農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測實驗室質(zhì)量控制

張曉明 郝曉艷 高強(qiáng)

摘要 根據(jù)多年從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測工作的實踐經(jīng)驗，對農(nóng)殘檢測試驗的誤差進(jìn)行了分類，并分析其來源，指出質(zhì)量控制的內(nèi)容，提出實驗室質(zhì)量控制的措施及實驗室檢測過程控制的方法，以保證農(nóng)產(chǎn)品檢測結(jié)果的準(zhǔn)確、科學(xué)。

關(guān)鍵詞 實驗室；農(nóng)產(chǎn)品；檢測過程；質(zhì)量控制

中圖分類號 S481.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）04-0295-02

檢測工作質(zhì)量是實驗室的生命，為了獲得質(zhì)量較高的檢測數(shù)據(jù)和結(jié)果，要對檢測的各個環(huán)節(jié)進(jìn)行監(jiān)督和控制[1]。實驗室控制是指運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)管理技術(shù)和數(shù)理統(tǒng)計方法，確保分析誤差處于允許限度內(nèi)，確保分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確性，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)有把握達(dá)到所要求的質(zhì)量。實驗室質(zhì)量控制就是在執(zhí)行“質(zhì)量管理體系文件”，貫徹“質(zhì)量方針”，實現(xiàn)“質(zhì)量目標(biāo)”，保持“質(zhì)量管理體系”持續(xù)有效和不斷完善的過程。

1 誤差的分類和來源

1.1 誤差分類

誤差表示測定結(jié)果與真值的差異。真值為客觀存在值，真值一般分為理論真值（如三角形內(nèi)角和為180°）和約定真值（如國際計量局的國際千克基準(zhǔn)）。檢測工作中要估計的被測物的真值屬于約定真值。在定量分析中，由各種原因造成的誤差，按照性質(zhì)可分為系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過失誤差3類。一是系統(tǒng)誤差，又稱可測誤差。由于試驗方法、所用儀器、試劑、試驗條件的控制以及試驗者本身的一些主觀因素造成的誤差，稱系統(tǒng)誤差。二是偶然誤差，又稱隨機(jī)誤差或未定誤差，是由一些偶然的原因造成的。例如，測量時環(huán)境溫濕度、氣壓的微小變化，都能造成誤差。三是過失誤差，又稱粗大誤差。由于測量者過失，如試驗方法不合理，用錯儀器，操作不當(dāng)，讀錯數(shù)值或記錯數(shù)據(jù)等引起的誤差。在數(shù)據(jù)處理中要把含有粗大誤差的異常數(shù)據(jù)刪除。

1.2 誤差來源

分析過程中不同的步驟引入不同的誤差，以有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)克百威作氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留檢測（NY/T761-2008第三部分）質(zhì)控樣為例：

2 質(zhì)量控制的環(huán)節(jié)

實驗室質(zhì)量控制不僅僅是檢測過程的控制，而是貫穿實驗室質(zhì)量活動的全部環(huán)節(jié)。

2.1 人員

試驗由實驗室人員完成，實驗室人員的素質(zhì)、能力、操作水平關(guān)系到試驗結(jié)果和數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。在實踐過程中，要按照《檢測和校準(zhǔn)實驗室能力的通用要求（GB/T27025）》和《農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機(jī)構(gòu)考核辦法》的要求，為實驗室配備具有相應(yīng)學(xué)歷和專業(yè)技術(shù)能力的管理人員和技術(shù)人員。所有上崗人員都要接受 “培訓(xùn)-考核-監(jiān)督”的管理方式。對新進(jìn)人員，要由相關(guān)行政主管部門培訓(xùn)，經(jīng)考核合格，獲得證書后才能上崗。實驗室要根據(jù)實際情況，制定培訓(xùn)計劃，不斷提高實驗室監(jiān)測人員的水平。建立定期與不定期、一般與重點(diǎn)、新進(jìn)人員與老職工相結(jié)合隨機(jī)抽查制度，起到良好的監(jiān)督作用，保證監(jiān)測結(jié)果準(zhǔn)確科學(xué)[2]。

2.2 設(shè)備

實驗室應(yīng)正確配備所需要的儀器設(shè)備，包括抽樣工具、樣品制備和數(shù)據(jù)處理所需要輔助儀器設(shè)備和相關(guān)軟件。實驗室儀器設(shè)備要獨(dú)立建立設(shè)備檔案，內(nèi)容要完整，且制定操作規(guī)程作業(yè)指導(dǎo)書。儀器設(shè)備應(yīng)有唯一性標(biāo)識，并貼有狀態(tài)標(biāo)識。對處于計量器具目錄的要按照要求進(jìn)行計量檢定，以保證檢測結(jié)果的量值溯源和可靠性；未納入計量器具目錄的儀器和設(shè)備及檢定周期之間的大型儀器設(shè)備，應(yīng)該按照操作說明、技術(shù)規(guī)程、計量檢定規(guī)程等制定自校規(guī)范，嚴(yán)格按照規(guī)范，及時進(jìn)行校準(zhǔn)。

2.3 實驗室試劑和耗材

要獲得科學(xué)準(zhǔn)確的檢測結(jié)果，在試驗過程中要確保使用質(zhì)量好的試劑和耗材。實驗室在購買和更換試驗耗材和試劑的過程中，要嚴(yán)把質(zhì)量關(guān)，對購入的試驗耗材和試劑要進(jìn)行驗證、確認(rèn)、登記等工作，以保證其質(zhì)量。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及標(biāo)準(zhǔn)溶液

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及標(biāo)準(zhǔn)溶液是試驗獲得成功的前提和保障。只有使用合格的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液，才能為后續(xù)試驗的開展打好基礎(chǔ)。購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，要選擇合格的供應(yīng)商，要求供應(yīng)商持有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書，以利于可追溯和量值溯源。實驗室應(yīng)該建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液管理程序，嚴(yán)格管理其購買、購置、存儲、使用等環(huán)節(jié)進(jìn)行控制。對于標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期可參考《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測（GB/T27404—2008）》附錄C中的規(guī)定，也可根據(jù)實驗室方法檢驗結(jié)果確定。

2.5 實驗室環(huán)境

實驗室環(huán)境是指實驗設(shè)施和環(huán)境條件，實驗只有在適宜的條件下才能夠順利開展，才能獲得準(zhǔn)確和有效的檢測結(jié)果。儀器分析室的環(huán)境應(yīng)滿足儀器正常工作的需要，在環(huán)境有溫濕度控制要求的儀器室應(yīng)進(jìn)行溫濕度記錄；天平室應(yīng)防震、防潮、防塵，保持潔凈；放置烘箱、高溫電阻爐等熱源設(shè)備的房間應(yīng)具備良好的換氣和通風(fēng)條件；將試劑、標(biāo)準(zhǔn)品、樣品存放在符合其存放規(guī)定的區(qū)域，冷凍、冷藏區(qū)域應(yīng)進(jìn)行溫度監(jiān)控并做好記錄。

2.6 檢測樣品

在農(nóng)產(chǎn)品相關(guān)試驗的開展過程中，要對檢測樣品進(jìn)行嚴(yán)格的管理。建立包括接受、保管、領(lǐng)用、傳遞、處理等環(huán)節(jié)的全過程管理辦法，保證檢測樣品不污染、不損失、不變質(zhì)，保持完好的原始狀態(tài)。在樣品的管理過程中應(yīng)該注意以下幾個問題：一是對接受的樣品狀態(tài)進(jìn)行記錄。如記錄樣品的顏色、形狀、新鮮純度等。二是核實和編號。對照抽驗單、標(biāo)簽、封條等對樣品進(jìn)行核實，并按照規(guī)定對樣品進(jìn)行編號。三是制作標(biāo)識。為了便于區(qū)分，制作好的樣品可以按照檢樣、留樣等進(jìn)行分類。同時制作標(biāo)識對檢樣進(jìn)行區(qū)分，如將其區(qū)分為待檢、在檢、檢畢等。四是樣品的貯藏和保存。樣品存儲的環(huán)境應(yīng)該保持清潔，存儲過程中將其整齊擺放，按照樣品的特點(diǎn)對存儲的環(huán)境進(jìn)行控制，并及時進(jìn)行記錄。如水果蔬菜打漿樣品要求儲存于-20 ℃冰箱中。樣品的領(lǐng)用和退回，應(yīng)辦理交接手續(xù)，做好清點(diǎn)核實工作后，交接人員雙方應(yīng)在記錄上簽字[1]。對超過保存期限的樣品應(yīng)該按照作廢處理程序?qū)⑵渫咨铺幚?，并做好記錄?/p>

2.7 記錄

實驗室記錄能夠為后續(xù)的分析和研究提供原始的數(shù)據(jù)，也能夠為試驗過程提供證明，具有可追溯性和可重復(fù)性。實驗室記錄要求及時、真實、準(zhǔn)確、字跡清晰。試驗數(shù)據(jù)保留過程中，要按照試驗以期的準(zhǔn)確度保留1位可疑數(shù)字，在運(yùn)算過程中按“四舍六入五成雙”的原則進(jìn)行數(shù)字修約。實驗室還應(yīng)建立標(biāo)識、收集、編目、存檔、借閱、維護(hù)、清理記錄的程序[4]。應(yīng)該按照制定的保存期限進(jìn)行妥善保存。

3 質(zhì)量控制的措施

3.1 實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制

實驗室采用多項手段如盲樣檢測、留樣檢測、人員比對、方法比對等驗證檢測方法的可靠性，以便及時制定糾正預(yù)防措施；在標(biāo)準(zhǔn)更新、人員交替、設(shè)備變化和檢測質(zhì)量波動情況下，尤其應(yīng)加強(qiáng)技術(shù)校核工作。

3.2 實驗室外部質(zhì)量控制

實驗室須積極參加中國合格評定國家認(rèn)可委員會（CNAS）以及國家認(rèn)監(jiān)委（CNCA）組織的實驗室能力驗證或?qū)嶒炇冶葘顒樱瑓⒓邮∮嬃坎块T，農(nóng)業(yè)部或省、市等質(zhì)檢機(jī)構(gòu)組織的實驗室能力驗證，重點(diǎn)開展實驗室間的比對活動。

4 實驗室檢測過程控制的方法

一個好的分析方法經(jīng)過實驗室確認(rèn)（或驗證），實際執(zhí)行過程仍需要有良好的質(zhì)量控制方可保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。

4.1 質(zhì)控樣品法

4.1.1 質(zhì)控樣的種類。質(zhì)量控制樣包括但不限于以下形式：一是試劑空白。不含待測成分，或用等量的溶劑代替待測部分，執(zhí)行全部分析過程。二是基質(zhì)空白。不含有待測物質(zhì)的與待測樣品基質(zhì)相同或相近的樣品。三是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）。四是實物標(biāo)樣。通過實際種植、養(yǎng)殖或食品加工工藝產(chǎn)生的含有所需檢測分析物的樣品。此樣品可以是實驗室自行制備或是利用留存樣品，樣品中分析物的含量需經(jīng)實驗室內(nèi)部驗證，推薦采用實驗室間的驗證分析評估此類樣品的分析物含量。五是添加樣品?？瞻讟悠分刑砑铀铏z測的分析物。六是盲樣。由管理人員配發(fā)的樣品，可以是實物標(biāo)樣或添加樣品。

4.1.2 質(zhì)量控制樣的應(yīng)用。每批次的樣品檢測中加入質(zhì)量控制樣與待檢測樣品同時分析（包括提取、凈化、上機(jī)測定），以監(jiān)控整個分析過程。每一次檢測應(yīng)同時檢測質(zhì)量控制樣品，其中必須包括試劑空白、基質(zhì)空白2種以及有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、實物標(biāo)樣、添加樣品、盲樣中的1種或更多。在6個月或更短的周期內(nèi)，檢測方法所包含的全部檢測項目（分析物）應(yīng)有至少1次參與到質(zhì)量控制樣中，若由于檢測批次很少，可將此周期延伸至1年。建議實驗室在編制內(nèi)部質(zhì)量控制程序文件時明確具體的進(jìn)樣序列要求，進(jìn)樣序列的任何調(diào)整都應(yīng)有充分理由證明其合理性。建議的進(jìn)樣順序是：試劑空白、空白樣品、添加樣品（或?qū)嵨飿?biāo)樣）、空白樣品（或試劑空白）再進(jìn)樣、要檢測的樣品，最后是添加樣品（或?qū)嵨飿?biāo)樣）[5-7]樣品數(shù)量較多時，應(yīng)在一定的樣品間隔（如每10個樣品）中加入控制樣。

4.2 質(zhì)量控制圖法

質(zhì)量控制圖是利用數(shù)理統(tǒng)計方法對檢測過程進(jìn)行全面的監(jiān)控，它主要區(qū)分檢測結(jié)果質(zhì)量的異常波動還是正常波動，對過程異常及時告警。

農(nóng)殘檢測過程中可以采取加標(biāo)樣（添加樣品加標(biāo)回收率）或者已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣作質(zhì)控樣繪制準(zhǔn)確度質(zhì)量控制圖，按標(biāo)準(zhǔn)正常進(jìn)行的檢測結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計得到標(biāo)準(zhǔn)差σ（重復(fù)質(zhì)控樣的20個數(shù)據(jù)）決定檢測結(jié)果的控制限。隨即變量X（質(zhì)控樣檢測結(jié)果）服從正態(tài)分布時，X落在（μ±3σ）范圍的概率為99.73%，μ為分布期望值或總體均值，如果變量X處于（μ±3δ）之外，則認(rèn)為過程存在異常波動，則應(yīng)重做樣品檢測[8]。

5 參考文獻(xiàn)

[1] 高強(qiáng)，孫榕.農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測實驗室的樣品質(zhì)量控制[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2014（3）：292-293.

[2] 廖海燕.淺談基層農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測實驗室的內(nèi)部質(zhì)量控制[J].四川農(nóng)業(yè)科技，2013（8）：49-51.

[3] 唐昆.實驗室分析質(zhì)量控制圖的制作與應(yīng)用[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2004（32）：200-202.

[4] 吳越鋒.淺談檢測實驗室的質(zhì)量控制[J].湖南林業(yè)科技，2007（34）：80-82.

[5] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.檢測實驗室中常用測量不確定度評定方法與表示：GB/T27411-2012[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

[6] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測：GB/T27404-2008[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[7] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.檢測和校準(zhǔn)實驗室能力的通用要求：GB/T27025-2008[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[8] 食品檢測有了系統(tǒng)質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)[J].世界標(biāo)準(zhǔn)信息，2005（5）：234-235.