超聲萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定煙用水基膠中的5種異噻唑啉酮?dú)⒕鷦?/h1>

2016-11-23 14:33:57姬厚偉張麗趙新海王芳劉劍楊敬國(guó)

中國(guó)煙草學(xué)報(bào)訂閱 2016年3期 收藏

關(guān)鍵詞：酮類噻唑二氯甲烷

姬厚偉，張麗，趙新海，王芳，劉劍，楊敬國(guó)

貴州中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心，貴陽市小河區(qū)開發(fā)大道96號(hào)，550009

超聲萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定煙用水基膠中的5種異噻唑啉酮?dú)⒕鷦?/p>

姬厚偉，張麗，趙新海，王芳，劉劍，楊敬國(guó)

貴州中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心，貴陽市小河區(qū)開發(fā)大道96號(hào)，550009

建立了超聲萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時(shí)檢測(cè)煙用水基膠中5種異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┑姆治龇椒ā熡盟z樣品經(jīng)二氯甲烷超聲萃取30 min，靜置取上清液并加入N,O-雙(三甲基硅烷)三氟乙酰胺（BSTFA）衍生后進(jìn)行GC-MS選擇離子分析，內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果表明：5種異噻唑啉酮待測(cè)化合物在0.40～16.00 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，R2為0.9973～0.9997；檢出限（LOD）和定量限（LOQ）分別為0.004～0.15 μg/mL和0.018～0.050 μg/mL，回收率為90.2%～99.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為1.7% ～ 5.7%。該方法具有簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、靈敏等特點(diǎn)，應(yīng)用于實(shí)際樣品檢測(cè)取得了良好效果。

超聲萃??；氣相色譜-質(zhì)譜；異噻唑啉酮；煙用水基膠

煙用水基膠是卷煙生產(chǎn)中必需的材料之一，如接裝膠、搭口膠，包裝膠等。由于該材料水溶性較強(qiáng)，在生產(chǎn)和存放過程中極易因細(xì)菌而腐變，因此在其生產(chǎn)和加工過程中通常會(huì)添加殺菌防腐劑來控制微生物的生長(zhǎng)繁殖或殺死細(xì)菌，以防有機(jī)質(zhì)的腐敗。異噻唑啉酮類 ( Isothiazolinones)殺菌防腐劑因其具有較好的性價(jià)比而得到廣泛的應(yīng)用[1]。研究發(fā)現(xiàn)，暴露在環(huán)境中的異噻唑啉酮類化合物會(huì)存在健康隱患，如甲基異噻唑啉酮具有一定的細(xì)胞毒性和神經(jīng)毒性，與皮膚接觸會(huì)產(chǎn)生過敏反應(yīng)等[2-3]。因此，為了提高卷煙產(chǎn)品的吸食安全性，對(duì)煙用水基膠中異噻唑啉酮類化合物的檢測(cè)尤為必要。

目前對(duì)異噻唑啉酮類化合物檢測(cè)方法主要有液相色譜法[4-6]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[7-10]、氣相色譜-質(zhì)譜法[11-13]等，被用于化妝品、環(huán)境水樣、兒童玩具、紙制食品包裝材料等領(lǐng)域。煙用水基膠中異噻唑啉酮類化合物的分析研究報(bào)道較少，近年來高效液相色譜方法被發(fā)展應(yīng)用[14-15]，而氣相色譜-質(zhì)譜法尚未見報(bào)道。本文采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)儀，對(duì)煙用水基膠中的工業(yè)上常用的5種異噻唑啉酮類殺菌劑進(jìn)行了分析研究（見表1），旨在建立煙用水基膠中的異噻唑啉酮類化合物快速、準(zhǔn)確的檢測(cè)方法，為卷煙產(chǎn)品質(zhì)量安全提供技術(shù)支撐。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料、試劑和儀器

煙用水基膠（選自卷煙企業(yè)）；二氯甲烷（色譜純，天津市登科化學(xué)試劑有限公司）；甲醇（色譜純，天津市登科化學(xué)試劑有限公司）；正己烷（色譜純，天津市登科化學(xué)試劑有限公司）；甲基叔丁基醚（分析純，成都市科龍化工試劑廠）；丙酮（色譜純，天津市登科化學(xué)試劑有限公司）；乙酸乙酯（色譜純，天津市登科化學(xué)試劑有限公司）；1,2-苯并異噻唑基-3（2H）-酮（BIT）（99%，美國(guó)Sigma公司）；2-甲基-3（2H）-異噻唑啉酮（MI）（99%，美國(guó)Sigma公司）；5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮（CMI）（99%，美國(guó)Sigma公司）；5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮（CMI-d3）（99%，美國(guó)Sigma公司）；2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮（OI）（99%，美國(guó)Sigma公司）；4,5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑啉酮（DCOI）（99%，美國(guó)Sigma公司）；N,O-雙(三甲基硅烷)三氟乙酰胺（BSTFA）（99%，美國(guó)Sigma公司）。

表1 5種異噻唑啉酮類化合物和5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮-d3的結(jié)構(gòu)式、CAS號(hào)和分子量Tab.1 Structural formula, CAS numbers and formula weight of five isothiazolinones and CMI-d3

Perkin Elmer Clarus 600型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)PE公司）；數(shù)控超聲清洗器KQ-500DE（昆山市超聲儀器有限公司）；分析天平AG104（感量：0.1 mg，瑞士梅特勒-托利多公司）。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

準(zhǔn)確稱取0.005 g內(nèi)標(biāo)5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮(CMI)-d3，精確至0.0001 g，置于25 mL的容量瓶中，加入二氯甲烷定容，得到內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。

分別稱取2-甲基-3（2H）-異噻唑啉酮(MI)、5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮(CMI)、1,2-苯并異噻唑基-3（2H）-酮（BIT）、2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮（OI）、4,5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑啉酮（DCOI）5種不同質(zhì)量的異噻唑啉酮標(biāo)樣見表2，精確至0.0001 g，置于50 mL容量瓶中，加入二氯甲烷定容，搖勻，得到混合異噻唑啉酮準(zhǔn)貯備液。準(zhǔn)確移取5、10、20、50、100、200 μL 混合異噻唑啉酮標(biāo)準(zhǔn)貯備液于6只25 mL容量瓶中，分別加入200 μL內(nèi)標(biāo)溶液，用二氯甲烷定容，搖勻，得到一系列不同濃度梯度的異噻唑啉酮混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。取不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液各1 mL，添加30 μL BSTFA衍生化試劑，在60℃水浴中衍生30 min，冷卻至室溫，然后用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）進(jìn)行分析。

表2 5種異噻唑啉酮類化合物的稱取重量及混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液濃度Tab.2 Weight of five isothiazolinones and concentration of mixed standard solutions

1.3 樣品前處理

準(zhǔn)確稱取樣品0.2 g于50 mL具塞三角瓶中，添加萃取溶劑二氯甲烷10 mL和內(nèi)標(biāo)溶液80 μL，超聲30 min，靜置取上清液于15 mL離心管，3000 r/min離心5 min，取1 mL過0.45 μm有機(jī)相濾膜于色譜瓶，添加30 μL BSTFA衍生化試劑，在60℃水浴中衍生30 min，冷卻至室溫，然后用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）進(jìn)行定量分析。

1.4 GC-MS分析條件

色譜條件：DB-624（30 m×0.25 mm, 1.4 μm）柱；進(jìn)樣口溫度：250℃；載氣：高純氦氣，純度≥99.999%；進(jìn)樣量：2 μL；流速：1.2 mL/min（恒流模式）；分流比：5:1；升溫程序：80 ℃保持2 min，10 ℃/min升至220 ℃，然后以20 ℃/min升至240 ℃，保持15 min；傳輸線溫度：240℃；離子源溫度230℃；溶劑延遲：6 min；電離方式：EI源；電離能量：70 eV；掃描方式：選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)。

采用比較保留時(shí)間、標(biāo)樣加入法定性，SIM模式下內(nèi)標(biāo)法定量。5種異噻唑啉酮類化合物和內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間和特征離子見表3。

表3 5種異噻唑啉酮類化合物和5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮-d3保留時(shí)間和定性定量離子Tab.3 Retention time, qualitative ions and quantitative ions of the five isothiazolinones and CMI-d3

2 結(jié)果與討論

2.1 1,2-苯并異噻唑基-3（2H）-酮（BIT）的衍生化處理

BIT與其它4種待測(cè)化合物分子結(jié)構(gòu)不同，其分子中存在活潑氫，導(dǎo)致高濃度的BIT標(biāo)準(zhǔn)溶液也不能被GC-MS法檢測(cè)，而其他4種待測(cè)化合物的色譜信號(hào)較好（圖1A）。為了改善BIT的色譜行為，本實(shí)驗(yàn)對(duì)其進(jìn)行了衍生化處理（見圖1B）。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，使用重氮甲烷可將BIT上的活潑氫甲酯化，但5種異噻唑啉酮同時(shí)衍生時(shí)對(duì)DCOI的影響較大，致使低濃度的DCOI不能被檢出。而本實(shí)驗(yàn)選擇BSTFA作為衍生化試劑，該方法不僅可以使BIT中的活潑氫硅烷化（見圖2），且對(duì)其他4種待測(cè)化合物無影響。本實(shí)驗(yàn)分別對(duì)衍生化時(shí)間10、20、30、40、50 min和衍生化試劑的用量10、20、30、40、50、60 μL做了單因素優(yōu)化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，添加30 μL BSTFA不變，硅烷化30 min后測(cè)定結(jié)果趨于穩(wěn)定；衍生30 min時(shí)間不變，加30 μL BSTFA衍生后的測(cè)定結(jié)果趨于穩(wěn)定，因此本實(shí)驗(yàn)選加30 μL BSTFA試劑、衍生30 min。

圖1 衍生前（A）和衍生后（B）內(nèi)標(biāo)和5種異噻唑啉酮的TIC圖Fig. 1 Total ion chromatograms of five isothiazolinones and internal standards before(A) and after(B) derivation

圖2 硅烷化反應(yīng)Fig. 2 Silylation reaction

2.2 色譜柱的選擇

本實(shí)驗(yàn)考察了非極性的HP-5MS（30 m×0.25 mm, 0.25 μm）、中等極性的DB-624（30 m×0.25 mm,1.4 μm）和強(qiáng)極性的HP-INNOWAX（30 m×0.25 mm,0.25 μm）3種不同極性的色譜柱對(duì)5種異噻唑啉酮類化合物分離的效果。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)非極性的HP-5MS色譜柱對(duì)各種異噻唑啉酮類化合物分離度較好，但MI和CMI拖尾較為明顯，從而影響準(zhǔn)確定量；而強(qiáng)極性的HP-INNOWAX色譜柱對(duì)沸點(diǎn)相對(duì)較低的MI和CMI可以得到較尖銳峰形，而沸點(diǎn)相對(duì)較高的BIT、OI、DCOI信號(hào)響應(yīng)值較差，主要受極性柱的柱溫限制；而中等極性的DB-624色譜柱可實(shí)現(xiàn)5種異噻唑啉酮類化合物的完全分離，而且峰形尖銳。因此本實(shí)驗(yàn)選擇中等極性的DB-624色譜柱（見圖1和圖3）。

圖3 標(biāo)準(zhǔn)樣品SIM(C)和樣品SIM(D)的總離子色譜圖Fig. 3 Total ion chromatograms of standard sample SIM(C) and sample SIM(D)

2.3 萃取溶劑的選擇

實(shí)驗(yàn)考察了甲醇、正己烷、二氯甲烷、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯5種萃取溶劑對(duì)5種待測(cè)物的萃取效果，測(cè)定結(jié)果見圖4。由于OI和DCOI在實(shí)際樣品并未測(cè)出，優(yōu)化時(shí)采用了添加標(biāo)樣的方式。由圖4可知，正己烷萃取效率最低，甲醇和二氯甲烷優(yōu)于甲基叔丁基醚和乙酸乙酯，二氯甲烷和甲醇萃取效果相差不大。但本實(shí)驗(yàn)需要用BSTFA對(duì)BIT中的活潑氫進(jìn)行衍生化處理，而甲醇中含有活潑氫，衍生前需將甲醇用氮?dú)獯蹈?，在氮吹過程中會(huì)導(dǎo)致MI和CMI一定量的損失，而二氯甲烷可直接衍生，且對(duì)其他待測(cè)化合物無影響。因此本實(shí)驗(yàn)選擇二氯甲烷作為萃取溶劑。

圖4 不同萃取溶劑對(duì)待測(cè)化合物萃取效果的影響Fig. 4 Effect of different extraction solvents on extraction efficiency of five isothiazolinones

2.4 萃取時(shí)間的選擇

本實(shí)驗(yàn)考察了超聲時(shí)間分別為5、10、15、20、30、45 min時(shí)的萃取效果，測(cè)定結(jié)果見圖5。由于OI和DCOI在實(shí)際樣品并未測(cè)出，優(yōu)化時(shí)采用了添加標(biāo)樣的方式。由圖可知，隨著超聲時(shí)間的增加，測(cè)定結(jié)果逐漸增大，到30 min時(shí)MI和CMI濃度達(dá)到最大，30 min后略有減少；而OI、DCOI和BIT的測(cè)定結(jié)果在30 min后增加趨緩，因此本實(shí)驗(yàn)選擇超聲時(shí)間為30 min。

2.5 工作曲線、相關(guān)系數(shù)、檢測(cè)限和定量限

分別對(duì)6個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行GC/MS選擇離子模式分析，以待測(cè)物與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比（Y）對(duì)相應(yīng)的待測(cè)物濃度（X，μg/mL）進(jìn)行線性回歸分析，得到各待測(cè)物的工作曲線回歸方程和相關(guān)系數(shù)（見表4）。 5種異噻唑啉酮類化合物的線性關(guān)系良好，R2為0.9973～0.9997。通過稀釋最低濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品，待測(cè)組分在儀器上產(chǎn)生不低于3倍信噪比(S/N)和10倍信噪比(S/N)所對(duì)應(yīng)的分析物濃度分別計(jì)為方法的檢出限(LOD)和定量限(LOQ)，5種異噻唑啉酮類化合物的LOD 為0.004～0.15 μg/mL，LOQ 為0.018～0.050 μg/mL?？梢娫诒疚膬?yōu)化的最佳條件下，5種異噻唑啉酮類化合物均有較好的線性關(guān)系及較高的靈敏度。

圖5 超聲時(shí)間對(duì)待測(cè)化合物萃取效果的影響Fig. 5 Effect of ultrasonic time on extraction efficiency of five isothiazolinones

表4 5種異噻唑啉酮類化合物的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢測(cè)限和定量限Tab. 4 Linear equations, linear ranges, correlation coefficients, LODs and LOQs of five isothiazolinones

2.6 回收率和重復(fù)性

采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定該方法的回收率，稱取一定量的已檢測(cè)出5種異噻唑啉酮含量的煙用水基膠樣品，分3份，分別按照低、中、高3個(gè)添加水平加入5種異噻唑啉酮混合標(biāo)準(zhǔn)樣品，每個(gè)添加水平重復(fù)測(cè)定6次，結(jié)果見表5。由表5可知，5種異噻唑啉酮的回收率為90.2%～99.1%，RSD為1.7% ～ 5.7%，表明本方法的準(zhǔn)確性和精密度較好。

表5 煙用水基膠中5種異噻唑啉酮類化合物的回收率和精密度(n=6)Tab. 5 Recoveries and RSDs of five isothiazolinones in waterbased adhesives for cigarettes (n=6)

2.7 實(shí)際樣品的測(cè)定

利用本方法對(duì)8種不同類型煙用水基膠中5種異噻唑啉酮類化合物的含量進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果見表6。結(jié)果表明，MI和CMI是煙用水基膠中應(yīng)用較多的殺菌劑，BIT應(yīng)用相對(duì)較少，而OI和DCOI在實(shí)際樣品中均未檢出。

表6 煙用水基膠中5種異噻唑啉酮類化合物的含量Tab. 6 Testing results of five isothiazolinones in water-based adhesives for cigarettes μg/g

3 結(jié)論

通過對(duì)樣品提取、衍生化方法以及色譜、質(zhì)譜測(cè)定等條件的優(yōu)化，建立了一種超聲溶劑萃取–氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用同位素內(nèi)標(biāo)法測(cè)定煙用水基膠中5種異噻唑啉酮類化合物含量的方法。該方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確且重復(fù)性好、靈敏度高，可適用于水基膠中5種異噻唑啉酮類化合物的測(cè)定。

[1] 陳藝彩,謝小保,施慶珊,等. 異噻唑啉酮衍生物類工業(yè)殺菌劑的研究進(jìn)展[J]. 精細(xì)與專用化學(xué)品,2010(01): 43-46.Chen Yicai, Xie Xiaobao, Shi Qingshan, et al. Research trends of isothiazolone derivatives used as industrial biocides[J]. Fine and Specialty Chemicals, 2010(01): 43-46. (in Chinese)

[2] 鄔慶梅．異噻唑啉酮防腐劑-一種化妝品皮炎持續(xù)流行的病因[J]. 國(guó)外醫(yī)學(xué)(衛(wèi)生學(xué)分冊(cè)), 1990(3): 191-192.Wu Qingmei. Isothiazolinone preservatives- the reason for the continuing popularity of a cosmetic dermatitis[J]. Foreign Medical Sciences(Section of Hygiene), 1990(3): 191-192. (in Chinese)

[3] E. Jerschow, J.J. Hostynek, H.I. Maibach. Allergic contact dermatitis elicitation thresholds of potent allergens in humans[J]. Food and Chemical Toxicology, 2001, 39(11):1095-1108

[4] 武婷，王超，王星，等． 反相高效液相色譜法測(cè)定化妝品中的24 種防腐劑[J].分析化學(xué)，2007, 35(10) : 1439-1443.Wu Ting, Wang Chao, Wang Xing, et al. Determination of 24 preservatives in cosmetics by RP-HPLC[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2007, 35(10) : 1439-1443. (in Chinese)

[5] 王超，張青，王星. 化妝品中甲基異噻唑啉酮及其氯代物的高效液相色譜測(cè)定法[J]. 環(huán)境與健康雜志，2007，24(6): 449-450.Wang Chao，Zhang Qing，Wang Xing. Determination of methylisothiazolinone and chloro-methylisothiazolinone in cosmetics by high performance liquid chromatography[J]. J Environ Health, 2007, 24(6): 449-450. (in Chinese)

[6] 劉文光,李云芝,石瑞常, 等. 高效液相色譜法測(cè)定蠶用異噻唑啉酮溶液含量[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué), 2009,37(32):15667-15668.Liu Wenguang, Li Yunzhi, Shi Ruichang, et al. Determination on isothiazolinone solution content for silkworn by RPHPLC[J]. Journal of Anhui Agri. Sci., 2009, 37(32):15667-15668. (in Chinese)

[7] 楊榮靜,衛(wèi)碧文,于文佳,等. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)玩具中的3種異噻唑啉酮類防腐劑[J]. 色譜, 2011,29(06): 513-516.Yang Rongjing, Wei Biwen, Yu Wenjia, et al. Determination of 3 isothiazolinone preservatives in toys using liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Chinese Journal of Chromatography, 2011, 2011, 29(06): 513-516. (in Chinese)

[8] 簡(jiǎn)龍海,聞宏亮,孫健,等. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定化妝品中的甲基異噻唑啉酮和甲基氯異噻唑啉酮[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志, 2011, 21(11): 2652-2653+2667.Jian Longhai, Wen Hongliang, Sun Jian, et al.Simultaneous determination of methylisothiazolinone and chloromethylisothiazolinone in cosmetics by LC-MS/MS[J].Chinses Journal of Health Laboratory Technology, 2011,21(11): 2652-2653+2667. (in Chinese)

[9] Speksnijder P, van Ravestijn J, de Voog, P. Trace analysis of isothiazolinones in water samples by large-volume direct injection liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A, 2010, 1217: 5184-5189.

[10] K. Bester, X. Lamani. Determination of biocides as well as some biocide metabolites from facade run-off waters by solid phase extraction and high performance liquid chromatographic separation and tandem mass spectrometry detection[J]. Journal of Chromatography A, 2010, 1217:5204-5214.

[11] 孫忠松, 杜恒清, 劉寶, 等. 氣相色譜-離子阱質(zhì)譜法分析紙質(zhì)食品包裝材料中的甲基異噻唑啉酮?dú)⒕栏瘎J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2012, 31(12): 67-70.Sun Zhongsong, Du Hengqing, Liu Bao, et al. Determination of methyl isothiazolinone in food packaging materials by gas chromatography- ion trap mass spectrometry[J]. Journal of Instrumental Analysis, 2012, 31(12): 67-70. (in Chinese)

[12] Nakashima H, Matsunaga I, Miyano N, et al. Determination of Antimicrobial Agents in Non-Formalin Adhesives for Wallpaper[J]. Journal of Health Science,2000, 46(6):447-454.(in Chinese)

[13] Rafoth A, Gabriel S, Sacher F, et al. Analysis of isothiazolinones in environmental waters by gas chromatography–mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A, 2007,1164:74-81.

[14] 周曉,李小蘭,陳志燕,等. 高效液相色譜法測(cè)定水基膠黏劑中3種異噻唑啉酮類殺菌劑[J]. 色譜, 2015, 33(01):75-79.Zhou Xiao, Li Xiaolan, Chen Zhiyan, et al. Determination of three isothiazolinone biocides in water-borne adhesives by high performance liquid chromatography[J]. Chinese Journal of Chromatography, 2015, 33(01): 75-79. (in Chinese)

[15] Rosero-Moreano M., Canellas E., Nerín C. Three-phase hollow-fiber liquid-phase microextraction combined with HPLC–UV for the determination of isothiazolinone biocides in adhesives used for food packaging materials[J]. Journal of Separation Science, 2014, 37(3): 272-280.

Determination of five isothiazolinones in water-based cigarette adhesive by ultrasonic extraction-gas chromatograph-mass spectrometry

JI Houwei, ZHANG Li, ZHAO Xinhai, WANG Fang, LIU Jian, YANG Jingguo
Technology Center, China Tobacco Guizhou Industrial Co. Ltd, Guiyang 550009, China

A gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) method was successfully developed and validated for simultaneous determination of five isothiazolinones (MI, CMI, BIT, OI, and DCOI) in water-based cigarette adhesive. The water-based adhesive was extracted by ultrasonic extraction with dichloromethane for 30 minutes and the extracts were further derived by N,O-bis (trimethylsily)trifluoroacetamide (BSTFA), and analyzed by gas chromatograph-mass spectrometry in selected ion monitoring mode. Content of each analyte was calibrated by internal standard method. Results showed that the calibration curves of five isothiazolinones were linear in the range of 0.40～16.00 μg/mL with correlation coefficients of 0.9973～0.9997. The limit of detection and limit of quantification for five isothiazolinones were 0.004～0.15 μg/mL and 0.018～0.050 μg/mL, respectively. Recoveries were in the range of 90.1% to 99.1% and the relative standard deviations (RSDs) were 1.7% to 5.7%. The developed method is simple, sensitive and suitable for the analysis of five isothiazolinones in water-based adhesives for cigarettes.

ultrasonic extraction; gas chromatograph-mass spectrometry; isothiazolinones; water-based adhesive

姬厚偉，張麗，趙新海,等. 超聲萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定煙用水基膠中的5種異噻唑啉酮?dú)⒕鷦J]. 中國(guó)煙草學(xué)報(bào)，2016,22（3）

貴州中煙工業(yè)有限責(zé)任公司科技項(xiàng)目“卷煙包裝材料中3種異噻唑啉酮分析研究”（201316）

姬厚偉（1978—），碩士，工程師，主要從事煙用材料及煙草化學(xué)分析研究，Tel：0851-83981473，Email: jihouwei@163.com

劉 劍，博士，高級(jí)工程師，主要從事煙草及煙氣化學(xué)分析，Tel：0851-83981463，Email：liuj1208@163.com

2015-06-17

:JI Houwei, ZHANG Li, ZHAO Xinhai, et al. Determination of five isothiazolinones in water-based cigarette adhesive by ultrasonic extraction-gas chromatograph-mass spectrometry [J]. Acta Tabacaria Sinica, 2016,22(3)

猜你喜歡

酮類噻唑二氯甲烷

基于苯并噻唑用作分析物檢測(cè)的小分子熒光探針

云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:22

氫氧化鈉對(duì)二氯甲烷脫水性能的研究

上?；?2018年10期)2018-10-31 01:21:06

梵凈山土壤鏈霉菌Streptomyces sp. FJS 31-2生產(chǎn)的Ⅲ型聚酮類化合物

天然產(chǎn)物研究與開發(fā)(2018年7期)2018-08-21 02:04:02

冬蟲夏草定殖菌Aspergillus fumigatus中一個(gè)新的聚酮類化合物

天然產(chǎn)物研究與開發(fā)(2018年4期)2018-05-07 06:47:52

3-芳基苯并呋喃酮類化合物的合成

中國(guó)塑料(2015年10期)2015-10-14 01:13:13

高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定反應(yīng)液中的苯并噻唑和2-巰基苯并噻唑

鄭州大學(xué)學(xué)報(bào)(工學(xué)版)(2015年1期)2015-03-24 00:55:36

紫紅獐牙菜7種酮類成分分離及體外抗氧化研究

天然產(chǎn)物研究與開發(fā)(2014年5期)2014-04-27 14:15:44

氣相色譜-質(zhì)譜研究獨(dú)活二氯甲烷提取物化學(xué)成分

化工生產(chǎn)與技術(shù)(2014年5期)2014-02-27 13:42:02

含噻唑環(huán)的磺胺母核合成與鑒定

中國(guó)獸藥雜志(2012年4期)2012-11-06 07:26:18

間歇萃取精餾分離二氯甲烷-乙醇-水體系的模擬及實(shí)驗(yàn)研究

東南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)(2012年3期)2012-06-28 03:59:00

中國(guó)煙草學(xué)報(bào)2016年3期

中國(guó)煙草學(xué)報(bào)的其它文章

煙農(nóng)對(duì)專業(yè)化服務(wù)采納的行為研究—基于資源基礎(chǔ)和交易成本的視角

煙草秸稈生物有機(jī)肥產(chǎn)業(yè)化綠色發(fā)展的現(xiàn)狀與策略

新常態(tài)下煙草經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)的途徑

BABA誘導(dǎo)煙草抵御鎘脅迫初步研究

過表達(dá)Lcy-b基因?qū)煵蓊惡}卜素代謝及香氣物質(zhì)的影響

云南省煙田薊馬種類和分布調(diào)查