聚乳酸(PLA)原料來源廣、可生物降解,且有良好的力學強度[8],在土壤中能被微生物完全降解,生成水和CO2。目前,將PLA與木薯厭氧渣混合制復合材料的研究比較少,為避免廢棄木薯厭氧渣對環(huán)境的污染及實現(xiàn)生物質(zhì)資源的高值化,筆者對PLA/木薯厭氧渣復合材料的制備工藝進行了比較系統(tǒng)的研究,希望為后續(xù)研究提供理論支持。

    1 實驗部分

    1.1主要原料

    厭氧發(fā)酵木薯渣(簡稱木薯渣):250~380 μm (40~60目),廣西武鳴縣安寧淀粉有限責任公司;

    PLA粉末:巴斯夫PLA C2124M,東莞市楹圣塑膠化工有限公司;

    γ–氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、γ–縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560):濟南興飛隆化工有限公司;

    無水乙醇、甲醇,分析純:天津市致遠化學試劑有限公司;

    冰醋酸,分析純:成都市科龍化工試劑廠。

    1.2主要設備與儀器

    電熱鼓風干燥箱:101–1型,北京科偉永興儀器有限公司;

    分析天平:BSA224S型,賽多利斯科學儀器(北京)有限公司;

    pH計:EL20型,梅特勒–托利多儀器(上海)有限公司;

    磁力攪拌器:85–2型,上海司樂儀器廠;

    高速混合機:SHR–10A型,張家港市億利機械有限公司;

    球磨機:廣西大學化工學院;

    平板硫化機:XLB25–D型,浙江雙力集團湖州星力橡膠機械制造公司;

    電子萬能材料試驗機:3367型,美國英斯特朗公司。

    1.3試樣制備

    (1)硅烷偶聯(lián)劑–醇溶液的配制。

    將硅烷偶聯(lián)劑、醇、去離子水按20∶72∶8質(zhì)量比配制硅烷偶聯(lián)劑–醇溶液。KH550和KH560分別用乙醇、甲醇來配置溶液。由于硅烷偶聯(lián)劑的水解速率與pH值有關,pH=7時最慢。因此,除了氨基硅烷(KH550)外,都需要調(diào)節(jié)溶液的pH值[9],用冰醋酸調(diào)節(jié)KH560溶液pH值為4~5。

    (2)木薯渣的偶聯(lián)改性。

    將木薯渣105℃下烘干至水分低于3%,將纖維分別加入(硅烷偶聯(lián)劑含量相當于纖維質(zhì)量的)1%,2%,3%,4%的硅烷偶聯(lián)劑–醇溶液中攪拌均勻,在78℃下活化2 h。反應完成,抽濾,再在105℃下烘干至水分低于3%。

    (3)試樣的成型與加工。

    將在高速混合機中混合均勻的PLA和木薯渣加入到球磨機中進行球磨,將磨好的樣料放入到模具中,在平板硫化機上模壓制得樣片。

    1.4性能測試

    拉伸性能按GB/T 1040.2–2006測試,拉伸速率10 mm/min;

    彎曲性能按GB/T 1449–2005測試,跨度64 mm,彎曲速率2 mm/min。

    2 結(jié)果討論

    2.1木薯渣填充量對復合材料力學性能的影響

    固定機械球磨時間為1 h,球磨溫度為50℃,球磨轉(zhuǎn)速為300 r/min,模壓溫度為190℃,模壓壓力為10 MPa,模壓時間為8 min,圖1示出不同木薯渣含量復合材料的力學性能。

    圖1 不同木薯渣含量復合材料的力學性能

    由圖1可看出,隨著木薯渣添加量的增加,復合材的力學料性能降低。木薯渣纖維中含有大量的極性羥基,使得纖維易發(fā)生團聚,與非極性PLA的相容性差,隨著纖維添加量的增加,纖維在PLA中分布不均的現(xiàn)象加劇,導致應力集中,因此材料的力學性能降低[7]。當木薯渣質(zhì)量分數(shù)為10%時,既能有效降低復合材料的生產(chǎn)成本又能使復合材料保持較好的力學性能。

    2.2偶聯(lián)劑對復合材料力學性能的影響

    (1)改性木薯渣填充量的影響。

    固定機械球磨時間為1 h,球磨溫度為50℃,球磨轉(zhuǎn)速為300 r/min,模壓溫度為190℃,模壓壓力為10 MPa,模壓時間為8 min,偶聯(lián)劑添加量為木薯渣的3%,圖2示出不同改性木薯渣含量復合材料的力學性能。

    圖2 不同改性木薯渣含量復合材料的力學性能

    由圖2可見,木薯渣經(jīng)偶聯(lián)改性后復合材料的力學性能變化趨勢與原纖維填充復合材料相同,但下降速度較緩慢,說明偶聯(lián)改性降低了纖維極性,提高其分散性,使得與PLA的相容性改善。研究發(fā)現(xiàn),KH550對纖維的改性效果優(yōu)于KH560的改性效果,這與周長奉等[10]的研究結(jié)果一致。

    (2)偶聯(lián)劑添加量的影響。

    圖3示出木薯渣含量為10%時,不同偶聯(lián)劑添加量(占木薯渣的質(zhì)量分數(shù))復合材料的力學性能。

    由圖3可知,偶聯(lián)劑含量不超過木薯渣的3%時,復合材料的力學性能均有所改善。當偶聯(lián)劑添加量較小時,不能有效阻止木薯渣纖維團聚,界面相容性改善不明顯;當偶聯(lián)劑添加量過多時,在體系中形成多分子層或部分聚集而降低纖維與PLA間的相容性,材料力學性能降低。當添加2%偶聯(lián)劑時,既能有效地與木薯渣反應,在其表面形成均勻的偶聯(lián)劑單分子層,又在材料兩種主要成分間起“橋”連接的作用,從而提高材料的力學性能[11]。

    綜上可知,KH550添加量占木薯渣質(zhì)量的2%,改性木薯渣添加量為10%時,復合材料的力學性能最佳,故后續(xù)實驗中固定該條件。

    圖3 不同偶聯(lián)劑添加量復合材料的力學性能

    2.3機械球磨對復合材料力學性能的影響

    (1)機械球磨時間的影響。

    固定機械球磨溫度為50℃,球磨轉(zhuǎn)速為300 r/min,模壓溫度為190℃,模壓壓力為10 MPa,模壓時間為8 min,圖4示出不同機械球磨時間復合材料的力學性能。

    圖4 不同機械球磨時間復合材料的力學性能

    由圖4可知,當機械球磨時間從15 min增加到30 min時,復合材料的力學性能提高;當球磨時間繼續(xù)增加,材料的力學性能反而下降,這是因為過長的球磨時間使纖維變短,在材料中的支撐效果變?nèi)?,降低了材料的力學性能。球磨對木薯渣還具有加熱烘干等物理改性的效果,適當?shù)那蚰r間對木薯渣表面改性有利[7]。

    (2)機械球磨轉(zhuǎn)速的影響。

    固定機械球磨溫度為50℃,球磨時間為30 min,圖5示出不同機械球磨轉(zhuǎn)速時復合材料的力學性能。

    圖5 不同機械球磨轉(zhuǎn)速時復合材料的力學性能

    由圖5可知,當機械球磨轉(zhuǎn)速從150 r/min增加到300 r/min時,復合材料的力學性能基本呈上升趨勢。球磨轉(zhuǎn)速的提高,增加了單位時間內(nèi)纖維與PLA的接觸頻率,利于二者混合均勻,提高材料的力學性能。但轉(zhuǎn)速過快,既不利于對球磨機器的使用和維護,同時也降低了材料的力學性能,轉(zhuǎn)速過高還使長纖維磨碎的過于短小,在PLA中的支撐和增強效果減弱。

    (3)機械球磨溫度的影響。

    固定機械球磨時間為30 min,球磨轉(zhuǎn)速為300 r/min,圖6示出不同機械球磨溫度時復合材料的力學性能。

    圖6 不同機械球磨溫度時復合材料的力學性能

    由圖6可知,當球磨溫度從50℃上升至60℃時,材料的力學性能呈上升趨勢,之后隨著球磨溫度的升高,材料的力學性能急劇下降。機械活化使KH550與纖維中的羥基進一步發(fā)生作用,熱壓成型后,材料力學強度提高。當溫度超過60℃后,材料的力學性能反而下降,是由于過高溫度不利于KH550在混合物中分布均勻。

    2.4模壓對復合材料力學性能的影響

    (1)模壓時間的影響。

    固定機械球磨時間為30 min,球磨轉(zhuǎn)速為300 r/min,球磨溫度為60℃,模壓溫度為190℃,熱壓壓力為10 MPa,圖7示出不同模壓時間復合材料的力學性能。

    圖7 不同模壓時間復合材料的力學性能

    由圖7可知,當模壓時間從4 min升至6 min時,材料的力學性能提高,隨著模壓時間的進一步增加,材料的力學性能降低。復合材料界面的形成是基體在纖維表面浸潤和鋪展的過程[12],模壓時間越長,PLA鋪展和包覆纖維的效果越好,材料的力學性能越高[13]。但在高溫下,長時間模壓,木薯渣開始炭化,使其在基體中的支撐作用變?nèi)?,材料的力學性能降低[14]。

    (2)模壓壓力的影響。

    固定模壓溫度為190℃,模壓時間為6 min,圖8示出不同模壓壓力時復合材料的力學性能。

    圖8 不同模壓壓力復合材料的力學性能

    由圖8可知,當模壓壓力從4 MPa升至10 MPa時,復合材料的強度提高,之后隨著模壓壓力的增加,材料的力學性能降低。模壓壓力較小時,PLA受到的促使其向纖維滲透的外部作用力較小,不利于其對纖維的浸潤和包覆,材料力學性能較差[15]。當壓力過高時,PLA與纖維間結(jié)合壓縮率達到極限,纖維結(jié)構(gòu)遭到破壞,材料力學強度降低。因此,適當?shù)哪簤毫τ欣诶w維與PLA間更好的融合,使分子間結(jié)合緊密,增強內(nèi)部交聯(lián)程度,使材料力學性能最佳[14]。

    (3)模壓溫度的影響。

    固定模壓壓力為10 MPa,模壓時間為6 min,圖9示出不同模壓溫度時復合材料的力學性能。

    由圖9可知,復合材料的力學性能隨模壓溫度的增加先上升后下降。當溫度較低時,PLA熔融效果不佳,流動性較差,隨著溫度的升高,PLA對木薯渣的浸潤和鋪展效果提高,力學性能增強。在190℃時,力學性能達到最佳。但隨著溫度繼續(xù)升高,材料的力學性能降低,是因為纖維在200℃左右時開始發(fā)生降解,使其在材料中的支撐作用變差[14]。

    圖9 不同模壓溫度復合材料的力學性能

    3 結(jié)論

    (1)添加硅烷偶聯(lián)劑降低了木薯渣纖維的極性,提高了纖維與PLA的相容性,且KH550對材料力學強度的改進效果最佳。

    (2)機械球磨利于木薯渣纖維表面改性,能有效提高復合材料的力學強度;通過單因素實驗確定了最佳球磨時間為30 min,球磨溫度為60℃,球磨轉(zhuǎn)速為300 r/min。

    (3)最優(yōu)模壓工藝條件為:溫度190℃,壓力10 MPa,時間6 min。

    [1]王春紅,任子龍,李姍,等.苧麻織物表面改性對其增強熱固性聚乳酸復合材料力學及阻燃性能的影響[J].復合材料學報,2015,32(2):444–450. Wang Chunhong,Ren Zilong,Li Shan,et al. Effect of surface modification on properties of mechanical and flame retardant of ramie fabrics reinforced thermosetting polylactic acid composites[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2015,32(2):444–450.

    [2]謝銘,李肖.廣西木薯生物燃料乙醇產(chǎn)業(yè)發(fā)展分析[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學,2010(3):471–474. Xie Ming,Li Xiao. Analyzed the development on guangxi cassava ethanol biofuel industry[J]. Jiangsu Agricultural Sciences,2010(3):471–474.

    [3]浦躍武,劉堅.木薯渣厭氧發(fā)酵制取沼氣的研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學,2009,37(29):14308–14310. Pu Yuewu,Liu Jian. Study on biogas production of cassava dregs by anaerobic fermentation[J]. Journal of Anhui Agricultural Sciences,2009,37(29):14308–14310.

    [4]容元平,廖蘭,伍時華,等.木薯渣殘余淀粉提取與發(fā)酵酒精工藝研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學,2010,38(6):2793–2794. Rong Yuanping,Liao Lan,Wu Shihua,et al. Study on starch extraction from cassava residues and alcohol fermentation process[J]. Journal of Anhui Agricultural Sciences,2010,38(6):2793–2794.

    [5]劉琨.木薯淀粉渣的干燥特性探討[J].廣西大學學報:自然科學版,2001,26(3):165–167. Liu Kun. Research in drying characteristic of cassava starch dregs[J]. Journal of Guangxi University:Natural Science Edition,2001,26(3):165–167.

    [6]覃宇奔,蔣婷,胡華宇,等.機械活化對PVC/木薯酒糟復合材料力學性能的影響[J].塑料科技,2014,42(1):78–82. Qin Yuben,Jiang Ting,Hu Huayu,et al. Influence of mechanical activation pretreatment on mechanical properties of PVC/cassava lees composites[J]. Plastics Science and Technology,2014,42(1):78–82.

    [7]蔣婷.木薯酒糟的機械活化偶聯(lián)改性及其制備木塑復合材料[D].南寧:廣西大學,2013. Jiang Ting. Mechanical activation-assisted coupling modification of cassava less and preparation of wood palstic composites[D]. Nanning:Guangxi University,2013.

    [8]Zhang Jianfeng,Sun Xiuzhi. Mechanical properties of poly(lactic acid)/starch composites compatibilized by maleic anhydride[J]. Biomacromolecules,2004,5(4):1446–1451.

    [9]秦利軍.稻草/聚乳酸復合材料的制備及其界面改性研究[D].蘭州:蘭州大學,2011. Qin Lijun. Study on preparatiom and interface modification of rice straw fiber/poly(lactic acid)composites[D]. Lanzhou:Lanzhou University,2011.

    [10]周長奉,彭培輝,吳彩茵茵,等.硅烷偶聯(lián)劑對PLA/木粉復合材料性能的影響[J].塑料科技,2014,42(12):85–89. Zhou Changfeng,Peng Peihui,Wu Caiyinyin,et al. Effect of silane coupling agent on properties of PLA/wood flour composites[J]. Plastics Science and Technology,2014,42(12):85–89.

    [11]周娟娟.麥秸纖維與聚乳酸相容性及其復合材料增韌改性的研究[D].南京:南京航空航天大學,2011. Zhou Juanjuan. Study on the compatibility of wheat straw fiber and poly (lactic acid) (PLA) and the toughness of the composite[D]. Nanjing:Nanjing University of Aeronautics and Astronautics,2011.

    [12]Grigoriou A H. Straw-wood composites bonded with various adhesive systems[J]. Wood Science & Technology,2000,34(4):355–365.

    [13]崔勇,陳磊,許民.改性稻草/高密度聚乙烯復合材料的工藝性能[J].東北林業(yè)大學學報,2009,37(12):75–77. Cui Yong,Chen Lei,Xu Min. Technological properties of modified straw/HDPE composites[J]. Journal of Northeast Forestry University,2009,37(12):75–77.

    [14]鄭云磊.造紙污泥理化性質(zhì)和木塑復合材料制備研究[D].南寧:廣西大學,2013. Zheng Yunlei. Research of paper mill sludge physigochemical properties and properties and preparation of wood-plastic composites[D]. Nanning:Guangxi University,2013.

    [15]赫羴姍,張紫茵,劉彤,等.木粉增強木質(zhì)素/環(huán)氧樹脂復合材料的制備與力學性能[J].化學與黏合,2013,35(3):26–28. He Shanshan,Zhang Ziyin,Liu Tong,et al. Preparation and mechanical properties of lignin-epoxy resin composite reinforced by wood flour[J]. Chemistry and Adhesion,2013,35(3):26–28.

    Study on Preparation of PLA/Cassava Residues Wood Plastic Composites

    Wang Xiaotong1,2, Huang Lijie1,2, Chen Jie1,2, Gu Bi3, Xie Caifeng1, Huang Chongxin1, Zhou Lei1,2, Liu Kang1, Liu Handong1
    (1. Institute of Light Industry and Food Engineering, Guangxi University, Nanning 530004, China;2. Guangxi Key Laboratory of Clean Pulp & Papermaking and Pollution Control, Guangxi University, Nanning 530004, China;3. Sugar Industry in Guangxi University Engineering Technology Research Center, Nanning 530004, China)

    Polylactic acid (PLA)/cassava residues wood plastic composites (WPC) were prepared by hot press molding technology with cassava residues as reinforced material and PLA as plastics matrix,and the effects of cassava residues content,dosage of coupling agent,mechanical milling time,temperature and revolutions,hot pressing temperature,pressure and time on the mechanical properties of the composites were investigated,respectively. Under the conditions of cassava residues content of 10%,weight percent of coupling agent/cassava residues of 2%,mechanical milling time of 30 minutes,temperature of 60℃,and revolutions of 300 r/min,hot pressing time of 6 minutes,temperature of 190℃,and pressure of 10 MPa,the bending strength and tensile strength of the WPC were 63.108 MPa and 44.155 MPa,respectively,indicating the favorable mechanical properties of the composite. The WPC made of cassava residues and PLA has better mechanical properties and lower cost,which can avoid the phenomenon of the environmental pollution caused by waste cassava residues and provide the theory basis to realize the high value of utilization of biomass resources.

    cassava residues;polylactic acid;silane coupling agent;wood plastic composite;mechanical milling;molding technology;mechanical property

    TB332

    A

    1001-3539(2016)11-0053-05

    10.3969/j.issn.1001-3539.2016.11.012

    *廣西清潔化制漿造紙與污染控制重點實驗室主任課題基金項目(ZR201602),南寧市科學研究與技術開發(fā)計劃項目(20155349)

    聯(lián)系人:黃麗婕,副研究員,主要從事可再生資源利用及環(huán)境保護、木塑復合材料的制備

    2016-08-25

    猜你喜歡
    力學性能改性復合材料
    Pr對20MnSi力學性能的影響
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:14
    Mn-Si對ZG1Cr11Ni2WMoV鋼力學性能的影響
    山東冶金(2019年3期)2019-07-10 00:54:00
    民機復合材料的適航鑒定
    復合材料無損檢測探討
    電子測試(2017年11期)2017-12-15 08:57:13
    P(3,4HB)/PHBV共混改性及微生物降解研究
    中國塑料(2016年12期)2016-06-15 20:30:07
    ABS/改性高嶺土復合材料的制備與表征
    中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:14
    聚甲醛增強改性研究進展
    中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:17
    聚乳酸擴鏈改性及其擠出發(fā)泡的研究
    中國塑料(2015年4期)2015-10-14 01:09:19
    INCONEL625+X65復合管的焊接組織與力學性能
    焊接(2015年9期)2015-07-18 11:03:53
    TiO2/ACF復合材料的制備及表征
    應用化工(2014年10期)2014-08-16 13:11:29
    亚洲丝袜综合中文字幕| 国模一区二区三区四区视频| 色吧在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久人妻av系列| 国产成人a∨麻豆精品| 久久久久久久午夜电影| 国产成人精品婷婷| 七月丁香在线播放| 欧美日本视频| 18禁动态无遮挡网站| 国产亚洲精品久久久com| or卡值多少钱| АⅤ资源中文在线天堂| 波多野结衣高清无吗| 黄色一级大片看看| a级一级毛片免费在线观看| 女人被狂操c到高潮| 最近手机中文字幕大全| 嫩草影院新地址| 高清av免费在线| 国内精品美女久久久久久| 欧美成人午夜免费资源| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲av成人av| 久久欧美精品欧美久久欧美| 黄色配什么色好看| 久久久色成人| 国产精品人妻久久久影院| 久久久亚洲精品成人影院| 女人久久www免费人成看片 | 婷婷六月久久综合丁香| 精品一区二区三区人妻视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 精品一区二区三区视频在线| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产精品无大码| 一个人看的www免费观看视频| 夜夜爽夜夜爽视频| 久久精品久久久久久久性| 亚洲五月天丁香| 亚洲最大成人av| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 久久精品影院6| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 天堂√8在线中文| 国产极品精品免费视频能看的| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 99热这里只有是精品50| 国产麻豆成人av免费视频| 一本久久精品| 久久久久九九精品影院| 高清av免费在线| a级毛片免费高清观看在线播放| 最近视频中文字幕2019在线8| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 欧美bdsm另类| 免费观看在线日韩| 欧美激情国产日韩精品一区| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 女人被狂操c到高潮| 在现免费观看毛片| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产亚洲最大av| 91aial.com中文字幕在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| av线在线观看网站| 精品欧美国产一区二区三| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久99热这里只有精品18| 免费观看a级毛片全部| 国语自产精品视频在线第100页| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 少妇熟女欧美另类| 欧美激情在线99| 综合色av麻豆| 国产亚洲91精品色在线| 亚洲18禁久久av| 久久99热这里只有精品18| 91aial.com中文字幕在线观看| 欧美三级亚洲精品| 大香蕉久久网| 免费人成在线观看视频色| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 91久久精品国产一区二区成人| av视频在线观看入口| 一级二级三级毛片免费看| 日韩欧美三级三区| 亚洲综合色惰| 精品午夜福利在线看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 久久久久久大精品| 国产三级在线视频| 成人亚洲精品av一区二区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 欧美变态另类bdsm刘玥| 久久6这里有精品| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 男女国产视频网站| 不卡视频在线观看欧美| 国产精品久久视频播放| 久久久久久九九精品二区国产| 精品久久久久久久久久久久久| 欧美激情在线99| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 久久久精品大字幕| 舔av片在线| 2022亚洲国产成人精品| 免费av不卡在线播放| 少妇的逼水好多| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 一个人观看的视频www高清免费观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲乱码一区二区免费版| 一区二区三区高清视频在线| 国产免费一级a男人的天堂| ponron亚洲| av天堂中文字幕网| 午夜视频国产福利| 99久久人妻综合| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲av熟女| 中国国产av一级| АⅤ资源中文在线天堂| 精品久久久久久电影网 | 国产人妻一区二区三区在| 国产亚洲精品久久久com| 久久久色成人| 最近的中文字幕免费完整| 51国产日韩欧美| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 99久久人妻综合| 女人被狂操c到高潮| 日韩亚洲欧美综合| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 日本av手机在线免费观看| 嫩草影院精品99| 91精品伊人久久大香线蕉| 成人午夜高清在线视频| 青青草视频在线视频观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产亚洲91精品色在线| 久久99精品国语久久久| 在线观看av片永久免费下载| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 国产成人精品久久久久久| 日韩国内少妇激情av| 中文字幕av在线有码专区| 国产一级毛片在线| 国产亚洲最大av| 两个人的视频大全免费| av线在线观看网站| 国产黄片视频在线免费观看| 三级国产精品欧美在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 国产精品人妻久久久影院| 网址你懂的国产日韩在线| 麻豆av噜噜一区二区三区| 中文精品一卡2卡3卡4更新| .国产精品久久| 高清毛片免费看| 丝袜美腿在线中文| av免费观看日本| 亚洲最大成人中文| kizo精华| 三级经典国产精品| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产精品国产高清国产av| 少妇高潮的动态图| 国产精品一区二区性色av| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产极品精品免费视频能看的| 国产午夜福利久久久久久| 久久久亚洲精品成人影院| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 内地一区二区视频在线| 久久久欧美国产精品| 97超碰精品成人国产| 看片在线看免费视频| 搞女人的毛片| 国产爱豆传媒在线观看| 男人舔奶头视频| 国产 一区精品| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲精品乱久久久久久| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产视频首页在线观看| 能在线免费看毛片的网站| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 欧美变态另类bdsm刘玥| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产一区有黄有色的免费视频 | 久久久久久大精品| 国产高清国产精品国产三级 | 成人国产麻豆网| 黄片无遮挡物在线观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲精品色激情综合| 一二三四中文在线观看免费高清| 嫩草影院精品99| 欧美一区二区亚洲| 一级二级三级毛片免费看| 搡老妇女老女人老熟妇| 免费观看人在逋| 免费搜索国产男女视频| 最后的刺客免费高清国语| 精品一区二区三区视频在线| 三级国产精品片| 成人二区视频| 国产av一区在线观看免费| 久久久久久久亚洲中文字幕| 亚洲成av人片在线播放无| 插逼视频在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚州av有码| 日韩强制内射视频| 免费看美女性在线毛片视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 欧美潮喷喷水| 一个人看视频在线观看www免费| 天堂中文最新版在线下载 | 久久亚洲精品不卡| 美女黄网站色视频| 久久精品综合一区二区三区| 国内精品一区二区在线观看| 国产精品电影一区二区三区| 看免费成人av毛片| 大话2 男鬼变身卡| 久久欧美精品欧美久久欧美| 我的女老师完整版在线观看| 国产免费视频播放在线视频 | 嫩草影院新地址| 久久久色成人| 日本一二三区视频观看| 丝袜美腿在线中文| 久久99热这里只频精品6学生 | 久久韩国三级中文字幕| av.在线天堂| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久精品91蜜桃| 1000部很黄的大片| 村上凉子中文字幕在线| 国产精品,欧美在线| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲四区av| 国产高清不卡午夜福利| 久久鲁丝午夜福利片| 免费看光身美女| 一个人看视频在线观看www免费| 尾随美女入室| 欧美区成人在线视频| 免费观看a级毛片全部| 日韩大片免费观看网站 | 国产爱豆传媒在线观看| 午夜福利在线在线| av天堂中文字幕网| 欧美+日韩+精品| 成人午夜精彩视频在线观看| 婷婷色av中文字幕| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产精品久久久久久久久免| 成年免费大片在线观看| 老司机影院成人| 男女视频在线观看网站免费| 久久午夜福利片| 97热精品久久久久久| 亚洲国产最新在线播放| 亚洲国产色片| 久久精品久久久久久久性| 国产久久久一区二区三区| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产在视频线在精品| 高清毛片免费看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产精品永久免费网站| 亚洲国产精品久久男人天堂| 天堂影院成人在线观看| 日韩人妻精品一区2区三区| 交换朋友夫妻互换小说| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲欧洲国产日韩| √禁漫天堂资源中文www| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 中文字幕免费在线视频6| 国产日韩欧美亚洲二区| 18禁动态无遮挡网站| 91成人精品电影| 欧美97在线视频| 免费在线观看完整版高清| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产熟女欧美一区二区| freevideosex欧美| 精品久久蜜臀av无| 久久久国产一区二区| 国产精品女同一区二区软件| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 日韩av在线免费看完整版不卡| 亚洲欧美精品自产自拍| 中文字幕人妻丝袜制服| 大陆偷拍与自拍| 涩涩av久久男人的天堂| 婷婷色av中文字幕| 青春草国产在线视频| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产精品嫩草影院av在线观看| 一二三四中文在线观看免费高清| 99九九在线精品视频| 视频中文字幕在线观看| 亚洲国产精品专区欧美| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 最近2019中文字幕mv第一页| 天堂8中文在线网| 久久久久久伊人网av| 男女啪啪激烈高潮av片| 99re6热这里在线精品视频| av在线app专区| 亚洲国产精品国产精品| 国产乱人偷精品视频| 男人添女人高潮全过程视频| 尾随美女入室| 国产成人精品福利久久| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产麻豆69| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 色哟哟·www| 国产精品成人在线| 最新中文字幕久久久久| av卡一久久| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美变态另类bdsm刘玥| 欧美日韩成人在线一区二区| 黑人猛操日本美女一级片| 五月天丁香电影| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 在线看a的网站| 久久久亚洲精品成人影院| 免费大片18禁| 亚洲av免费高清在线观看| 国产爽快片一区二区三区| 国产免费又黄又爽又色| 在线精品无人区一区二区三| 久久久国产精品麻豆| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲国产av影院在线观看| 97在线视频观看| 国产免费视频播放在线视频| 成年人午夜在线观看视频| 性色av一级| 免费黄频网站在线观看国产| 成年动漫av网址| 国产在线视频一区二区| av.在线天堂| 亚洲美女黄色视频免费看| 搡老乐熟女国产| 中文字幕亚洲精品专区| 久久精品国产亚洲av涩爱| 一区二区三区精品91| 97在线视频观看| 国产精品熟女久久久久浪| 久久久国产欧美日韩av| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 国产精品人妻久久久影院| 大片免费播放器 马上看| 啦啦啦啦在线视频资源| 午夜视频国产福利| 全区人妻精品视频| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲色图综合在线观看| 曰老女人黄片| 最近的中文字幕免费完整| av线在线观看网站| kizo精华| 人体艺术视频欧美日本| 日本vs欧美在线观看视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美日韩av久久| 亚洲第一av免费看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 亚洲精品,欧美精品| 日韩av免费高清视频| 美女内射精品一级片tv| a级毛色黄片| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 精品熟女少妇av免费看| 哪个播放器可以免费观看大片| 九色成人免费人妻av| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 精品亚洲成国产av| 国产探花极品一区二区| 久久久亚洲精品成人影院| 2018国产大陆天天弄谢| 9191精品国产免费久久| 九九爱精品视频在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 免费高清在线观看日韩| 少妇人妻 视频| 日本vs欧美在线观看视频| 精品第一国产精品| 国产精品久久久久久av不卡| 亚洲精品国产av成人精品| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲av欧美aⅴ国产| 夫妻午夜视频| 99热6这里只有精品| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 18禁观看日本| 国产免费又黄又爽又色| 波野结衣二区三区在线| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 一级a做视频免费观看| 又黄又粗又硬又大视频| 婷婷成人精品国产| 精品一品国产午夜福利视频| 永久免费av网站大全| 精品久久蜜臀av无| 热re99久久国产66热| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产毛片在线视频| 欧美日韩视频精品一区| 久久午夜综合久久蜜桃| a级毛色黄片| 色94色欧美一区二区| 最黄视频免费看| 春色校园在线视频观看| 夜夜爽夜夜爽视频| 美女大奶头黄色视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 日本欧美国产在线视频| 少妇精品久久久久久久| 边亲边吃奶的免费视频| 亚洲 欧美一区二区三区| 久热久热在线精品观看| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲美女黄色视频免费看| 青春草亚洲视频在线观看| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲精品色激情综合| 一本久久精品| 午夜免费观看性视频| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲国产精品999| 边亲边吃奶的免费视频| 9色porny在线观看| 99热这里只有是精品在线观看| 国产在线免费精品| 黑人高潮一二区| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲国产av影院在线观看| 久久久久网色| 伦精品一区二区三区| 极品人妻少妇av视频| 亚洲精品日本国产第一区| 伦精品一区二区三区| av片东京热男人的天堂| 亚洲人与动物交配视频| 免费大片黄手机在线观看| 亚洲精品色激情综合| 秋霞在线观看毛片| 宅男免费午夜| 亚洲av成人精品一二三区| av卡一久久| 国产乱人偷精品视频| 久久久久久久久久久久大奶| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| av在线app专区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 免费观看a级毛片全部| 久久精品久久精品一区二区三区| 秋霞在线观看毛片| 91精品三级在线观看| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 国产精品人妻久久久影院| 久久人人爽人人片av| 熟女电影av网| 黑人欧美特级aaaaaa片| 婷婷色av中文字幕| 久久99一区二区三区| 黑人猛操日本美女一级片| 纯流量卡能插随身wifi吗| 全区人妻精品视频| 黑人猛操日本美女一级片| 欧美丝袜亚洲另类| 免费观看av网站的网址| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 青春草视频在线免费观看| 制服丝袜香蕉在线| 免费av中文字幕在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲av福利一区| 久久人人爽人人片av| 国产一区二区激情短视频 | 最黄视频免费看| av国产久精品久网站免费入址| 精品亚洲成国产av| 母亲3免费完整高清在线观看 | 内地一区二区视频在线| 老司机影院毛片| 一边亲一边摸免费视频| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久久亚洲精品成人影院| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲av日韩在线播放| 国产亚洲最大av| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 中文天堂在线官网| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲图色成人| 久久人妻熟女aⅴ| 丝袜美足系列| 免费在线观看完整版高清| 一级毛片电影观看| 欧美97在线视频| 成人国语在线视频| 久久精品国产亚洲av天美| 日本午夜av视频| 欧美成人午夜精品| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 人人澡人人妻人| 成年女人在线观看亚洲视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 99热6这里只有精品| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 综合色丁香网| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 少妇人妻久久综合中文| 欧美成人午夜精品| 国产免费一级a男人的天堂| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 亚洲欧洲国产日韩| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 免费看不卡的av| 日本wwww免费看| 国产乱来视频区| 久久精品人人爽人人爽视色| 久久久久视频综合| 国产精品国产三级国产专区5o| videosex国产| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 免费黄色在线免费观看| 伦精品一区二区三区| 人人妻人人澡人人看| 久久人人爽人人片av| 国产在线免费精品| 亚洲综合色网址| 久久久精品区二区三区| 岛国毛片在线播放| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲少妇的诱惑av| 一级,二级,三级黄色视频| av卡一久久| 国产又色又爽无遮挡免| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 久热久热在线精品观看| 亚洲av日韩在线播放| 国产成人免费无遮挡视频| 国产精品国产av在线观看| 十分钟在线观看高清视频www| 麻豆乱淫一区二区| 大陆偷拍与自拍| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲精品成人av观看孕妇| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产视频首页在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日韩av不卡免费在线播放| 久久精品国产综合久久久 | 亚洲精品,欧美精品| 国产在视频线精品| 亚洲,欧美精品.| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲情色 制服丝袜| 999精品在线视频| 国产免费福利视频在线观看| 综合色丁香网| 考比视频在线观看| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 国产 一区精品| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产一区二区激情短视频 | 中国三级夫妇交换| 丰满饥渴人妻一区二区三| 男女下面插进去视频免费观看 | 日韩 亚洲 欧美在线| 五月开心婷婷网| 国国产精品蜜臀av免费|