• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    糠醛改性雙氰胺的制備及性能研究

    2016-11-10 05:55:24程秀蓮張致豪霸書(shū)紅
    粘接 2016年10期
    關(guān)鍵詞:雙氰胺糠醛苯胺

    李 偉,程秀蓮,張致豪,霸書(shū)紅,周 琦

    (1.沈陽(yáng)理工大學(xué)裝備工程學(xué)院,遼寧 沈陽(yáng) 110159;2.沈陽(yáng)理工大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院,遼寧 沈陽(yáng) 110159)

    糠醛改性雙氰胺的制備及性能研究

    李 偉1,程秀蓮1,張致豪1,霸書(shū)紅1,周 琦2

    (1.沈陽(yáng)理工大學(xué)裝備工程學(xué)院,遼寧 沈陽(yáng) 110159;2.沈陽(yáng)理工大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院,遼寧 沈陽(yáng) 110159)

    將制備了一種新型糠醛改性雙氰胺潛伏型固化劑。研究了反應(yīng)液的pH值和糠醛與雙氰胺配比對(duì)糠醛改性雙氰胺收率的影響。結(jié)果表明,當(dāng)反應(yīng)液的pH=1,n(糠醛):n(雙氰胺)=1:1.5時(shí),反應(yīng)收率為91.2%。用硬度表征了涂膜的固化性能,糠醛改性雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂較佳質(zhì)量比為1:5,糠醛改性雙氰胺可使固化溫度降至130 ℃,固化20 h,硬度可達(dá)8 H??啡└男噪p氰胺的潛伏性與雙氰胺相同。

    糠醛;雙氰胺;環(huán)氧樹(shù)脂;硬度;潛伏性

    雙氰胺作為環(huán)氧樹(shù)脂潛伏型固化劑具有優(yōu)異的性能。但其與環(huán)氧樹(shù)脂相容性較差,固化溫度高出很多器件和生產(chǎn)工藝所能承受的溫度,使用范圍受到限制[1]。苯胺改性雙氰胺[2]、鄰甲苯胺改性雙氰胺[3]、間甲苯胺改性雙氰胺[4~5]、對(duì)甲苯胺改性雙氰胺[6]、苯胺和甲醛改性雙氰胺[7]以及環(huán)氧基改性雙氰胺[8]等都能不同程度降低固化溫度,但同時(shí)都使?jié)摲悦黠@降低,部分改性產(chǎn)品收率分別為:苯胺改性雙氰胺的收率為88.35%[2]、鄰甲基苯胺改性雙氰胺的收率為87.01%[3]、間甲苯胺改性雙氰胺的收率為62.45%[9]和對(duì)甲苯胺改性雙氰胺的收率為88%[6]。只有苯甲醛改性雙氰胺的潛伏性與雙氰胺相同,固化溫度比雙氰胺降低了30 ℃。但收率僅為65.67%[10],明顯低于大多數(shù)芳胺類(lèi)改性雙氰胺收率,使改性成本提高,不利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

    本研究對(duì)糠醛改性雙氰胺進(jìn)行了研究,該改性固化劑的潛伏性與雙氰胺相同,固化溫度明顯降低,收率達(dá)90%以上,且糠醛價(jià)格比苯甲醛低。因此,糠醛改性雙氰胺是一種有工業(yè)化價(jià)值的潛伏型固化劑。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1主要試劑與儀器

    雙氰胺,分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠(chǎng);糠醛,分析純,天津市福晨化學(xué)試劑廠(chǎng);濃鹽酸,分析純,沈陽(yáng)市新華試劑廠(chǎng);環(huán)氧樹(shù)脂(E-51),中國(guó)無(wú)錫樹(shù)脂廠(chǎng);丙酮,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

    鉛筆硬度計(jì),佳興儀器設(shè)備有限公司。

    1.2糠醛改性雙氰胺的制備

    在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和攪拌器的三口燒瓶中,加入計(jì)量的水和雙氰胺,用水浴加熱并緩慢攪拌使雙氰胺溶解,加入一定量的稀鹽酸,并加熱至預(yù)定溫度,加入糠醛,在預(yù)定溫度反應(yīng)一定時(shí)間后,自然冷卻至室溫,減壓過(guò)濾,用少量水洗滌至中性。放入110 ℃烘箱中烘干,稱(chēng)量,研磨過(guò)300目篩。

    1.3涂膜的制備

    按一定配比、分別稱(chēng)取質(zhì)量比為100:8的E-51環(huán)氧樹(shù)脂與丙酮的混合液和研磨過(guò)300目篩的糠醛改性雙氰胺,攪拌混勻后,均勻涂在干凈的璃璃片上,放入一定溫度的烘箱內(nèi)固化一段時(shí)間,取出,冷卻至室溫,測(cè)定其硬度。

    1.4涂膜硬度測(cè)定

    鉛筆硬度法是采用已知硬度標(biāo)號(hào)的鉛筆刮劃涂膜,以能夠穿透涂膜到達(dá)底材的最小鉛筆硬度來(lái)表示涂膜硬度的測(cè)定方法。GB/T 6739—1996《涂膜硬度鉛筆測(cè)定法》標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了手動(dòng)法和試驗(yàn)機(jī)法2種方法。本研究用鉛筆硬度計(jì)測(cè)定涂膜硬度。

    2 結(jié)果與討論

    由于糠醛和苯甲醛化學(xué)性質(zhì)相近,糠醛改性雙氰胺的初始條件可以暫定為苯甲醛改性雙氰胺的工藝條件[10]以確定較佳工藝條件。

    2.1酸用量對(duì)產(chǎn)品收率的影響

    以雙氰胺用量為12.7 g、鹽酸濃度為0.1 mol/L,其他條件同文獻(xiàn)[10],酸用量對(duì)產(chǎn)品收率的影響如表1所示。

    表1 酸用量對(duì)產(chǎn)品收率的影響Tab.1 Effect of acid amount on product yield

    由于糠醛為油狀物,在水中或酸性溶液中溶解度較小,因此,可以依據(jù)母液中是否有油狀物以及油狀物的多少來(lái)判斷改性反應(yīng)進(jìn)行的程度。

    由表1可知:當(dāng)pH=1時(shí),收率相對(duì)最高。此時(shí),n(糠醛):n(雙氰胺):n(鹽酸)=1:1.5:0.0002,鹽酸起到了催化作用,但鹽酸過(guò)多,則與雙氰胺成鹽,使雙氰胺中氮原子帶正電,失去親核性,無(wú)法與糠醛進(jìn)行親核加成反應(yīng),使改性產(chǎn)品收率降低??啡└男噪p氰胺的較佳pH比苯甲醛改性雙氰胺的小。這是由于糠醛是醚類(lèi)化合物,有弱堿性,反應(yīng)液酸性略大一些可以增大糠醛在反應(yīng)液中的溶解度,有利于改性反應(yīng)的進(jìn)行??啡┲羞秽h(huán)的芳香性比苯甲醛中苯環(huán)的芳香性弱,且呋喃環(huán)中的氧原子有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng),使羰基碳原子的電子云密度降低,有利于雙氰胺與其發(fā)生親核加成反應(yīng),這可能是糠醛改性雙氰胺收率明顯高于苯甲醛改性雙氰胺收率的原因。

    2.2糠醛與雙氰胺配比對(duì)產(chǎn)品收率的影響

    當(dāng)反應(yīng)液pH=1時(shí),不同糠醛與雙氰胺配比對(duì)產(chǎn)品收率的影響如表2所示,其他條件同2.1。

    表2 糠醛與雙氰胺配比對(duì)產(chǎn)品收率的影響Tab.2 Effect of mole ratio of furfural and dicyandiamide on product yield

    由表2可知:當(dāng)n(糠醛):n(雙氰胺)>1:1.5時(shí),收率較高。但n(糠醛):n(雙氰胺)=1:1.6時(shí),改性產(chǎn)品中有白色雙氰胺析出,使改性產(chǎn)品成本提高,固化活性降低,因此,n(糠醛):n(雙氰胺)=1:1.5較佳。此時(shí)雙氰胺過(guò)量仍比較多,這是由于醛和胺類(lèi)化合物的反應(yīng)為可逆反應(yīng),只有醛或胺類(lèi)化合物過(guò)量,反應(yīng)才能向改性產(chǎn)品方向進(jìn)行,本實(shí)驗(yàn)只能采取雙氰胺過(guò)量的辦法,因?yàn)榭啡└男噪p氰胺是在水相中進(jìn)行的反應(yīng),糠醛在反應(yīng)液中的溶解度,即濃度是一定的,增加糠醛用量,也無(wú)法提高糠醛在反應(yīng)液中的濃度。將母液和洗滌水蒸干得到白色結(jié)晶,其中混有微量土黃色改性產(chǎn)品,數(shù)量占加入雙氰胺量的30%。采用母液和洗滌水回用的方法,可降低改性產(chǎn)品的成本和廢水量。

    2.3糠醛改性雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂配比對(duì)涂膜硬度的影響

    將糠醛改性雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂按不同質(zhì)量配比制成涂膜,于160 ℃固化2 h,配比對(duì)涂膜硬度的影響如表3所示。

    表3 糠醛改性雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂配比對(duì)涂膜硬度的影響Tab.3 Effect of weight ratio of furfural modified dicyandiamide and epoxy resin on coating hardness

    由表3可知:當(dāng)配比小于等于1:5時(shí),涂膜硬度可達(dá)8 H,如果改性固化劑用量較大,會(huì)造成涂膜成本升高,因此,m(糠醛改性雙氰胺):m(環(huán)氧樹(shù)脂)=1:5較佳。

    2.4糠醛改性雙氰胺和雙氰胺固化活性對(duì)比

    糠醛改性雙氰胺和雙氰胺分別與環(huán)氧樹(shù)脂按1:5的質(zhì)量比混合均勻,并涂片,于160℃固化,不同固化時(shí)間的涂膜硬度如表4所示。

    表4 糠醛改性雙氰胺和雙氰胺固化活性對(duì)比Tab.4 Comparison on curing activity of furfural modified dicyandiamide and dicyandiamide

    由表4可知:在相同固化條件下,糠醛改性雙氰胺固化涂片硬度明顯高于雙氰胺固化涂片硬度,因此,糠醛改性雙氰胺的固化活性高于雙氰胺固化活性。這是由于糠醛改性雙氰胺分子中含有醇羥基,醇羥基和環(huán)氧基在無(wú)催化劑存在時(shí),溫度低于200 ℃不會(huì)發(fā)生反應(yīng),但在叔胺等堿性化合物存在下,反應(yīng)在100 ℃左右就能快速進(jìn)行[11]。且糠醛改性雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性好于雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性,這也有利于反應(yīng)的進(jìn)行。

    2.5糠醛改性雙氰胺的固化活性

    一般固化溫度較低、或固化時(shí)間較短、或涂膜硬度較高,則固化劑固化活性較高。當(dāng)固化溫度分別為130 ℃、140 ℃、150 ℃和160 ℃時(shí),涂膜硬度達(dá)到8 H的最短固化時(shí)間如表5所示。

    表5 固化溫度對(duì)固化時(shí)間的影響Tab.5 Effect of curing temperature on curing time

    由表5可知:130 ℃時(shí)涂膜硬度仍可達(dá)到8 H,說(shuō)明雙氰胺分子中引入糠醇結(jié)構(gòu)單元,對(duì)其固化活性有很大的促進(jìn)作用。

    2.6糠醛改性雙氰胺和雙氰胺的相容性與潛伏性的對(duì)比

    將糠醛改性雙氰胺和雙氰胺分別研細(xì),過(guò)300目篩,按1:5比例分別與100:8的環(huán)氧樹(shù)脂丙酮稀釋液混合均勻,室溫貯存,每天觀察體系黏度變化和分層情況,分層后每周觀察體系黏度變化,并攪拌均勻。雙氰胺5 d便出現(xiàn)明顯的分層,而改性雙氰胺26 d才出現(xiàn)明顯的分層,可見(jiàn),改性雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性明顯好于雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性。這是由于雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂分子中含有苯環(huán)、環(huán)氧基、羥基和亞甲基等基團(tuán),存在環(huán)醚和鏈狀醚的醚鍵。糠醛改性雙氰胺分子中含有具有芳香性的呋喃基、羥基和亞甲基等基團(tuán),存在環(huán)醚的醚鍵。依據(jù)相似相溶原理,2者結(jié)構(gòu)上和化學(xué)鍵上均有相似之處,所以相容性有較大幅度提升。

    經(jīng)觀察,在2015年5月21日至2016年7月10日期間,室溫貯存糠醛改性雙氰胺環(huán)氧體系的黏度和雙氰胺環(huán)氧體系的黏度沒(méi)有明顯差別,2者潛伏性相同。由于糠醛改性雙氰胺在雙氰胺分子中引入了呋喃環(huán)和一個(gè)羥基,沒(méi)有在其分子中引入固化活性較高的胺類(lèi)等基團(tuán),故對(duì)其室溫潛伏性無(wú)影響。

    3 結(jié)論

    (1)糠醛改性雙氰胺的較佳條件為:pH值=1,n(糠醛):n(雙氰胺)=1:1.5,在較佳改性條件下的相對(duì)最高收率為91.2%;

    (2)m(糠醛改性雙氰胺):m(環(huán)氧樹(shù)脂)=1:5為較佳,在130 ℃下固化20 h,硬度可達(dá)8 H;

    (3)糠醛改性雙氰胺的潛伏性與雙氰胺相同;

    (4)糠醛改性雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性好于雙氰胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性。

    [1]程秀蓮,李石,霸書(shū)紅,等.對(duì)甲基苯胺改性雙氰胺環(huán)氧固化劑的合成及性能[J].化學(xué)與黏合,2013,35(1) :8-11.

    [2]宋穎韜,黨明巖,李石,等.苯胺改性雙氰胺固化劑的合成及性能研究.化學(xué)與黏合,2012,34(1):4-6.

    [3]程秀蓮,孫豐雅,霸書(shū)紅.鄰甲基苯胺改性雙氰胺環(huán)氧固化劑的合成及性能研究[J].粘接,2014,35(12):59-63.

    [4]楊宗益,何勁,陳連喜,等.間甲苯胺改性雙氰胺的合成及固化性能研究[J].湖北工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2006,21(5) :16-19.

    [5]何勁,陳連喜,劉全文.間甲苯胺改性雙氰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂的DSC研究[J].武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào),2006,28 (6):28-30.

    [6]陳連喜,張惠玲,吳益,等.對(duì)甲苯胺改性雙氰胺衍生物潛伏性固化劑的合成及性能[J].粘接,2004,25 (4):17-19.

    [7]焦劍,藍(lán)立文,寧榮昌.環(huán)氧/雙氰胺衍生物/促進(jìn)劑體系性能的研究[J].玻璃鋼/復(fù)合材料,1999,26(4): 14-17 .

    [8]黃圣梅,梁紅波,熊磊.改性雙氰胺衍生物環(huán)氧固化劑的制備及性能研究[J].中國(guó)膠粘劑,2009,18(12): 5-8.

    [9]陳連喜,張惠玲,劉全文,等.間甲苯胺改性雙氰胺衍生物的合成[J].武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào),2005,27(8): 11-13.

    [10]程秀蓮,郭小偉,楊艷玲.苯甲醛改性雙氰胺環(huán)氧固化劑的研究[J].粘接,2015,36(3):43-46.

    [11]李廣宇,李子?xùn)|,吉利,等.環(huán)氧膠黏劑與應(yīng)用技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2007,138.

    Preparation and performance of furfural modified dicyandiamide

    LI Wei1, CHENG Xiu-lian1, ZHANG Zhi-hao1, BA Shu-hong1, ZHOU Qi2
    (1.College of Equipment Engineering of Shenyang Ligong University, Shenyang, Liaoning 110159, China; 2.College of Environment and Chemical Engineering of Shenyang Ligong University, Shenyang, Liaoning 110159, China)

    A new latent curing agent of furfural modified dicyandiamide was prepared. The influence of the reaction solution pH value and the mole ratio of furfural and dicyandiamide on the yield of furfural modified dicyandiamide was investigated. The results show that the yield of furfural modified dicyandiamide is 91.2% when the reaction solution pH value is 1 and the mole ratio of furfural and dicyandiamide is 1:1.5. The curing performance was characterized with the film hardness. The curing temperature was decreased to 130℃ by furfural modified dicyandiamide when the weight ratio of furfural modified dicyandiamide and epoxy resin was 1:5. And when cured at 130℃ for 22 hours, the hardness of cured resin film was 8H. The latency of furfural modified dicyandiamide was equal to that of dicyandiamide.

    furfural; dicyandiamide; epoxy resin; hardness; latency

    中國(guó)分類(lèi)號(hào):TQ314.256A

    1001-5922(2016)10-0042-04

    2016-07-23

    李偉(1992-),男,2013級(jí)特種能源工程與煙火技術(shù)專(zhuān)業(yè)學(xué)生,研究方向:含能材料。E-mail:171018553@qq.com。通訊聯(lián)系人:程秀蓮(1965-),女,碩士,教授,主要從事環(huán)境治理和涂料、粘合劑等精細(xì)化學(xué)品的研究與開(kāi)發(fā)。

    E-mail:chengxiulian001@163.com。

    猜你喜歡
    雙氰胺糠醛苯胺
    一種有效回收苯胺廢水中苯胺的裝置
    能源化工(2021年6期)2021-12-30 15:41:26
    不同糠醛抽出油對(duì)SBS改性瀝青性能的影響
    石油瀝青(2021年6期)2021-02-10 06:15:34
    導(dǎo)數(shù)分光光度法測(cè)定尿基復(fù)合肥料中的雙氰胺
    憎水性ZIFs對(duì)糠醛和5-羥甲基糠醛的吸附分離性能
    抗氧劑壬基二苯胺的合成及其熱穩(wěn)定性
    催化合成典型5-羥甲基糠醛衍生物的研究進(jìn)展
    超高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定煙用香精料液中的糠醛、5-羥甲基糠醛與5-甲基糠醛
    雙氰胺在純棉針織物低溫練漂中的應(yīng)用研究
    對(duì)甲苯胺紅不加熱血清試驗(yàn)改良的探討
    農(nóng)產(chǎn)品中雙氰胺殘留狀況分析及對(duì)策
    女人被狂操c到高潮| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲自拍偷在线| 天堂√8在线中文| 视频在线观看一区二区三区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 激情在线观看视频在线高清| 啦啦啦免费观看视频1| 国产精品免费一区二区三区在线| 母亲3免费完整高清在线观看| 真人一进一出gif抽搐免费| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 最近最新中文字幕大全电影3 | 久久久久久九九精品二区国产 | 日韩高清综合在线| 精品午夜福利视频在线观看一区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 男人舔奶头视频| 亚洲全国av大片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 久久精品91无色码中文字幕| 免费在线观看成人毛片| 脱女人内裤的视频| 免费无遮挡裸体视频| 精品久久久久久,| 久久久久久久午夜电影| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | av有码第一页| 狠狠狠狠99中文字幕| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 色尼玛亚洲综合影院| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 日韩高清综合在线| 久久午夜综合久久蜜桃| 午夜两性在线视频| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲人成伊人成综合网2020| 精品国内亚洲2022精品成人| ponron亚洲| 宅男免费午夜| 亚洲五月婷婷丁香| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 欧美乱色亚洲激情| 美女大奶头视频| 露出奶头的视频| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产在线精品亚洲第一网站| 激情在线观看视频在线高清| 在线永久观看黄色视频| 国产黄色小视频在线观看| 日韩有码中文字幕| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 女性生殖器流出的白浆| aaaaa片日本免费| 国产av一区在线观看免费| 日韩精品中文字幕看吧| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 欧美性长视频在线观看| 久久国产乱子伦精品免费另类| 久久久精品欧美日韩精品| 午夜精品久久久久久毛片777| www.精华液| 成年版毛片免费区| 国产又爽黄色视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 性欧美人与动物交配| 人人妻人人看人人澡| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲五月天丁香| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 香蕉久久夜色| 波多野结衣高清无吗| 淫秽高清视频在线观看| 99热6这里只有精品| 国产精品电影一区二区三区| 精品人妻1区二区| 久久久久久久久久黄片| 在线观看免费午夜福利视频| 91大片在线观看| 黑人操中国人逼视频| 在线观看www视频免费| 精品国产美女av久久久久小说| 国产成人精品久久二区二区91| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美日本视频| 美女免费视频网站| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产精品久久电影中文字幕| 国产亚洲av高清不卡| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产精品日韩av在线免费观看| 一级作爱视频免费观看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 免费看a级黄色片| 亚洲熟妇熟女久久| 国产精华一区二区三区| 男男h啪啪无遮挡| 大型黄色视频在线免费观看| 免费高清视频大片| 免费在线观看成人毛片| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 人人妻人人澡欧美一区二区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 99精品久久久久人妻精品| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久精品人妻少妇| 国产高清有码在线观看视频 | 久久午夜亚洲精品久久| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲精品国产区一区二| 欧美午夜高清在线| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 热re99久久国产66热| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 亚洲无线在线观看| 狂野欧美激情性xxxx| netflix在线观看网站| 国产午夜福利久久久久久| 国产精品一区二区三区四区久久 | 变态另类成人亚洲欧美熟女| 黄色女人牲交| 久99久视频精品免费| 中文字幕高清在线视频| 18禁观看日本| 免费高清在线观看日韩| 色av中文字幕| 欧美日韩精品网址| 草草在线视频免费看| 国产成人精品无人区| 亚洲男人的天堂狠狠| 一边摸一边做爽爽视频免费| 老汉色av国产亚洲站长工具| 两人在一起打扑克的视频| 色综合婷婷激情| 欧美+亚洲+日韩+国产| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| av片东京热男人的天堂| 精品福利观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 91麻豆av在线| 国产精品国产高清国产av| 久久亚洲精品不卡| 这个男人来自地球电影免费观看| 久久伊人香网站| www日本在线高清视频| 午夜福利欧美成人| 国产一区二区在线av高清观看| 男人的好看免费观看在线视频 | 亚洲专区中文字幕在线| 国产精品av久久久久免费| 欧美一级毛片孕妇| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲成人国产一区在线观看| 三级毛片av免费| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 亚洲国产看品久久| 国产欧美日韩一区二区精品| 一本大道久久a久久精品| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 久久性视频一级片| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 久久精品成人免费网站| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 久久国产乱子伦精品免费另类| 久久久久久久精品吃奶| 色尼玛亚洲综合影院| 成年版毛片免费区| 欧美黄色片欧美黄色片| 午夜老司机福利片| 不卡av一区二区三区| 欧美黑人精品巨大| 国产极品粉嫩免费观看在线| av免费在线观看网站| 免费av毛片视频| 亚洲成av人片免费观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产精品久久久av美女十八| 青草久久国产| 亚洲av成人一区二区三| 日韩精品免费视频一区二区三区| 成人手机av| 91在线观看av| 99热只有精品国产| 99久久综合精品五月天人人| 日韩免费av在线播放| 99国产综合亚洲精品| 一本精品99久久精品77| 亚洲国产精品999在线| 桃红色精品国产亚洲av| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 在线观看免费视频日本深夜| 精品久久久久久久毛片微露脸| 少妇的丰满在线观看| 午夜两性在线视频| 黄频高清免费视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 岛国在线观看网站| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 免费观看精品视频网站| 草草在线视频免费看| 国产麻豆成人av免费视频| 欧美激情久久久久久爽电影| 久久久精品欧美日韩精品| 欧美国产日韩亚洲一区| 久久人人精品亚洲av| 十八禁人妻一区二区| 欧美最黄视频在线播放免费| 一进一出好大好爽视频| 男人操女人黄网站| 国产精品一区二区精品视频观看| 露出奶头的视频| 国产激情久久老熟女| 一进一出抽搐gif免费好疼| 日本a在线网址| 制服人妻中文乱码| 免费看a级黄色片| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 亚洲,欧美精品.| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 日韩视频一区二区在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 免费高清在线观看日韩| 国产激情欧美一区二区| 国产私拍福利视频在线观看| 性欧美人与动物交配| 动漫黄色视频在线观看| 色综合站精品国产| 精品第一国产精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 女警被强在线播放| 国产激情欧美一区二区| 亚洲男人天堂网一区| 女人被狂操c到高潮| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产精品av久久久久免费| 精品一区二区三区av网在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 97碰自拍视频| 成人午夜高清在线视频 | 搡老岳熟女国产| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 免费在线观看亚洲国产| 热re99久久国产66热| 国产高清激情床上av| 久久久久久国产a免费观看| 久久香蕉激情| 中文在线观看免费www的网站 | 亚洲精品国产区一区二| 搡老岳熟女国产| 国产精品久久久人人做人人爽| 午夜亚洲福利在线播放| 最新在线观看一区二区三区| netflix在线观看网站| 老司机靠b影院| 婷婷六月久久综合丁香| 18美女黄网站色大片免费观看| 级片在线观看| 动漫黄色视频在线观看| 欧美午夜高清在线| 久久久久久久久久黄片| 欧美色视频一区免费| 日日夜夜操网爽| 色老头精品视频在线观看| 1024香蕉在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 青草久久国产| 亚洲中文字幕日韩| 18禁美女被吸乳视频| 午夜成年电影在线免费观看| 国产爱豆传媒在线观看 | 国产亚洲欧美精品永久| 精品电影一区二区在线| 亚洲精品久久国产高清桃花| 少妇熟女aⅴ在线视频| 淫秽高清视频在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 草草在线视频免费看| 夜夜夜夜夜久久久久| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 国产精品二区激情视频| 亚洲avbb在线观看| 成人国产综合亚洲| 亚洲男人天堂网一区| 91麻豆av在线| 久久精品人妻少妇| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲一区中文字幕在线| 国产精品av久久久久免费| 色综合婷婷激情| 亚洲真实伦在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久青草综合色| 久久亚洲精品不卡| 十分钟在线观看高清视频www| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产精品野战在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 午夜久久久久精精品| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲一区二区三区色噜噜| 久久精品91无色码中文字幕| 成人永久免费在线观看视频| 国产精品日韩av在线免费观看| 久久热在线av| 一区福利在线观看| 精品久久蜜臀av无| 亚洲美女黄片视频| 中文字幕人妻熟女乱码| 黄色 视频免费看| 亚洲精华国产精华精| 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 夜夜夜夜夜久久久久| 婷婷亚洲欧美| 香蕉丝袜av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 亚洲国产看品久久| x7x7x7水蜜桃| 精品人妻1区二区| 免费看十八禁软件| 国产亚洲精品一区二区www| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 级片在线观看| 国产一卡二卡三卡精品| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 老司机靠b影院| 亚洲黑人精品在线| 国产亚洲精品一区二区www| 日韩三级视频一区二区三区| 国产在线精品亚洲第一网站| 一区福利在线观看| 人妻久久中文字幕网| 国产一区二区三区视频了| 日本免费a在线| 成人精品一区二区免费| 日韩欧美三级三区| svipshipincom国产片| 无遮挡黄片免费观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产精品1区2区在线观看.| 国产成人精品久久二区二区91| 看免费av毛片| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 成人亚洲精品一区在线观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 不卡av一区二区三区| 国产免费av片在线观看野外av| 色精品久久人妻99蜜桃| 性欧美人与动物交配| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久久久久久久中文| 91九色精品人成在线观看| 妹子高潮喷水视频| 亚洲av电影在线进入| 国产av一区在线观看免费| 久久狼人影院| 国产久久久一区二区三区| 国产又爽黄色视频| 99久久综合精品五月天人人| 久久狼人影院| 国产av一区在线观看免费| 一区福利在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产又色又爽无遮挡免费看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产精品影院久久| 欧美色视频一区免费| 老汉色∧v一级毛片| tocl精华| 白带黄色成豆腐渣| 日本a在线网址| 亚洲国产欧美网| 国产一区二区激情短视频| 天堂影院成人在线观看| 亚洲成人国产一区在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| av在线播放免费不卡| 99久久国产精品久久久| 在线观看www视频免费| 午夜免费激情av| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| av福利片在线| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲成a人片在线一区二区| 在线观看www视频免费| 麻豆av在线久日| 一级黄色大片毛片| 日本a在线网址| 久久精品国产综合久久久| 亚洲人成77777在线视频| 久久久久久久久中文| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 日韩三级视频一区二区三区| 成人欧美大片| 淫秽高清视频在线观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产一区二区在线av高清观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 欧美黑人欧美精品刺激| 人人澡人人妻人| 老汉色av国产亚洲站长工具| 在线国产一区二区在线| 黄频高清免费视频| 婷婷亚洲欧美| 男人的好看免费观看在线视频 | 亚洲在线自拍视频| 99在线人妻在线中文字幕| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 免费高清视频大片| 亚洲国产欧美网| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产av一区在线观看免费| 久久天堂一区二区三区四区| 久久热在线av| 91成年电影在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 淫秽高清视频在线观看| netflix在线观看网站| 亚洲人成77777在线视频| 欧美乱色亚洲激情| 日本 欧美在线| 99热6这里只有精品| ponron亚洲| 99久久国产精品久久久| 国产99白浆流出| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品一区二区三区四区五区乱码| 日韩精品青青久久久久久| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲全国av大片| 亚洲成人久久爱视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲avbb在线观看| 国产精品久久久久久精品电影 | 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 精品国产国语对白av| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲一区中文字幕在线| www.www免费av| 成人av一区二区三区在线看| 99在线视频只有这里精品首页| 午夜视频精品福利| 欧美日韩福利视频一区二区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产av又大| 丝袜在线中文字幕| 午夜福利视频1000在线观看| 黄色成人免费大全| 亚洲久久久国产精品| 午夜影院日韩av| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 中文在线观看免费www的网站 | 搞女人的毛片| 国产精品综合久久久久久久免费| 两个人免费观看高清视频| 国产精品久久视频播放| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | av天堂在线播放| 久久国产乱子伦精品免费另类| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产麻豆成人av免费视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久久久久大精品| 中文字幕久久专区| 久久精品国产清高在天天线| 午夜老司机福利片| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 91老司机精品| 欧美一区二区精品小视频在线| 久久精品91无色码中文字幕| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 88av欧美| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 99re在线观看精品视频| 久久这里只有精品19| 动漫黄色视频在线观看| 91av网站免费观看| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲国产中文字幕在线视频| 悠悠久久av| 亚洲av第一区精品v没综合| 免费在线观看日本一区| 日韩精品免费视频一区二区三区| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲精品在线美女| 高清毛片免费观看视频网站| 一级黄色大片毛片| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 中文亚洲av片在线观看爽| 中文字幕人妻熟女乱码| 美女免费视频网站| 亚洲在线自拍视频| 18禁美女被吸乳视频| 欧美激情久久久久久爽电影| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲真实伦在线观看| 日韩欧美国产在线观看| 午夜福利免费观看在线| 又黄又粗又硬又大视频| 丝袜人妻中文字幕| 大型黄色视频在线免费观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 午夜福利欧美成人| 久久伊人香网站| 国产av不卡久久| 岛国在线观看网站| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 亚洲五月天丁香| 日本免费一区二区三区高清不卡| 精品久久蜜臀av无| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 99国产精品一区二区蜜桃av| 999久久久国产精品视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲精品av麻豆狂野| 久久久久久久精品吃奶| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 免费在线观看成人毛片| 香蕉av资源在线| 91在线观看av| 高清毛片免费观看视频网站| 波多野结衣av一区二区av| 九色国产91popny在线| 久久中文字幕一级| 国产精品99久久99久久久不卡| 久久九九热精品免费| 亚洲精品中文字幕在线视频| 91麻豆av在线| 免费电影在线观看免费观看| netflix在线观看网站| av视频在线观看入口| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 亚洲精品在线美女| 国产区一区二久久| 亚洲国产精品sss在线观看| 天堂影院成人在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 麻豆成人av在线观看| 后天国语完整版免费观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 成人三级做爰电影| 在线观看一区二区三区| 久久 成人 亚洲| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产色视频综合| 人人妻人人澡欧美一区二区| 午夜久久久久精精品| 精品久久久久久久毛片微露脸| 精品福利观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 我的亚洲天堂| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲熟女毛片儿| 午夜老司机福利片| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 国产99久久九九免费精品| 男女之事视频高清在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 最近在线观看免费完整版| 久热这里只有精品99| 成人一区二区视频在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 1024手机看黄色片| 成人三级黄色视频| 国内精品久久久久精免费| cao死你这个sao货| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 免费高清视频大片| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产麻豆成人av免费视频| 婷婷丁香在线五月| 国产成年人精品一区二区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 久久热在线av| 久99久视频精品免费|