• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    PET熱氧老化過(guò)程的光學(xué)性質(zhì)變化*

    2016-11-24 10:28:35孫常勇高建國(guó)劉洋匡莉宋國(guó)君李培耀郭兵
    工程塑料應(yīng)用 2016年11期
    關(guān)鍵詞:熱氧羧基色差

    孫常勇,高建國(guó),劉洋,匡莉,宋國(guó)君,李培耀,郭兵

    (1.青島大學(xué)高分子材料研究所,山東青島 266071; 2.青島出入境檢驗(yàn)檢疫局,山東青島 266001;

    3.上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司,上海 201714; 4.山東出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心,山東青島 266001)

    PET熱氧老化過(guò)程的光學(xué)性質(zhì)變化*

    孫常勇1,高建國(guó)2,劉洋3,匡莉3,宋國(guó)君1,李培耀1,郭兵4

    (1.青島大學(xué)高分子材料研究所,山東青島 266071; 2.青島出入境檢驗(yàn)檢疫局,山東青島 266001;

    3.上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司,上海 201714; 4.山東出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心,山東青島 266001)

    通過(guò)熱氧加速老化實(shí)驗(yàn)分析不同溫度下聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)瓶狀成品特殊基團(tuán)數(shù)量的變化,研究其黃色指數(shù)、透明度等光學(xué)性質(zhì)變化的規(guī)律。結(jié)果發(fā)現(xiàn),PET在熱氧老化過(guò)程中隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng)、老化溫度的升高,羥基指數(shù)減少,羧基指數(shù)增加,色差和黃色指數(shù)增大,透明度減小,可以將光學(xué)性質(zhì)作為表征材料老化規(guī)律及壽命預(yù)測(cè)的參考因素之一。

    食品接觸材料;聚對(duì)苯二甲酸乙二酯;熱氧老化;光學(xué)性質(zhì)

    聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)是生產(chǎn)生活中應(yīng)用較為廣泛的塑料之一[1–2],尤其是在食品接觸材料[3]中大量使用,由于材料在運(yùn)輸儲(chǔ)存等過(guò)程中難免會(huì)受到環(huán)境因素的作用導(dǎo)致老化[4],所以對(duì)PET老化過(guò)程光學(xué)性質(zhì)變化的研究尤為重要。熱氧老化[5]是影響PET光學(xué)性質(zhì)的主要原因之一,H. Zimmermann等[6–7]認(rèn)為在熔融狀態(tài)下PET的熱降解是一級(jí)反應(yīng),并且研究了幾種不同催化體系在同樣條件下對(duì)PET熱失重的影響。李培元等[8]研究了熱重法、黏度法和端羧基法等不同的方法,來(lái)求得熔融狀態(tài)下PET熱氧化降解速度常數(shù)的公式,并比較了幾種不同催化穩(wěn)定體系下PET的熱氧化降解速度。但目前對(duì)固體狀態(tài)下PET的熱降解老化過(guò)程的研究很少[9]。

    PET作為食品接觸材料[10–11],其光學(xué)性質(zhì)的變化導(dǎo)致包裝材料[12–14]外觀的變化進(jìn)而直接影響到產(chǎn)品的外觀和銷售,所以對(duì)材料光學(xué)性質(zhì)[15]的研究意義重大。黃色指數(shù)可以很好地表征材料光學(xué)性質(zhì)的變化,并且黃色指數(shù)測(cè)量計(jì)算簡(jiǎn)單成本低,所以國(guó)內(nèi)外將黃色指數(shù)這一光學(xué)性質(zhì)作為材料壽命預(yù)測(cè)的重要指標(biāo)之一[16]。

    筆者通過(guò)分析多種老化溫度下PET的黃色指數(shù)、透明度的差異來(lái)研究溫度對(duì)PET老化的影響,以行業(yè)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為依托,確定溫度及老化時(shí)間對(duì)材料光學(xué)性質(zhì)影響的規(guī)律。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1原材料

    PET瓶狀成品:中國(guó)石化儀征化纖股份有限公司。

    1.2儀器及設(shè)備

    老化試驗(yàn)箱:101–3A型,天津市泰斯特儀器有限公司;

    傅里葉變換紅外光譜儀:7600型,廣東艾欣科學(xué)儀器有限公司;

    紫外/可見(jiàn)分光光度儀:新世紀(jì)T6型,北京普析通用儀器有限責(zé)任公司。

    1.3樣品制備

    取8~9個(gè)PET瓶子成品放入熱氧老化箱中,取樣時(shí)每次取瓶體的一小片。分別設(shè)定工作溫度為125,140,150℃,其中溫度的波動(dòng)范圍為±1℃。老化試驗(yàn)箱的平均風(fēng)速一定,并設(shè)定每隔72 h (3 d)取樣一次,因此取樣時(shí)間分別為0 h,72 h,144 h,216 h,288 h,360 h,432 h,504 h,定時(shí)取樣,待測(cè)。

    1.4測(cè)試與表征

    PET在氧氣的作用下發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)原理如圖1所示[15,17]。溫度升高聚合物的分子熱運(yùn)動(dòng)劇烈,分子鏈發(fā)生斷裂,產(chǎn)生新的自由基,自由基會(huì)繼續(xù)攻擊相鄰的聚合物高分子鏈,形成自由基連鎖反應(yīng),最終導(dǎo)致降解。

    圖1 PET降解反應(yīng)式

    紅外光譜分析:按照樣品室的面積剪取適量大小的樣品進(jìn)行檢測(cè),分辨為4 cm–1,掃40次,頻譜范圍4 000~450 cm–1。

    紫外/可見(jiàn)分光光度儀分析:根據(jù)比色池的尺寸大小精確制取適合大小的樣品,放置于經(jīng)過(guò)校正的比色池內(nèi),測(cè)定445,555,600 nm三種波長(zhǎng)下PC溶液的透光率p445,p555,p600,然后分別乘以相應(yīng)波長(zhǎng)下的校正系數(shù)a,最后按式(1)~式(3)計(jì)算出色差(⊿C )、黃色指數(shù)(YI )及透明度(T )[17]。

    式中:p——理論透光率;

    ?——校正系數(shù),測(cè)試池在空氣相應(yīng)波長(zhǎng)下的

    透光率;

    p*——實(shí)測(cè)透光率。

    2 結(jié)果與討論

    2.1紅外分析

    (1)老化對(duì)羥基指數(shù)的影響。

    圖2示出不同老化時(shí)間、老化溫度下的羥基指數(shù)。由圖2可以看出,一定老化溫度下在老化時(shí)間0~504 h之內(nèi),隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng),羥基指數(shù)不斷減少,即羥基含量隨著老化時(shí)間的增加呈遞減趨勢(shì)。同時(shí)從圖2也可看出當(dāng)老化時(shí)間一定時(shí),隨著老化溫度的增加,羥基指數(shù)不斷減少。因此用羥基指數(shù)能很好地表示PET的老化程度。

    圖2 不同老化時(shí)間、老化溫度下的羥基指數(shù)

    (2)老化對(duì)羧基指數(shù)的影響。

    圖3示出不同老化時(shí)間、老化溫度下的羧基指數(shù)。由圖3可知,一定溫度下隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng),羧基指數(shù)不斷增加,即羧基含量隨著老化時(shí)間的增加呈遞增趨勢(shì)。從圖3還可看出,在一定老化時(shí)間下隨著老化溫度的增加,羧基指數(shù)不斷增加。因此羧基指數(shù)也可以很好地表示PET的熱氧老化程度。

    2.2紫外/可見(jiàn)分光光度儀分析

    (1)老化對(duì)色差的影響。

    圖3 不同老化時(shí)間、老化溫度下的羧基指數(shù)

    圖4 不同老化時(shí)間、老化溫度下的色差

    圖4示出不同老化時(shí)間、老化溫度下的樣品色差。由圖4可以看出,PET在未老化時(shí),色差較小,僅為0.0129,隨著老化時(shí)間的增加,色差逐漸增加,這是因?yàn)镻ET在熱氧老化過(guò)程中,生產(chǎn)大量的芳香族羧酸,而羧基是生色團(tuán),具有強(qiáng)烈的吸光作用,導(dǎo)致聚合物的顏色發(fā)生改變,出現(xiàn)泛黃現(xiàn)象。因此老化溫度一定的條件下,老化時(shí)間越長(zhǎng),PET的色差變化越大。同時(shí)也可看出,當(dāng)老化時(shí)間一定時(shí)隨著老化溫度的增加,色差數(shù)值逐漸變大,所以用色差能很好表征PET的老化程度。

    (2)老化對(duì)黃色指數(shù)的影響。

    圖5示出不同老化時(shí)間、老化溫度下的黃色指數(shù)。由圖5可以看出,PET在未老化時(shí)黃色指數(shù)較小,僅為3.0%;隨著老化時(shí)間的增加,黃色指數(shù)逐漸增加,同時(shí)在一定老化時(shí)間下隨著老化溫度的增加,黃色指數(shù)也逐漸增加。因此黃色指數(shù)可以表征PET的老化程度。

    (3)老化對(duì)透明度的影響。

    圖5 不同老化時(shí)間、老化溫度下的黃色指數(shù)

    圖6 不同老化時(shí)間、老化溫度下的透明度

    圖6示出不同老化時(shí)間、老化溫度下樣品的透明度。由圖6可以看出,當(dāng)溫度一定時(shí)隨著老化時(shí)間的增加,透明度減小;時(shí)間一定時(shí)隨著老化溫度的增加,透明度減小,因此老化溫度和老化時(shí)間會(huì)影響材料的透明度。

    3 結(jié)論

    (1)隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng)、老化溫度的升高羥基指數(shù)逐漸減小、羧基指數(shù)逐漸增加,并且當(dāng)老化時(shí)間一定時(shí),老化溫度越高,羥基指數(shù)減少的趨勢(shì)越大、羧基指數(shù)增加的趨勢(shì)越大。

    (2)在PET老化過(guò)程中色差、黃色指數(shù)增大,透明度減小,并且老化時(shí)間一定時(shí),老化溫度越高,變化趨勢(shì)越明顯,表明熱氧老化對(duì)PET的色澤變化有一定的影響,黃色指數(shù)可以作為材料壽命預(yù)測(cè)的重要指標(biāo)之一。

    [1]李秀華,王自瑛. PET降解研究進(jìn)展[J].塑料科技,2011(4):110–114. Li Xiuhua,Wang Ziying. Research progress about PET degradation[J]. Plastics Science and Technology,2011(4):110–114.

    [2]劉永紅,黃純次. 2004年中國(guó)聚酯工業(yè)發(fā)展回顧及2005年的展望[J].聚酯工業(yè),2005,18(4):5–7. Liu Yonghong,Huang Chunci. Review of the development of China's polyester industry in 2004 and prospect of 2005[J]. Polyester Industry,2005,18(4):5–7.

    [3]李偉光.國(guó)內(nèi)PET薄膜生產(chǎn)與市場(chǎng)現(xiàn)狀[J].上?;?,1997,22(5):32–35. Li Weiguang. Production and market situation of PET thin film in China[J]. Chemical Industry in Shanghai,1997,22(5):32–35.

    [4]杜斌,楊睿,謝續(xù)明.聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯水熱老化過(guò)程中的物理和化學(xué)變化[J].塑料,2011(5):24–27. Du Bin,Yang Rui,Xie Xuming. Physical and chemical changes of the hydrothermal aging process of polyethylene terephthalate[J]. Plastic,2011(5):24–27.

    [5]劉冠文,蘇仕瓊.塑料人工氣候老化試驗(yàn)[J].合成材料老化與應(yīng)用,2007(2):35–39. Liu Guanwen,Su Shiqiong. Plastic artificial weathering test[J]. Aging and Application of Synthetic Materials,2007(2):35–39.

    [6]Zimmermann H,Schanf E. Thermal analysis(C). Proceedings Fourth ICTA Budapest,1974:137–138.

    [7]Zimmermann H,Kim N T. Investigations on thermal and hydrolytic degradation of poly(ethylene terephthalate)[J]. Polymer Engineering and Science,1980(20):680–683.

    [8]李培元,武榮瑞.聚酯熱氧化降解的速度和機(jī)理[J].合成纖維,1990(3):43–47. Li Peiyuan,Wu Rongrui. The rate and mechanism of thermal oxidative degradation of polyester[J].Synthetic Fiber,1990(3):43–47.

    [9]梁超,李文剛,張幼維,等. PET纖維熱老化的研究[J].合成技術(shù)及應(yīng)用,2014(1):15–18. Liang Chao,Li Wengang,Zhang Youwei,et al. Study on thermal aging of PET fiber[J]. Synthesis Technology and Application,2014(1):15–18.

    [10]李英,李成發(fā),肖道清,等.氣相色譜–質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定塑料食品接觸材料中25種芳香族伯胺的遷移量[J].色譜,2013,31(1):46–52. Li Ying,Li Chengfa,Xiao Daoqing,et al. Simultaneous determination of 25 aromatic amines in plastic food contact materials by gas chromatography mass spectrometry[J]. Chromatographic,2013,31(1):46–52.

    [11]李波平,林勤保. PVC包裝材料中化學(xué)物向食品遷移的研究[J].食品工業(yè)科技,2007,28(8):197–200. Li Boping,Lin Qinbao. Study on the migration of chemical substances into food in PVC packaging materials[J]. Food Industry Science and Technology,2007,28(8):197–200.

    [12]吳曉純,張曉松.食品塑料包裝中有害物質(zhì)遷移的研究概況[J].商品與質(zhì)量,2014(2):262–263. Wu Xiaochun,Zhang Xiaosong. Study on the migration of hazardous substances in food plastic packaging[J]. The Merchandise and Quality,2014(2):262–263.

    [13]陳星玎.塑料食品包裝材料化學(xué)物遷移的數(shù)值方法[J].北京工商大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2011,29(1):66–69. Chen Xingding. Numerical methods for chemical migration of plastic food packaging materials[J]. Journal of Beijing Technology and Business University:Natural Science Edition,2011,29(1):66–69.

    [14]霍斌.食品包裝存在的安全隱患及對(duì)策[J].中國(guó)包裝工業(yè),2007(3):26–27. Huo Bin. Safety hidden danger and countermeasure of food packaging[J]. China Packaging Industry,2007(3):26–27.

    [15]朱孝培,顏盟晃,謝杰修,等.光穩(wěn)定劑應(yīng)用在PET之探討[J].塑料工業(yè),2013,41(9):124–127. Zhu Xiaopei,Yan Menghuang,Xie Jiexiu,et al. Discussion on the application of light stabilizer in PET[J]. Plastics Industry,2013,41(9):124–127.

    [16]黃偉,黃大明,姚起宏.塑料老化性能及使用壽命預(yù)測(cè)的新方法[J].中國(guó)塑料,2003(6):58–60. Huang Wei,Huang Daming,Yao Qihong. A new method for the prediction of aging properties and service life of plastics[J]. China Plastics,2003(6):58–60.

    [17]金國(guó)珍.工程塑料[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2001. Jin Guozhen. Engineering plastic[M]. Beijing:Chemical Industry Publishing House,2001.

    [18]陳雯芳.測(cè)定光氣法聚碳酸酯(PC)色澤的溶液比色法[J].杭州化工,1983(3):19–26. Chen Wenfang. Determination of phosgene polycarbonate(PC) solution colorimetric color[J]. Hangzhou Chemical Industry,1983(3):19–26.

    巴斯夫建合資企業(yè)生產(chǎn)生物基塑料

    巴斯夫化工集團(tuán)在荷蘭Avantium建立了一個(gè)合資企業(yè),該企業(yè)將成為荷蘭生物基工業(yè)原料行業(yè)的翹楚,生產(chǎn)制造塑料所需的植物性化學(xué)物。

    產(chǎn)品使用植物中提取的果糖作為給料,它們將被用于瓶裝的含碳和不含碳的軟飲料,奶制品以及個(gè)人和家居護(hù)理產(chǎn)品??蛻魧煽诳蓸?lè)、達(dá)能集團(tuán)、日本三井,一個(gè)駐荷蘭Avantium的發(fā)言人如是說(shuō)。

    分析師稱,許多顧客喜歡帶有可再生標(biāo)簽的商品,但是他們只準(zhǔn)備支付比石油為原料的同類商品稍微高一點(diǎn)的價(jià)格,所以生產(chǎn)成本成為可再生塑料變成主流產(chǎn)品的主要障礙。新合資公司的名字叫Synvina,總部設(shè)在Avantium,每年生產(chǎn)高達(dá)5萬(wàn)t的化學(xué)制品,將取代巴斯夫在比利時(shí)安特衛(wèi)普的工廠。 (PUWORLD)

    Changes of Optical Properties in Hot Oxygen Oxidation Process of PET

    Sun Changyong1, Gao Jianguo2, Liu Yang3, Kuang Li3, Song Guojun1, Li Peiyao1, Guo Bing4
    (1. Institute of Polymer Materials, Qingdao University, Qingdao 266071, China; 2. Qingdao Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Qingdao 266001, China; 3. Shanghai Jingfa Sci. & Tech. Co. Ltd., Shanghai 201714, China; 4. Inspection and Quarantine Center of Shandong Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Qingdao 266001, China)

    By thermal oxygen accelerated aging test under different temperature,the changes in the number of special groups of PET bottle samples were analyzed to study the optical properties including yellow index and transparency. It is found that in the PET thermal aging process,with the aging time,aging temperature increasing,hydroxy index decreases,the carboxyl index increases,color and yellow index increase too,also transparency reduces. Optical properties can be used as one of reference factors in characterization of materials aging and life prediction.

    food contact material;PET;hot oxygen aging;optical property

    TQ32

    A

    1001-3539(2016)11-0096-04

    10.3969/j.issn.1001-3539.2016.11.021

    *科技部質(zhì)檢行業(yè)公益項(xiàng)目(201410083),中國(guó)科學(xué)院工程塑料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金項(xiàng)目

    聯(lián)系人:高建國(guó),研究員,主要研究方向?yàn)槭称方佑|材料安全與壽命評(píng)估等

    2016-08-11

    猜你喜歡
    熱氧羧基色差
    基于CIEDE2000的紡織品色差檢測(cè)與檢速匹配
    氟化協(xié)同偶聯(lián)劑改性納米SiO2/環(huán)氧樹(shù)脂的熱氧老化特性研究
    彩涂板色差標(biāo)準(zhǔn)板管理方法的探討
    上海涂料(2019年3期)2019-06-19 11:52:22
    色差
    溴代三嗪/Sb2O3阻燃長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PA6的熱氧老化性能
    廢舊PE—HD/OMMT納米復(fù)合材料熱氧老化性能和燃燒性能研究
    聚丙烯熱氧老化機(jī)理的研究
    四羧基酞菁鋅鍵合MCM=41的合成及其對(duì)Li/SOCl2電池催化活性的影響
    廢塑料熱解聚乙烯蠟的羧基化改性和表征
    羧基官能化己內(nèi)酯的合成
    久久中文看片网| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 日韩 亚洲 欧美在线| netflix在线观看网站| 日日夜夜操网爽| 久久这里只有精品19| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡 | 日韩有码中文字幕| 午夜福利一区二区在线看| 搡老熟女国产l中国老女人| 大码成人一级视频| 永久免费av网站大全| 91成人精品电影| 国产视频一区二区在线看| 久久 成人 亚洲| 一级毛片电影观看| cao死你这个sao货| 他把我摸到了高潮在线观看 | 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产精品免费大片| 免费人妻精品一区二区三区视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精品中文字幕在线视频| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产成人啪精品午夜网站| 国产麻豆69| 一进一出抽搐动态| 日本vs欧美在线观看视频| 精品久久久久久电影网| 少妇被粗大的猛进出69影院| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲国产欧美网| 欧美性长视频在线观看| 97精品久久久久久久久久精品| 一级黄色大片毛片| 91字幕亚洲| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲欧美清纯卡通| 免费日韩欧美在线观看| 欧美日韩精品网址| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 一本大道久久a久久精品| e午夜精品久久久久久久| 天堂中文最新版在线下载| 欧美日本中文国产一区发布| 免费观看av网站的网址| 香蕉丝袜av| 永久免费av网站大全| 十八禁网站网址无遮挡| 日本欧美视频一区| 亚洲国产看品久久| 亚洲精品一区蜜桃| 999久久久国产精品视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| www.自偷自拍.com| 97在线人人人人妻| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲成人手机| 午夜久久久在线观看| 黑人猛操日本美女一级片| 中文字幕最新亚洲高清| 视频在线观看一区二区三区| 久久中文看片网| 美女中出高潮动态图| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲三区欧美一区| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 大片免费播放器 马上看| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲 欧美一区二区三区| 热re99久久国产66热| 多毛熟女@视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 这个男人来自地球电影免费观看| 丝袜美腿诱惑在线| 91精品三级在线观看| 新久久久久国产一级毛片| 国产精品国产三级国产专区5o| 美国免费a级毛片| 久久国产精品大桥未久av| 欧美中文综合在线视频| 欧美日韩一级在线毛片| 国产精品偷伦视频观看了| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 99精品欧美一区二区三区四区| 精品一区二区三卡| 纯流量卡能插随身wifi吗| 曰老女人黄片| 国产亚洲精品一区二区www | 亚洲成人免费av在线播放| 欧美日韩亚洲高清精品| 蜜桃国产av成人99| 国产精品国产三级国产专区5o| 飞空精品影院首页| videos熟女内射| 久久青草综合色| 国产精品 欧美亚洲| 99热国产这里只有精品6| 99热网站在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 超碰成人久久| 老司机深夜福利视频在线观看 | 日本欧美视频一区| 久久av网站| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 女性被躁到高潮视频| 正在播放国产对白刺激| 国产亚洲欧美精品永久| 免费在线观看日本一区| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲五月色婷婷综合| 国产一级毛片在线| 国产精品国产三级国产专区5o| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲国产看品久久| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲精华国产精华精| 中文字幕人妻熟女乱码| 老司机福利观看| 日日夜夜操网爽| 99久久99久久久精品蜜桃| xxxhd国产人妻xxx| 黑人猛操日本美女一级片| 国产精品一区二区在线不卡| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 一本大道久久a久久精品| 亚洲色图综合在线观看| 成人影院久久| 美女扒开内裤让男人捅视频| 精品欧美一区二区三区在线| 成人三级做爰电影| 黑人猛操日本美女一级片| 国产精品一区二区在线不卡| 制服人妻中文乱码| 成人影院久久| 99国产精品99久久久久| 各种免费的搞黄视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | av在线播放精品| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 久久久久视频综合| 国产成人免费观看mmmm| 性少妇av在线| 999久久久国产精品视频| av在线老鸭窝| 美女高潮到喷水免费观看| 成人黄色视频免费在线看| 欧美日韩一级在线毛片| 久9热在线精品视频| 久久香蕉激情| 中文字幕人妻熟女乱码| 日本vs欧美在线观看视频| 操出白浆在线播放| 黄色片一级片一级黄色片| 性少妇av在线| www.精华液| 久久国产亚洲av麻豆专区| 黄色片一级片一级黄色片| 国产黄色免费在线视频| 欧美在线一区亚洲| 亚洲美女黄色视频免费看| bbb黄色大片| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲 欧美一区二区三区| 高潮久久久久久久久久久不卡| 成人影院久久| 国产精品久久久久成人av| 飞空精品影院首页| 亚洲av美国av| 欧美日本中文国产一区发布| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 欧美97在线视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 国产成人精品久久二区二区免费| 老司机深夜福利视频在线观看 | 精品福利永久在线观看| 岛国毛片在线播放| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产伦人伦偷精品视频| 男人操女人黄网站| 久久久国产一区二区| 日本vs欧美在线观看视频| 中亚洲国语对白在线视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲国产精品999| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲熟女毛片儿| 久热爱精品视频在线9| 老汉色∧v一级毛片| 18禁观看日本| 精品人妻一区二区三区麻豆| 搡老岳熟女国产| 他把我摸到了高潮在线观看 | 蜜桃国产av成人99| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 美女高潮到喷水免费观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 国产三级黄色录像| 亚洲av电影在线进入| 99国产综合亚洲精品| 亚洲九九香蕉| 性色av乱码一区二区三区2| 性色av乱码一区二区三区2| cao死你这个sao货| 交换朋友夫妻互换小说| cao死你这个sao货| 男女之事视频高清在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 欧美精品一区二区大全| av超薄肉色丝袜交足视频| 18在线观看网站| 男人操女人黄网站| 人人妻人人澡人人看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 日本一区二区免费在线视频| 一区在线观看完整版| 国产成人欧美在线观看 | 美国免费a级毛片| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 自线自在国产av| 国产三级黄色录像| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| www.熟女人妻精品国产| 欧美久久黑人一区二区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 久久国产精品影院| 国产精品久久久av美女十八| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 色婷婷久久久亚洲欧美| 午夜激情av网站| 自线自在国产av| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产97色在线日韩免费| www.熟女人妻精品国产| 日日夜夜操网爽| 亚洲五月色婷婷综合| 男女午夜视频在线观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| 久久亚洲国产成人精品v| 日韩大码丰满熟妇| 法律面前人人平等表现在哪些方面 | 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 亚洲精品在线美女| 日韩中文字幕欧美一区二区| 18禁观看日本| 国产不卡av网站在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 一区二区av电影网| 欧美中文综合在线视频| 亚洲av片天天在线观看| av免费在线观看网站| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美变态另类bdsm刘玥| 久久女婷五月综合色啪小说| 纵有疾风起免费观看全集完整版| bbb黄色大片| 亚洲精品久久午夜乱码| 欧美日韩av久久| 一本大道久久a久久精品| 黄色视频在线播放观看不卡| 热re99久久精品国产66热6| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲精品一二三| 俄罗斯特黄特色一大片| 久久精品成人免费网站| 午夜老司机福利片| 国产精品 欧美亚洲| 精品高清国产在线一区| 国产精品1区2区在线观看. | 一区福利在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲av日韩在线播放| 国产一区二区三区av在线| 日韩中文字幕视频在线看片| 高潮久久久久久久久久久不卡| 不卡av一区二区三区| 欧美 日韩 精品 国产| 久久狼人影院| 国产亚洲精品久久久久5区| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲av男天堂| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产精品1区2区在线观看. | 日韩精品免费视频一区二区三区| 十八禁网站网址无遮挡| 国产成人精品无人区| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 老司机影院成人| 亚洲国产看品久久| 99国产精品一区二区蜜桃av | 少妇 在线观看| 国产又爽黄色视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 中国美女看黄片| 免费观看人在逋| 久久性视频一级片| 成人三级做爰电影| 丝袜脚勾引网站| 国产av一区二区精品久久| 日韩电影二区| 亚洲视频免费观看视频| 午夜两性在线视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲精华国产精华精| 黄色怎么调成土黄色| 十八禁高潮呻吟视频| 满18在线观看网站| www.熟女人妻精品国产| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产成人av教育| 五月天丁香电影| 亚洲精品一二三| av福利片在线| 在线观看舔阴道视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲人成77777在线视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡 | 亚洲精品国产精品久久久不卡| 后天国语完整版免费观看| 黄色a级毛片大全视频| 不卡一级毛片| kizo精华| 黄频高清免费视频| 正在播放国产对白刺激| 婷婷成人精品国产| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 久久狼人影院| 啪啪无遮挡十八禁网站| 少妇的丰满在线观看| 丁香六月欧美| 飞空精品影院首页| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 久久久水蜜桃国产精品网| 中文欧美无线码| 新久久久久国产一级毛片| 男人添女人高潮全过程视频| 男女下面插进去视频免费观看| 国产男女内射视频| 成年av动漫网址| 麻豆av在线久日| 久久综合国产亚洲精品| 美女国产高潮福利片在线看| 男女无遮挡免费网站观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 久久久久久久久免费视频了| 免费在线观看影片大全网站| 岛国毛片在线播放| 黄片大片在线免费观看| 黄色怎么调成土黄色| 欧美+亚洲+日韩+国产| 男女之事视频高清在线观看| 成人影院久久| 另类精品久久| 欧美黄色片欧美黄色片| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产高清国产精品国产三级| 午夜两性在线视频| 岛国毛片在线播放| 精品久久蜜臀av无| 久久久久国产精品人妻一区二区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 成人国语在线视频| 一级毛片精品| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 叶爱在线成人免费视频播放| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲熟女毛片儿| 国产男女超爽视频在线观看| 91麻豆av在线| 狂野欧美激情性bbbbbb| av视频免费观看在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 9色porny在线观看| 国产一级毛片在线| 国产欧美亚洲国产| 69精品国产乱码久久久| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美+亚洲+日韩+国产| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 一区二区av电影网| 久久精品国产综合久久久| 精品亚洲成a人片在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 男人操女人黄网站| 脱女人内裤的视频| 亚洲成人免费av在线播放| 亚洲av欧美aⅴ国产| 777米奇影视久久| 久久久久精品国产欧美久久久 | 国产精品1区2区在线观看. | 亚洲性夜色夜夜综合| 国产成人免费观看mmmm| 一本久久精品| 亚洲第一av免费看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| av天堂久久9| 嫩草影视91久久| 亚洲av日韩在线播放| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲美女黄色视频免费看| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产精品 欧美亚洲| 另类精品久久| 国产有黄有色有爽视频| 色视频在线一区二区三区| 涩涩av久久男人的天堂| 成年人免费黄色播放视频| 黄片大片在线免费观看| 男女高潮啪啪啪动态图| 12—13女人毛片做爰片一| 国产男女超爽视频在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 老司机靠b影院| 国产精品av久久久久免费| 亚洲伊人久久精品综合| 正在播放国产对白刺激| 精品福利观看| 国产欧美日韩一区二区三 | 精品国产一区二区久久| 国产在视频线精品| 涩涩av久久男人的天堂| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲成国产人片在线观看| a级毛片黄视频| www.999成人在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产男女超爽视频在线观看| 国产激情久久老熟女| 一边摸一边做爽爽视频免费| 日韩视频在线欧美| 大香蕉久久成人网| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 激情视频va一区二区三区| 老司机影院毛片| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久免费观看电影| av又黄又爽大尺度在线免费看| 大片免费播放器 马上看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 久久人妻福利社区极品人妻图片| 一级片'在线观看视频| 午夜两性在线视频| 国产精品av久久久久免费| 欧美精品av麻豆av| 午夜精品国产一区二区电影| 国产免费福利视频在线观看| 欧美大码av| av线在线观看网站| 伊人亚洲综合成人网| 丰满少妇做爰视频| 人妻 亚洲 视频| 美女主播在线视频| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产精品久久久人人做人人爽| 在线观看免费午夜福利视频| 手机成人av网站| 国产精品.久久久| 一级片'在线观看视频| 激情视频va一区二区三区| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美日韩av久久| 日韩三级视频一区二区三区| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产淫语在线视频| 制服诱惑二区| 国产在视频线精品| 国产精品国产av在线观看| 日韩有码中文字幕| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲国产精品999| 午夜老司机福利片| 老司机在亚洲福利影院| 国产一区二区三区综合在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 久久人人爽人人片av| 天天添夜夜摸| 亚洲情色 制服丝袜| 国产又爽黄色视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 秋霞在线观看毛片| 国产福利在线免费观看视频| 男男h啪啪无遮挡| 久久亚洲精品不卡| 久久久国产成人免费| 国产亚洲精品一区二区www | 91麻豆av在线| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 又紧又爽又黄一区二区| 成年美女黄网站色视频大全免费| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产日韩欧美视频二区| 男女免费视频国产| 中文字幕高清在线视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 成人三级做爰电影| 午夜精品国产一区二区电影| 在线看a的网站| av在线播放精品| 久久亚洲精品不卡| 国产极品粉嫩免费观看在线| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 久久99热这里只频精品6学生| kizo精华| 老司机福利观看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 久久性视频一级片| 曰老女人黄片| 亚洲人成77777在线视频| 久久久久久久久免费视频了| 免费黄频网站在线观看国产| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲精品第二区| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 黄色a级毛片大全视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 精品欧美一区二区三区在线| 国产深夜福利视频在线观看| 麻豆国产av国片精品| 国产老妇伦熟女老妇高清| 90打野战视频偷拍视频| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 可以免费在线观看a视频的电影网站| 好男人电影高清在线观看| 又大又爽又粗| 中文字幕精品免费在线观看视频| www.av在线官网国产| 两个人看的免费小视频| 欧美午夜高清在线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| www.自偷自拍.com| 操出白浆在线播放| 少妇粗大呻吟视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 老司机影院成人| 久久国产精品大桥未久av| 国产av国产精品国产| kizo精华| www.熟女人妻精品国产| 青春草视频在线免费观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产在线一区二区三区精| 69精品国产乱码久久久| 性色av一级| 最新的欧美精品一区二区| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 日韩欧美免费精品| 亚洲av片天天在线观看| 美女高潮到喷水免费观看| 国产1区2区3区精品| 老汉色av国产亚洲站长工具| 一级片'在线观看视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产极品粉嫩免费观看在线| 老汉色∧v一级毛片| 黄片大片在线免费观看| 久热爱精品视频在线9| 天天操日日干夜夜撸| 不卡av一区二区三区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 一级毛片精品| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 伦理电影免费视频| av欧美777| 夫妻午夜视频| h视频一区二区三区| 法律面前人人平等表现在哪些方面 | 亚洲国产精品一区二区三区在线| 精品福利观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产亚洲av高清不卡| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲欧美激情在线| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲三区欧美一区| 国产精品成人在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲精品在线美女| 制服诱惑二区| 久久久久久久大尺度免费视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产极品粉嫩免费观看在线| 嫩草影视91久久| 99热网站在线观看| 一个人免费看片子| av又黄又爽大尺度在线免费看| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久久国产一区二区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 久久久精品94久久精品| 国产一卡二卡三卡精品|