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    含硫污水汽提效果的影響因素

    2016-11-06 06:37:29婁倫武梁強(qiáng)立卓知杰趙宗堯
    化工技術(shù)與開發(fā) 2016年4期
    關(guān)鍵詞:工藝

    婁倫武,梁強(qiáng)立,卓知杰,趙宗堯

    (貴州能礦織金磷化工有限公司,貴州 貴陽 550002)

    環(huán)保與三廢利用

    含硫污水汽提效果的影響因素

    婁倫武,梁強(qiáng)立,卓知杰,趙宗堯

    (貴州能礦織金磷化工有限公司,貴州 貴陽 550002)

    簡要介紹了汽提法處理含硫污水的原理以及單塔汽提法在實(shí)際應(yīng)用中的影響因素。

    含硫污水;雙塔汽提;單塔汽提

    煉油、石化、制藥、燃料、煤化工等行業(yè)在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的含硫污水。污水中的硫化物有毒性、腐蝕性,并且有臭味,對環(huán)境造成極大的污染。國內(nèi)外含硫污水處理的技術(shù)類別較多,常見的有物理法、化學(xué)法和生化法[1]。物理法主要有真空抽提法、汽提法等,化學(xué)法主要有堿液吸收法、化學(xué)沉淀法、氧化法等,生化法主要有有氧生物氧化法、缺氧生物氧化法等。其中物理法中汽提法因效果明顯、操作簡單、無二次污染,在國內(nèi)得到廣泛應(yīng)用[2-6],且技術(shù)相當(dāng)成熟,國內(nèi)已有多家成熟的技術(shù)提供商。

    1 雙塔汽提

    含硫污水分兩路進(jìn)入酸性氣汽提塔,一路經(jīng)換熱升溫后作為熱進(jìn)料進(jìn)入汽提塔的中上部,而另一路作為冷進(jìn)料直接進(jìn)入汽提塔的上部,酸性氣汽提塔的熱源用再沸器或直補(bǔ)蒸汽提供,塔頂富含H2S的酸性氣體進(jìn)入硫回收裝置,塔底凈化水進(jìn)入氨汽提塔的上部,氨汽提塔的熱源由再沸器或直補(bǔ)蒸汽提供,含氨蒸汽由塔頂排出,經(jīng)冷卻分離后的氨氣用于配制氨水或進(jìn)一步精制后制成液氨,凈化水從塔底排出裝置[7-10]。含硫污水雙塔汽提工藝流程簡圖見圖1。

    圖1 含硫污水雙塔汽提工藝流程簡圖

    較單塔汽提工藝而言,雙塔汽提雖然流程較為復(fù)雜,投資較大,但是雙塔汽提具有流程靈活、操作平穩(wěn)、適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn),同時雙塔汽提避免了單塔汽提側(cè)線抽出氣氨濃度低、H2S含量高的缺點(diǎn)。

    2 單塔汽提

    單塔汽提實(shí)質(zhì)上是把雙塔汽提流程中的氨汽提塔和酸性氣汽提塔重疊在一個塔內(nèi),利用H2S和CO2的相對揮發(fā)度高于氨的特性,先將含硫污水中的H2S和CO2從塔頂汽提出去,再通過控制適宜的塔體溫度分布,在塔體中部形成一個NH3的高濃度區(qū),即n(NH3)/n(H2S+ CO2)>10的區(qū)域,通過側(cè)線抽出,經(jīng)過變溫變壓三級分凝獲得較高純度的氨氣[11-12],塔底得到NH3-N含量<50mg·L-1、H2S含量<10mg·L-1的凈化水。

    單塔汽提工藝流程簡圖見圖2。汽提塔主要采用側(cè)線抽氨技術(shù),以達(dá)到同時除去酸性氣體(H2S、CO2等)和NH3的目的。進(jìn)料污水分為冷進(jìn)料和熱進(jìn)料,分別從塔頂和塔中上部進(jìn)入塔內(nèi),其中冷進(jìn)料被冷卻至35~40℃,加入到汽提塔上部,熱進(jìn)料與塔釜采出物流、側(cè)線采出物流經(jīng) 3次換熱,加熱至140~150℃后進(jìn)入汽提塔中上部。經(jīng)過再沸器或者直補(bǔ)蒸汽加熱,H2S和NH3氣化上升,與塔盤和塔頂進(jìn)來的冷進(jìn)料接觸,傳質(zhì)傳熱,塔頂富含H2S的酸性氣體進(jìn)入硫回收裝置。氨氣上升遇到冷進(jìn)料被溶解下來,下降后又遇高溫氣化上升,因此大量NH3在塔內(nèi)循環(huán),在塔的中部形成NH3高濃度區(qū),因此從側(cè)線可以抽出濃度很高的氨送至變溫變壓三級分凝系統(tǒng)[13]。

    較雙塔汽提工藝而言,單塔汽提具有流程簡單、投資少、能耗低、可同時回收H2S和NH3等優(yōu)點(diǎn),適用于處理中等濃度的含硫、含氨污水。

    圖2 含硫污水單塔汽提工藝流程簡圖

    3 汽提法在合成氨/甲醇變換工序中的應(yīng)用

    某合成氨/甲醇廠氣化原料煤硫含量為3%~5%,屬于典型的高硫煤,變換污水S2-含量為0.25%,NH3-N含量為3.36%。該污水原設(shè)計是送往氨法脫硫裝置,其設(shè)計意圖是回收其中的氨,副產(chǎn)硫酸銨。實(shí)際運(yùn)行中由于污水S2-含量高,含S2-的污水進(jìn)入脫硫塔與煙氣中SO2反應(yīng)生成粒徑極小的單質(zhì)硫,在脫硫塔濃縮段底部氧化風(fēng)的攪拌下,在漿液中呈懸浮物狀態(tài),嚴(yán)重抑制了硫酸銨結(jié)晶顆粒的生長,使硫酸銨晶體呈粉狀,輕則引起后系統(tǒng)分離出的硫酸銨量減少,使?jié){液固含量過高,造成濃縮段塔壁掛料嚴(yán)重、底流口堵塞、噴頭堵塞等危害,重則引起硫酸銨處理系統(tǒng)分離不出硫酸銨,系統(tǒng)物料平衡被打破,脫硫系統(tǒng)溶液起泡非常嚴(yán)重。

    針對含硫污水處理現(xiàn)狀,該廠在傳統(tǒng)的雙塔汽提工藝、單塔汽提工藝基礎(chǔ)上進(jìn)行消化吸收,根據(jù)原有裝置的流程配制,形成圖3所示的含硫污水汽提工藝。處理后的凈化水送往氨法脫硫裝置生產(chǎn)硫酸銨,塔頂富含H2S的酸性氣體送往克勞斯硫回收生產(chǎn)硫磺。該工藝與傳統(tǒng)的單塔汽提工藝相比,無側(cè)線抽氨和變溫變壓三級分凝系統(tǒng),嚴(yán)格意義上講更像是雙塔汽提工藝中的酸性氣汽提塔,這主要得益于氨法脫硫裝置自身需要氨水,克勞斯硫回收自身需要H2S。

    圖3 新增汽提系統(tǒng)工藝流程簡圖

    采用汽提工藝處理后的含硫污水水質(zhì)見表1。從表1中的數(shù)據(jù)可以看出,汽提效果并不好,汽提后的污水S2-含量為0.21%,NH3-N含量為3.09%,和汽提前S2-、NH3-N相差無幾,遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒有達(dá)到塔底凈化水中S2-≤20mg·L-1的設(shè)計指標(biāo)。

    表1 采用汽提工藝處理后的含硫污水水質(zhì)

    4 汽提效果不佳的原因分析

    結(jié)合雙塔汽提工藝、單塔汽提工藝的工藝指標(biāo),并對進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行分析,初步推斷造成汽提效果較差的主要原因有:

    1)汽提法是利用H2S在水中溶解度小的特點(diǎn),用水蒸汽等降低H2S的氣相分壓,使H2S與水分離。為了提高汽提效率,要求水的pH值應(yīng)盡量低,使硫化物以H2S形式存在。當(dāng)水的pH=6時,90%的S2-以H2S形式存在;當(dāng)水的pH=7時,50%的S2-以H2S形式存在,50%的S2-以HS-形式存在,S2-只占百萬分之一;當(dāng)水的pH=8時,S2-主要以HS-狀態(tài)存在[14];當(dāng)水的pH<5時,98%的S2-以H2S形式存在,此時汽提效率最高[15]。該公司變換含硫污水pH值平均為9.5左右,S2-主要以HS-狀態(tài)存在,造成汽提效果不佳。

    2)變換含硫污水為NH3-H2S-CO2-H2O四元體系,該體系為溶質(zhì)揮發(fā)性弱電解質(zhì)溶液體系,與非電解質(zhì)以及強(qiáng)電解質(zhì)溶液不同,揮發(fā)性弱電解質(zhì)溶液不僅存在氣液平衡,還存在復(fù)雜的水解(化學(xué))平衡和電離平衡[16]。液相真實(shí)組分有CO2、NH3、H2O、H2S、H+、OH-、HS-、S2-、NH4+、HCO3-、CO32-等。在低溫溶液中,物系以電離平衡為主,以分子狀態(tài)存在的NH3、H2S、CO2很少,平衡氣相中NH3、H2S、CO2分壓亦很小。在高溫溶液中,物系以離子水解(化學(xué))平衡和氣液平衡為主,當(dāng)溫度約在160℃時,NH3-H2S-CO2-H2O物系的電離度接近0,物系中主要以NH3、H2S、CO2的分子狀態(tài)存在,在此溫度下,用汽提蒸汽降低NH3、H2S和CO2的氣相分壓,可以將NH3、H2S和CO2從酸性水中分離出來,而該公司汽提系統(tǒng)溫度在128℃左右,遠(yuǎn)未達(dá)到以離子水解(化學(xué))平衡和氣液平衡為主的工況。

    3)該工藝與傳統(tǒng)的單塔汽提工藝相比,無側(cè)線抽氨系統(tǒng),汽提塔在運(yùn)行過程中氨被反復(fù)汽提、反復(fù)洗滌,在汽提塔的局部會形成氨高濃度區(qū)。由于沒有側(cè)線采出,無法打破原有的氣液平衡,水解推動力減小,造成汽提效果不佳。

    5 提高汽提效果的措施

    1)加入硫酸、硝酸等強(qiáng)酸,降低含硫污水的pH值。硫酸、硝酸等強(qiáng)酸加入后,溶液中的游離銨鹽轉(zhuǎn)化為固定銨鹽,硫化物主要以H2S形式存在,更有利于實(shí)現(xiàn)從污水中除去S2-的目的。但是硫酸、硝酸等強(qiáng)酸的加入會引入另外一種雜質(zhì)離子,pH值降低后設(shè)備、管道的酸性腐蝕也會加劇。

    2)提高系統(tǒng)的操作壓力和操作溫度。將汽提塔壓力控制在(0.6±0.1)MPa,塔釜溫度控制在(160±5)℃,塔頂溫度控制在(35±5)℃,使物系NH3-H2S-CO2-H2O以離子水解(化學(xué))平衡和氣液平衡為主。在此溫度下,污水中的氨鹽不斷水解,轉(zhuǎn)化為溶于水的NH3、H2S、CO2分子,同時塔內(nèi)上升蒸汽不斷將其解吸,增加了氣相中NH3、H2S、CO2的分壓,塔頂氣相組分不斷取出,從而實(shí)現(xiàn)從污水中除去S2-的目的。

    6 結(jié)語

    汽提法處理含硫污水效果明顯,操作簡單,無二次污染,在國內(nèi)得到廣泛應(yīng)用,技術(shù)十分成熟。各企業(yè)在選擇該技術(shù)時,一方面要結(jié)合主裝置流程配制,選擇更為簡潔、有各自特色的工藝流程,另一方面要結(jié)合自身的污水水質(zhì)特點(diǎn),對體系進(jìn)行詳細(xì)的分析論證,設(shè)計出切實(shí)可行的工藝流程和工藝指標(biāo),將該技術(shù)利用好,真正實(shí)現(xiàn)以廢治廢、變廢為寶、環(huán)境友好的目標(biāo)。

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    Influence Factors of Sour Water Stripping Efficiency

    LOU Lun-wu, LIANG Qiang-li, ZHUO Zhi-jie, ZHAO Zong-yao
    (Guizhou Nengkuang Zhijin Phosphorus Chemical Co. Ltd., Guiyang 550002, China)

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    1671-9905(2016)04-0057-03

    婁倫武,高級工程師,現(xiàn)在貴州能礦織金磷化工有限公司從事工藝技術(shù)管理工作。電話:13639275246

    2016-02-24

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