• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    生物質(zhì)快速熱解裝置研究進(jìn)展

    2016-10-22 07:14:15高新源徐慶李占勇田瑋張建國(guó)
    化工進(jìn)展 2016年10期
    關(guān)鍵詞:流化床冷凝進(jìn)料

    高新源,徐慶,2,李占勇,2,田瑋,2,張建國(guó)

    (1天津科技大學(xué)機(jī)械工程學(xué)院,天津 300222;2天津市輕工與食品工程機(jī)械裝備集成設(shè)計(jì)與在線監(jiān)控重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津300222)

    生物質(zhì)快速熱解裝置研究進(jìn)展

    高新源1,徐慶1,2,李占勇1,2,田瑋1,2,張建國(guó)1

    (1天津科技大學(xué)機(jī)械工程學(xué)院,天津 300222;2天津市輕工與食品工程機(jī)械裝備集成設(shè)計(jì)與在線監(jiān)控重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津300222)

    當(dāng)今化石能源日漸枯竭和環(huán)境壓力日益加重是亟待解決的問(wèn)題,而生物質(zhì)熱解液化技術(shù)被認(rèn)為是解決能源緊張的潛在方法,尤其是生物質(zhì)快速熱解技術(shù)。隨著生物質(zhì)快速熱解技術(shù)與工藝不斷成熟,需要快速熱解裝置不斷放大以提高處理量,以實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)快速熱解的工業(yè)化。生物質(zhì)快速熱解裝置復(fù)雜且多樣化,在裝置的放大過(guò)程中,各系統(tǒng)的合理選擇是難點(diǎn)。本文首先對(duì)生物質(zhì)熱解機(jī)理、快速熱解過(guò)程的粒徑選擇和前處理進(jìn)行了簡(jiǎn)述,并對(duì)快速熱解流程中的進(jìn)料系統(tǒng)、供能系統(tǒng)、熱解反應(yīng)器和快速冷凝系統(tǒng) 4個(gè)關(guān)鍵系統(tǒng)進(jìn)行了綜述,著重介紹了快速熱解反應(yīng)器的類(lèi)型及其特點(diǎn),提供了該 4個(gè)關(guān)鍵系統(tǒng)的選擇及研究趨勢(shì)。流化床反應(yīng)器具有易放大、可以較好地實(shí)現(xiàn)自熱式快速熱解的優(yōu)點(diǎn),本文總結(jié)出流化床式反應(yīng)器是目前研究的熱點(diǎn)。在保證產(chǎn)品品質(zhì)下,設(shè)備易放大、穩(wěn)定實(shí)現(xiàn)自熱式、流程能耗低、運(yùn)行穩(wěn)定安全等是快速熱解裝置未來(lái)的研究方向。

    生物質(zhì);快速熱解裝置;流化床反應(yīng)器;自熱式

    當(dāng)今化石能源日漸枯竭,環(huán)境壓力日漸嚴(yán)重,生物質(zhì)能源的開(kāi)發(fā)和利用越來(lái)越引起國(guó)內(nèi)外政府與學(xué)者的重視[1]。中國(guó)政府將農(nóng)作物殘留[2]和林業(yè)廢棄物[3]作為很有前途的可再生能源,并制定相應(yīng)的政策提高農(nóng)林生物質(zhì)利用效率。

    生物質(zhì)熱解技術(shù)是把低能密度生物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為高能密度產(chǎn)物以及高附加值化學(xué)品的一種新型生物質(zhì)能利用技術(shù)??焖贌峤馐巧镔|(zhì)在無(wú)氧的環(huán)境下快速加熱至500℃左右,生物質(zhì)會(huì)快速裂解為熱解氣和生物炭,保證較少的停留時(shí)間,熱解氣快速冷卻得到生物油[4],快速熱解要求顆粒尺寸小于1mm[5]。

    快速熱解主要以制備生物油為目的,生物油中含氧量可達(dá) 35%~60%[6],水分含量可達(dá) 15%~30%,黏度較大、穩(wěn)定性差[7]。這些特性限制了生物油的應(yīng)用,需要研發(fā)各種生物油精煉方法。快速熱解副產(chǎn)物生物炭也有較高的價(jià)值。生物炭廣泛應(yīng)用于催化劑載體、電池電極、氣體儲(chǔ)存[8-9]和提高土壤質(zhì)量[10]。此外,DIDEM[11]研究得出生物炭可以替代傳統(tǒng)化石燃料,ALVAREZ等[12]研究得出在稻殼熱解生物炭中有大量 Si含量,可以獲得無(wú)定形氧化硅。

    生物質(zhì)快速熱解技術(shù)需要設(shè)備裝置的支持,裝置直接影響生物質(zhì)熱解產(chǎn)品的得率與品質(zhì)以及各系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。圖1為典型快速熱解流程,本文主要對(duì)其中的進(jìn)料系統(tǒng)、供能系統(tǒng)、熱解反應(yīng)器和快速冷凝系統(tǒng)4個(gè)關(guān)鍵系統(tǒng)進(jìn)行了綜述,并提供了該4個(gè)關(guān)鍵系統(tǒng)的選擇及研究趨勢(shì)。

    圖1 典型的快速熱解裝置流程

    1 生物質(zhì)快速熱解及熱解機(jī)理

    在快速熱解過(guò)程中,生物質(zhì)在無(wú)氧的環(huán)境下快速加熱至 500℃左右,生物質(zhì)會(huì)快速裂解為熱解氣和生物炭,保證較小的熱解氣停留時(shí)間(<2s),快速冷卻得到生物油。生物質(zhì)快速熱解的產(chǎn)品得率和品質(zhì)主要影響因素是生物質(zhì)原料的選擇,過(guò)程參數(shù)的選擇及熱解設(shè)備的選擇。過(guò)程參數(shù)主要包括加熱速率、熱解溫度和熱解氣停留時(shí)間[13]。

    生物質(zhì)一般包含纖維素、半纖維素和木質(zhì)素 3種主要組分,當(dāng)生物質(zhì)超過(guò) 150℃時(shí),纖維素就會(huì)發(fā)生緩慢熱解,在溫度低于 300℃時(shí),纖維素的熱解主要包括聚合度的降低、自由基的形成、分子間或分子內(nèi)的脫水、CO2和CO的形成等反應(yīng),脫水后的纖維素容易發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),最終形成焦炭[14]。當(dāng)溫度超過(guò) 300℃后,纖維素的熱解速度大幅提高,且開(kāi)始形成較多的液體產(chǎn)物,并在500℃左右的中溫?zé)峤鈪^(qū)域得到最大的液體產(chǎn)率。在熱解初期,纖維素聚合度降低形成活性纖維素[15],之后解聚形成各種脫水低聚糖、以左旋葡聚糖,毗喃環(huán)的開(kāi)裂以及環(huán)內(nèi)C—C鍵的斷裂而形成羥基乙醛(HAA)為主的各種小分子醛、酮、醇、酯等產(chǎn)物[16]。

    對(duì)于半纖維素的快速熱解,一般都認(rèn)為具有和纖維素相似的反應(yīng)機(jī)理。不同生物質(zhì)原料的半纖維素主要包括甘露聚糖和木聚糖,根據(jù) ALEN等[17]的研究,甘露聚糖和纖維素會(huì)形成較為相似的熱解產(chǎn)物,而木聚糖和纖維素的熱解產(chǎn)物差別較大。

    對(duì)于木質(zhì)素,一般在200℃左右發(fā)生初始熱解,但其大量熱解需要較高的溫度,比纖維素大量熱解的溫度高,木質(zhì)素是生物質(zhì)3種主要組分中熱穩(wěn)定性最好的組分。木質(zhì)素的快速熱解中焦炭的得率高,主要因?yàn)槟举|(zhì)素是一種芳香族高分子化合物,其裂解比纖維素和半纖維素中糖苷鍵的斷裂困難。木質(zhì)素快速熱解形成的液體產(chǎn)物有大分子木質(zhì)素?zé)峤獾途畚?,也稱熱解木質(zhì)素;單分子揮發(fā)性酚類(lèi)物質(zhì);小分子物質(zhì),如甲醇、乙酸等,其中低聚物的產(chǎn)率最高,一般在常規(guī)生物油中含量可達(dá) 13.5%~27.7%[18]。

    2 生物質(zhì)原料及預(yù)處理

    在生物質(zhì)快速熱解液化中,不同生物質(zhì)原料,對(duì)熱解產(chǎn)品尤其是生物油產(chǎn)率和品質(zhì)影響較大。比如 ERTAS等[19]用月桂提取物快速熱解在熱解溫度為 500℃下得到最大生物油產(chǎn)率為 21.9%,而AMUTIO等[20]用松木鋸末快速熱解在熱解溫度為500℃下得到最大生物油產(chǎn)率為 75%。各種生物質(zhì)的成分主要為纖維素、半纖維素和木質(zhì)素,但各組分差異較大,對(duì)于林業(yè)木屑類(lèi)生物質(zhì)纖維素所占比例在40%~50%以上,而農(nóng)業(yè)生物質(zhì)所含纖維素一般在30%~40%,且農(nóng)業(yè)生物質(zhì)一般含有大量半纖維素。因此,在生物質(zhì)快速熱解液化中林業(yè)生物質(zhì)選擇較多。

    2.1 生物質(zhì)粒徑選擇

    生物質(zhì)原料的粒徑選擇對(duì)生物質(zhì)熱解產(chǎn)品影響較大,尤其是對(duì)生物油產(chǎn)量。因?yàn)榭焖贌峤庑枰獦O快的加熱速率,而較小的粒徑可以增加物料的加熱速率。SCOTT等[21]和NIK-AZAR等[22]研究得出快速熱解中生物油的得率隨著生物質(zhì)原料粒徑的增加而減少,較大的粒徑會(huì)導(dǎo)致熱解氣的二次裂解。NIK-AZAR等[22]研究得出當(dāng)生物質(zhì)原料粒徑從53~66μm增加到 270~500μm時(shí),生物油得率從53%降到38%。雖然小顆??梢詼p少生物質(zhì)熱解氣的二次裂解,提高生物油產(chǎn)率,但是細(xì)小顆粒的成本也較高,對(duì)粉碎機(jī)類(lèi)型及粉碎機(jī)的壽命要求較高。粒徑的不同對(duì)于熱解裝置的選擇也有較大影響,對(duì)于熱解反應(yīng)器,旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器要求物料粒徑較小,而噴動(dòng)床反應(yīng)器則可處理大顆粒物料,但大顆粒物料不利于進(jìn)料和分離等單元操作。

    2.2 干燥和烘培預(yù)處理

    生物質(zhì)原料中水分含量較高,若直接熱解,水分最終會(huì)進(jìn)入熱解產(chǎn)品生物油中,從而會(huì)降低生物油的熱值及品質(zhì)。此外,水分的蒸發(fā)阻礙了熱解反應(yīng)的發(fā)生,降低傳熱速率,因此原料的預(yù)干燥是不可缺少的步驟[23]。王賢華等[24]研究表明微波干燥的速率是熱風(fēng)干燥速率5倍以上,微波干燥改善了原料內(nèi)部的孔隙結(jié)構(gòu),有效抑制生物油蒸汽的二次裂解反應(yīng),有利于纖維素和半纖維素的熱解,提高生物油產(chǎn)量。但同時(shí)微波干燥成本會(huì)增加。此外,利用熱解流程中的余熱干燥生物質(zhì)原料也是研究的熱點(diǎn)。

    烘培預(yù)處理可以有效控制生物質(zhì)中的水分,降低快速熱解得到生物油的氧及乙酸含量[25],增加了生物油的熱值,烘焙預(yù)處理可以提高生物油品質(zhì),為快速熱解制取生物油提供工藝的優(yōu)化。

    3 快速熱解流程裝置

    各種處理規(guī)模的快速熱解裝置流程見(jiàn)圖 2~圖6。圖2為哥倫比亞大學(xué)MONTOYA等[26]研發(fā)的裝置,處理量為 2~5.3kg/h,特點(diǎn)是螺旋進(jìn)料器連續(xù)進(jìn)料,反應(yīng)器為鼓泡流化床,N2作為流化氣體,電加熱,加砂輔助,旋風(fēng)分離器分離;間接快速冷凝。圖3為西班牙巴斯克大學(xué)RUTH等[27]研發(fā)的裝置,處理量為 25kg/h,特點(diǎn)是二級(jí)螺旋進(jìn)料器連續(xù)進(jìn)料,不可冷凝氣體作為流化氣體,反應(yīng)器為噴動(dòng)床,電加熱,加砂輔助,二級(jí)旋風(fēng)分離固體,生物油噴淋冷卻。圖4是山東理工大學(xué)YI等[28]研發(fā)的裝置,處理量為110.5kg/h,特點(diǎn)是螺旋進(jìn)料器連續(xù)進(jìn)料,生物質(zhì)燃燒提供熱量,陶瓷球作為熱載體加熱生物質(zhì),熱解反應(yīng)發(fā)生在下流的管中,快速間接水冷。圖 5是中國(guó)科技大學(xué)陸強(qiáng)[29]研發(fā)的裝置,處理量120kg/h,特點(diǎn)是二級(jí)螺旋進(jìn)料器連續(xù)進(jìn)料,不可冷凝氣體作為流化氣體,反應(yīng)器為流化床,焦炭燃燒提供熱量,加熱流化氣體,二級(jí)旋風(fēng)分離固體,生物油噴淋冷卻加水冷。圖6是DIETRICH等[30]開(kāi)發(fā)的生物質(zhì)快速熱解工業(yè)規(guī)模流程圖,處理量為50000t/a,工藝特點(diǎn)為不可冷凝氣體攜帶氣動(dòng)進(jìn)料,燃燒生物炭加熱砂子供能,沙子循環(huán)作為熱載體,生物油自噴淋冷凝熱解氣。由此可見(jiàn),隨著生物質(zhì)處理規(guī)模的增加,熱解裝置及其附屬裝置(進(jìn)料、供熱、冷凝系統(tǒng))也隨之復(fù)雜。同時(shí)隨著處理規(guī)模的增加,熱解流程中的關(guān)鍵系統(tǒng)包括進(jìn)料系統(tǒng)、供能系統(tǒng)、熱解反應(yīng)器、快速冷凝系統(tǒng)的選型需要重點(diǎn)考慮。

    圖2 哥倫比亞大學(xué)MONTOYA開(kāi)發(fā)的裝置[26]

    圖3 西班牙巴斯克大學(xué)RUTH研發(fā)的裝置[27]

    圖4 山東理工大學(xué)YI研發(fā)的裝置[28]

    圖5 中國(guó)科技大學(xué)陸強(qiáng)研發(fā)的裝置[29]

    圖6 DIETRICH開(kāi)發(fā)的生物質(zhì)快速熱解工業(yè)規(guī)模流程圖[30]

    3.1 進(jìn)料系統(tǒng)

    進(jìn)料系統(tǒng)是整個(gè)熱解裝置流程穩(wěn)定運(yùn)行的前提。在生物質(zhì)快速熱解中,二級(jí)螺旋進(jìn)料器為常用的進(jìn)料裝置,第一級(jí)定量進(jìn)料,主要確定進(jìn)料量;第二級(jí)為快速進(jìn)料,主要防止生物質(zhì)在進(jìn)入反應(yīng)器前高溫?zé)峤廛浕?/p>

    一級(jí)螺旋進(jìn)料器也可應(yīng)用于生物質(zhì)快速熱解進(jìn)料系統(tǒng),但需要在螺旋進(jìn)料器外殼添加冷卻水套,防止生物質(zhì)物料提前加熱。車(chē)顏喆等[31]采用帶冷卻水套一級(jí)螺旋進(jìn)料器為進(jìn)料系統(tǒng),設(shè)計(jì)的生物質(zhì)快速熱解裝置處理量可達(dá)150kg/h。

    對(duì)于秸稈和木屑類(lèi)農(nóng)林生物質(zhì),在螺旋進(jìn)料器中易出現(xiàn)阻塞,郭曉慧等[32]改進(jìn)了螺旋進(jìn)料器和氣力輸送二級(jí)進(jìn)料方式,可以明顯解決物料的易堵塞。

    對(duì)于熱解反應(yīng)器,尤其是流化床和噴動(dòng)床,進(jìn)料位置需要合理選擇。對(duì)于流化床,進(jìn)料位置大部分選擇在分布板之上,這樣會(huì)增加物料在床內(nèi)密相區(qū)的時(shí)間,熱解充分;而對(duì)于噴動(dòng)床反應(yīng)器,進(jìn)料位置可以選在床的頂部,該區(qū)域氣體氣速低,溫度低,有利于進(jìn)料。

    在噴動(dòng)床或流化床內(nèi)都需要流化氣體,內(nèi)部存在壓力,這阻礙物料的進(jìn)料,RUTH等[27]采用旋轉(zhuǎn)閥解決物料反噴問(wèn)題。而在反應(yīng)器內(nèi)溫度較高,螺旋進(jìn)料器與噴動(dòng)床或流化床反應(yīng)器直接相連,會(huì)被加熱,導(dǎo)致生物質(zhì)提前熱解軟化阻塞通道。當(dāng)選取的熱解溫度較高時(shí)尤為明顯,而且高溫對(duì)螺旋進(jìn)料器的材質(zhì)選取也有影響??梢圆捎媒^熱連接解決,但需要保證連接的密封性。

    3.2 供能系統(tǒng)

    對(duì)于實(shí)驗(yàn)室小試生物質(zhì)熱解研究,供能方式大部分選擇電加熱。電加熱簡(jiǎn)單易操作,對(duì)于處理量較小實(shí)驗(yàn)室和小試生物質(zhì)熱解研究適合,但對(duì)于處理量較大的中試甚至工業(yè)化研究,電加熱成本太高。生物質(zhì)熱解所需的熱量是比較少的,何芳等[33]研究得出將1kg干小麥秸稈粉從初始室溫303K升到主要熱解反應(yīng)完成的溫度 673K,所需提供的熱量為523kJ,包含了加熱小麥秸稈的熱量和樣品熱解的熱量。Dynamotive公司在流化床小試裝置上的能量衡算表明,生產(chǎn) 1kg生物油所需提供的全部熱量為2.5MJ[34]。生物質(zhì)快速熱解產(chǎn)品中,生物油一般為50%~80%,生物炭的熱值高于30MJ/kg,因此每公斤生物質(zhì)快速熱解的副產(chǎn)物焦炭和燃?xì)獾目偰芰看笥谄錈峤馑璧臒崃浚@樣為自熱式熱解裝置提供了可能。

    中試以上生物質(zhì)熱解裝置流程的供能方式主要通過(guò)燃燒快速熱解副產(chǎn)物焦炭[29],不可冷凝氣體中可燃?xì)怏w、或部分生物質(zhì)[28]。加拿大 Dynamotive公司實(shí)驗(yàn)得出不可冷凝的可燃?xì)怏w燃燒僅可以提供生物質(zhì)熱解需要能量的75%,但采用氣體燃燒方式較易加熱。對(duì)于旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器熱解裝置,循環(huán)流化床熱解裝置采用快速熱解副產(chǎn)物焦炭燃燒提供能量,焦炭的熱值較高,高于 30MJ/kg,可以提供生物質(zhì)熱解需要能量。循環(huán)的可燃?xì)怏w組成復(fù)雜,可利用性差,價(jià)值低于生物炭。因此最佳自熱式供能方式可以選擇焦炭和燃?xì)夤餐紵峁┠芰俊I等[28]采用燃燒生物質(zhì)的方式提供能量,該方法成本廉價(jià),但會(huì)使設(shè)備復(fù)雜化。

    以上幾種供能方式的共同特點(diǎn)是提供的熱量不穩(wěn)定,難以保證快速熱解均勻及穩(wěn)定性;此外直接提供能量會(huì)使副產(chǎn)物中的水分等最終進(jìn)入生物油中,影響油的品質(zhì);燃燒不完全的氣體會(huì)在快速熱解中起催化作用。因此,在中試以上規(guī)模的生物質(zhì)快速熱解過(guò)程很少將熱解高溫?zé)煔庵苯庸┠軣峤馍镔|(zhì),而是加熱惰性氣體[29]、熱載體(如砂子[27]和陶瓷球[28,31])、金屬壁面(燒蝕反應(yīng)器)間接加熱。在自熱式熱解裝置中加熱砂子和陶瓷球較多,因?yàn)樯白雍吞沾汕虻臒崛菝黠@大于氣體的,可以提高設(shè)備處理能力,而且砂子和陶瓷球在流化床或噴動(dòng)床內(nèi)同時(shí)作為輔助流化介質(zhì),尤其是對(duì)于木屑、秸稈等難流化的生物質(zhì)。對(duì)于燒蝕反應(yīng)器,美國(guó)可再生資源實(shí)驗(yàn)室(NREL)[35]和英國(guó)Aston大學(xué)[36]研究較多,該研究主要難點(diǎn)是如何使生物質(zhì)顆粒和高溫壁面緊密接觸良好而不脫離。

    3.3 快速熱解反應(yīng)器

    快速熱解反應(yīng)器是快速熱解系統(tǒng)的核心,熱解反應(yīng)器的類(lèi)型和加熱方式等決定了生物質(zhì)熱解效率及最終產(chǎn)品的分布。生物質(zhì)快速熱解反應(yīng)器類(lèi)型較多,主要的快速熱解反應(yīng)器有燒蝕式熱解反應(yīng)器、旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器、流化床熱解反應(yīng)器等。各個(gè)快速熱解反應(yīng)器設(shè)計(jì)或選擇都應(yīng)基于提高傳熱速率,減少停留時(shí)間,減少二次裂解,提高產(chǎn)品品質(zhì),易放大,處理粒徑較廣等要求;自熱式主要是通過(guò)燃燒生物炭或不可冷凝熱解氣體提供所需熱解熱量,降低成本,降低能耗。

    3.3.1 旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器

    旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器是由荷蘭Twente大學(xué)和Biomass Technology Group(BTG)公司共同開(kāi)發(fā)的。旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器原理如圖 7所示,在旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器中,生物質(zhì)顆粒與惰性熱載體一同喂入反應(yīng)器旋轉(zhuǎn)錐的底部,生物質(zhì)顆粒會(huì)在旋轉(zhuǎn)錐中螺旋上升,過(guò)程中生物質(zhì)被迅速加熱、裂解,熱解氣由導(dǎo)出管進(jìn)入旋風(fēng)分離器,分離生物炭后通過(guò)冷凝器凝結(jié)為生物油,生物炭和熱載體進(jìn)入燃燒室燃燒,提供熱解溫度[37-39]。

    圖7 旋轉(zhuǎn)錐熱解反應(yīng)器結(jié)構(gòu)圖

    沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)引進(jìn)一套旋轉(zhuǎn)錐熱解裝置,熱解松木木屑,粒徑為0.2mm,處理量可達(dá)26.4kg/h。在反應(yīng)器溫度為 600℃,旋轉(zhuǎn)錐頻率為 10Hz條件下,生物油、不可冷凝氣體及木炭的得率分別為53.37%、21.45%和 25.16%[40]。李濱等[41]自主研發(fā)了 ZKR-200A型旋轉(zhuǎn)錐式生物質(zhì)閃速熱解制油裝置,對(duì)四種生物質(zhì)原料進(jìn)行了熱解制油實(shí)驗(yàn),物質(zhì)的處理能力為183.7kg/h。

    旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器一般不需要載氣,結(jié)構(gòu)緊湊,減少了成本;旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器將快速熱解副產(chǎn)物焦炭燃燒,提供熱源,加熱惰性載體,然后惰性載體接觸加熱生物質(zhì),加熱效率高,生物質(zhì)加熱速率快,且可以保證固體和熱解氣在旋轉(zhuǎn)錐內(nèi)停留時(shí)間較短,減少了對(duì)熱解氣的二次催化裂解,提高生物油的得率和品質(zhì)。但旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器要求物料粒徑較小,設(shè)備復(fù)雜,且設(shè)備放大較難[42]。

    3.3.2 燒蝕熱解反應(yīng)器

    燒蝕熱解反應(yīng)器研究比較著名的有美國(guó)可再生資源實(shí)驗(yàn)室(NREL)和英國(guó)Aston大學(xué)。燒蝕熱解反應(yīng)器主要技術(shù)難點(diǎn)是如何使生物質(zhì)顆粒和高溫壁面在具有一定相對(duì)運(yùn)動(dòng)速度的情況下緊密接觸而不脫離,一般是通過(guò)機(jī)械力或離心力的作用而實(shí)現(xiàn)。NREL采用離心力的作用,Aston大學(xué)采用機(jī)械力。

    圖8為美國(guó)可再生資源實(shí)驗(yàn)室研發(fā)的燒蝕渦流熱解反應(yīng)器。氮?dú)饣蜻^(guò)熱蒸汽攜帶生物質(zhì)物料進(jìn)入反應(yīng)器,在高速離心力的作用下,在高溫反應(yīng)器壁上發(fā)生燒蝕和熱解。未完全熱解的物料經(jīng)過(guò)循環(huán)回路重新熱解。物料顆粒在外力作用下,高速運(yùn)動(dòng)摩擦,物料粒徑不斷減小,因此燒蝕反應(yīng)器對(duì)物料粒徑要求不太高。NREL在2003年建成熱解裝置規(guī)模為 20kg/h,在管壁溫度 625℃時(shí),液體產(chǎn)率可達(dá)55%[35]。

    Aston大學(xué)設(shè)計(jì)的燒蝕反應(yīng)器如圖 9,動(dòng)力來(lái)自機(jī)械力,機(jī)械力帶動(dòng)物料與高溫壁面接觸、反應(yīng)。整個(gè)過(guò)程不需要?dú)怏w通入,簡(jiǎn)化了操作流程,降低了成本。Aston大學(xué)設(shè)計(jì)了處理量為2.5kg/h的燒蝕反應(yīng)器,液體產(chǎn)物可達(dá)81%[36]。

    圖8 NREL燒蝕渦流反應(yīng)器熱解流程

    圖9 Aston燒蝕反應(yīng)器示意圖

    燒蝕反應(yīng)器熱源為高溫壁面,生物質(zhì)與高溫壁面接觸快速熱解,設(shè)備簡(jiǎn)單緊湊,物料加熱速率快,可以提高生物油的得率。采用機(jī)械力的燒蝕反應(yīng)器可以保證生物炭的快速移除,從而減少了熱解氣的二次裂解。但整個(gè)過(guò)程需要保證生物質(zhì)和高溫壁面緊密接觸,這是設(shè)計(jì)和控制的難點(diǎn)。

    3.3.3 流化床熱解反應(yīng)器

    對(duì)于流化床熱解反應(yīng)器,快速熱解過(guò)程中需要足夠的流化氣體,保證物料的流態(tài)化。供熱方式為加熱流化氣體或加熱流化床床體,在加熱流化床床體時(shí)需要預(yù)熱流化氣體,以免引起流化床床內(nèi)溫度下降。

    (1)鼓泡流化床熱解反應(yīng)器 鼓泡流化床研究較早,較成熟,結(jié)構(gòu)運(yùn)行簡(jiǎn)單,易放大。Dynamotive公司已經(jīng)在加拿大Ontario省建立了日處理100t木屑的鼓泡流化床工業(yè)示范裝置,生物油產(chǎn)率在60%以上,油品用于燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電[43]。但鼓泡流化床也有明顯缺點(diǎn),適宜小顆粒熱解反應(yīng),對(duì)顆粒粒徑要求高。當(dāng)物料顆粒較大時(shí),積炭難以被流化氣體和熱解氣帶出,引起熱解氣嚴(yán)重的二次裂解,而密度較小的顆粒會(huì)在流化床上部懸浮,并催化裂解熱解氣,導(dǎo)致生物油產(chǎn)率下降,品質(zhì)降低。

    此外,在設(shè)備放大時(shí)必須考慮供熱方式的選擇。電加熱方式雖然設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單,但對(duì)大容量系統(tǒng)不可行,Dynamotive采用燃?xì)馊紵鬅煔馔ㄟ^(guò)煙管間接加熱床料,在中式規(guī)模的鼓泡床反應(yīng)器上取得良好的操作性能,但煙氣中的過(guò)??諝鈺?huì)氧化熱解產(chǎn)物[44]。

    在鼓泡流化床快速熱解過(guò)程中如何解決氣固傳熱效率是研究重點(diǎn),因此在鼓泡流化床反應(yīng)器中會(huì)加入石英砂,一方面輔助流化,另一方面作為熱載體,增強(qiáng)加熱速率。

    (2)循環(huán)流化床熱解反應(yīng)器 這一類(lèi)熱解反應(yīng)器又可分為循環(huán)傳輸床反應(yīng)器和循環(huán)流化床反應(yīng)器,其實(shí)原理相同。加拿大Ensyn公司在循環(huán)傳輸床快速熱解系統(tǒng)研究較早。在循環(huán)傳輸床中布置了燃燒室,由沙子直接加熱生物質(zhì),增大加熱速率。熱載體砂子隨著熱解副產(chǎn)物生物炭一起被吹出反應(yīng)器,在旋風(fēng)分離器中熱解氣和生物炭沙子分離,生物炭和沙子一起進(jìn)入燃燒室,生物炭燃燒釋放的熱量加熱砂子,熱砂子返回流化床反應(yīng)器提供熱解所需的能量,就構(gòu)成一個(gè)完整的循環(huán)過(guò)程。循環(huán)傳輸床在生物質(zhì)熱解技術(shù)中應(yīng)用有較大優(yōu)勢(shì),可以增大生物質(zhì)的處理量,處理量可達(dá)4000kg/h。但砂子的傳輸及加熱溫度需要嚴(yán)格控制,因此整個(gè)系統(tǒng)操作復(fù)雜,能耗較大。

    希臘可再生能源中心(GRES)研究的循環(huán)流化床將鼓泡流化床和高速流化床串聯(lián)起來(lái),利用生物炭燃燒提供熱解所需熱量,在循環(huán)流化床內(nèi)應(yīng)用了提升管技術(shù),加快傳熱效率。該試驗(yàn)系統(tǒng)處理能力為10kg/h[45]。

    中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所(GIEC)自主研制了生物質(zhì)循環(huán)流化床液化小型裝置,以石英砂作為循環(huán)介質(zhì),進(jìn)料速率為5kg/h,反應(yīng)溫度500℃左右,可獲得63%的液體產(chǎn)率[44]。循環(huán)流化床將反應(yīng)器和燃燒室結(jié)合為一個(gè)整體,結(jié)構(gòu)緊湊熱量損失小,但是操作過(guò)程復(fù)雜。RUTH等[27]指出循環(huán)流化床熱解生物質(zhì)中動(dòng)力學(xué)較復(fù)雜,且制備的生物油產(chǎn)品含碳率較高。在循環(huán)流化床熱解過(guò)程中,空氣容易從燃燒室進(jìn)入反應(yīng)器,引起熱解產(chǎn)品得率降低。

    此外,循環(huán)流化床需要的氣體流量較大,成本較高。

    (3)噴動(dòng)床熱解反應(yīng)器 西班牙巴斯克大學(xué)主要研究噴動(dòng)床快速熱解反應(yīng)器,研究了不同的噴動(dòng)床錐角、不同的噴嘴直徑、在噴動(dòng)床內(nèi)添加導(dǎo)向管等影響。西班牙巴斯克大學(xué)的RUTH等[27]等設(shè)計(jì)制作處理量為25kg/h的噴動(dòng)床熱解反應(yīng)器。噴動(dòng)床的設(shè)計(jì)是關(guān)鍵點(diǎn),該裝置中在噴動(dòng)床內(nèi)加導(dǎo)向管,改善了噴動(dòng)的穩(wěn)定性,并且降低了最小噴動(dòng)速率,該噴動(dòng)床錐角選擇為 32°,直徑為 242mm,高度為1030mm。噴動(dòng)床內(nèi)放置6 kg石英砂,平均粒徑為1.05mm,實(shí)驗(yàn)得到在480℃時(shí),液體產(chǎn)物得率達(dá)到65.8%。

    圖10是ALVAREZ等[46]等設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的噴動(dòng)床熱解裝置,處理量為 300g/h,但在供能系統(tǒng)方面,巴斯克大學(xué)的大量研究都選擇了電加熱。生物質(zhì)熱解制備的生物炭可用于污水處理,吸附污水中的金屬離子。實(shí)驗(yàn)得到在 500℃時(shí),液體產(chǎn)物得率最大為77%。

    噴動(dòng)床反應(yīng)器主要優(yōu)點(diǎn)是噴動(dòng)床內(nèi)的噴動(dòng)循環(huán)可以有效增加生物質(zhì)的傳熱傳質(zhì)速率,減少氣體停留時(shí)間[20,47],提高生物油的得率和品質(zhì);噴動(dòng)床反應(yīng)器可以有效處理不規(guī)則顆粒,細(xì)小顆?;蝠ば灶w粒[48-49];噴動(dòng)床反應(yīng)器容易放大。

    表2總結(jié)了近幾年流化床快速熱解反應(yīng)器(包括鼓泡流化床反應(yīng)器,循環(huán)流化床,噴動(dòng)床反應(yīng)器)的研究結(jié)果。由表 2可知,不同的生物質(zhì)原料在流化床熱解反應(yīng)器制備的生物油得率和品質(zhì)都較高,流化床技術(shù)適宜應(yīng)用于生物質(zhì)的快速熱解。流化床式反應(yīng)器的主要優(yōu)點(diǎn)有傳熱系數(shù)高,不含運(yùn)動(dòng)部件、結(jié)構(gòu)較為簡(jiǎn)單、工作可靠性大、運(yùn)行壽命長(zhǎng)等,除此之外,流化床熱解反應(yīng)器處理量大,且易放大。

    但是流化床反應(yīng)器需要流化氣體,進(jìn)而增加了熱解能耗。隨著熱解裝置放大,供能方式和流化氣體成本需要重點(diǎn)考慮,而流化床熱解裝置可以較好地實(shí)現(xiàn)自熱式,熱解副產(chǎn)物生物炭燃燒作為熱源,不可冷凝熱解氣循環(huán)作為流化氣體。在各類(lèi)快速熱解反應(yīng)器中,流化床熱解反應(yīng)器應(yīng)用前景光明。

    3.4 快速冷凝系統(tǒng)

    快速冷凝系統(tǒng)是在快速熱解制備生物油設(shè)備中的關(guān)鍵,高溫?zé)峤鈿饨?jīng)過(guò)快速冷凝才能得到生物油??焖贌峤膺^(guò)程中熱解氣需要快速冷凝以減少二次反應(yīng),增加生物油得率[4],從而提高生物油產(chǎn)率和品質(zhì)。

    快速冷凝方法有直接接觸冷凝,間接冷凝和結(jié)合聯(lián)用冷凝[60-61]等方法。直接接觸冷凝方法為熱解氣與冷凝介質(zhì)直接接觸,冷凝介質(zhì)一般選擇生物油[62-63],將快速冷凝得到的生物油霧化噴淋作為冷凝介質(zhì)。該方法設(shè)備簡(jiǎn)單,易清洗維修,成本低,但是生物油在循環(huán)過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)老化,甚至變質(zhì)。在直接接觸冷凝中,為了提高冷凝效率,可采用篩板式塔冷凝[31]。

    圖10 噴動(dòng)床生物質(zhì)熱解裝置

    表2 流化床反應(yīng)器及特點(diǎn)

    間接快速冷凝法常采用列管式冷凝器[64]或板式冷凝器。該方法的特點(diǎn)是傳熱效率高,但缺點(diǎn)是冷凝管易發(fā)生阻塞,除污維修困難。

    結(jié)合聯(lián)用法是霧化噴淋和冷凝器結(jié)合使用,首先將冷凝介質(zhì)(生物油)霧化,噴淋髙溫?zé)峤鈿猓F化液滴與熱解氣進(jìn)行傳熱傳質(zhì),熱解氣迅速降溫從而抑制其發(fā)生縮合縮聚反應(yīng),當(dāng)熱解氣中的微小顆粒與液滴相碰后被收集;之后采用降膜冷凝,一方面使高溫的生物油冷卻,另一方面使低沸點(diǎn)組分的蒸汽在液膜界面進(jìn)一步冷凝。2013年,中國(guó)科技大學(xué)朱錫鋒教授采用噴霧降膜復(fù)合式冷凝,建成了年產(chǎn)10000t生物油熱解示范工程并投入穩(wěn)定運(yùn)行。

    在中試以上規(guī)模的生物質(zhì)快速熱解裝置中,快速冷凝方法的選擇應(yīng)主要考慮冷凝效果及產(chǎn)品品質(zhì)、生產(chǎn)及使用成本、維修及清理難易等。

    快速熱解制備的生物油氧和水分含量都較高、熱值低,黏度較大,穩(wěn)定性差。這些特性都限制了生物油的應(yīng)用,需要研發(fā)各種生物油精制方法。許多研究者綜述過(guò)生物油精制的方法[65-67],主要的精制方法包括催化加氫、催化裂解、催化酯化、添加溶劑、乳化、脫水等。

    4 結(jié) 語(yǔ)

    在生物質(zhì)快速熱解裝置的放大過(guò)程中,各系統(tǒng)復(fù)雜且多樣化,如何選擇各系統(tǒng)是關(guān)鍵。本文綜述了生物質(zhì)快速熱解裝置中進(jìn)料系統(tǒng)、供能系統(tǒng)、熱解反應(yīng)器、快速冷凝系統(tǒng)等4個(gè)關(guān)鍵系統(tǒng)的選擇及研究趨勢(shì),著重介紹了快速熱解反應(yīng)器的類(lèi)型及其特點(diǎn)。

    隨著設(shè)備處理規(guī)模的不斷增大,對(duì)于進(jìn)料系統(tǒng),螺旋進(jìn)料器是首選,但要解決好物料的提前熱解及阻塞問(wèn)題;對(duì)于供能系統(tǒng),自熱式是研究趨勢(shì),電加熱的成本太高;對(duì)于快速熱解反應(yīng)器,流化床反應(yīng)器是研究的熱點(diǎn),流化床反應(yīng)器擁有處理粒徑范圍廣、易放大、可以較好的實(shí)現(xiàn)自熱式等特點(diǎn),應(yīng)用前景光明;對(duì)于快速冷凝系統(tǒng),主要考慮冷凝效果及產(chǎn)品品質(zhì)、生產(chǎn)及使用成本、維修及清理難易。在保證產(chǎn)品品質(zhì)下,設(shè)備易放大、穩(wěn)定實(shí)現(xiàn)自熱式、流程能耗低、運(yùn)行的穩(wěn)定安全等是快速熱解裝置未來(lái)的研究方向。

    [1] 陳曦,韓志群,孔繁華,等.生物質(zhì)能源的開(kāi)發(fā)與利用[J].化工進(jìn)展,2007,19(7/8):1091-1097.

    [2] YANG Jun,WANG Xiaobing,MA Hengyun,et al. Potential usage,vertical value chain and challenge of biomass resource:evidence from China's crop residues[J]. Applied Energy,2014,114:717-723.

    [3] FREDRICK K,SU Y F,TIMM T,et al. Large or small? Rethinking China's forest bioenergy policies[J]. Biomass and Bioenergy,2013,59:84-91.

    [4] BRIDGWATER A V,MEIER D,RADLEIN D. An overview of fast pyrolysis of biomass[J]. Org. Geochem.,1999,30:1479-1493.

    [5] 袁振宏,吳創(chuàng)之,馬隆龍,等.生物質(zhì)能利用原理與技術(shù)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005:289-293.

    [6] LU Qiang,LI Wenzhi,ZHU Xifeng. Overview of fuel properties of biomass fast pyrolysis oils[J]. Energy Conversion and Management,2009,50:1376-1383.

    [7] SAMOLADA M C,PAPAFOTITA A,VASALOS I A. Catalyst evaluation for catalytic biomass pyrolysis[J]. Energy & Fuels,2000,14:1161-1167.

    [8] ZAZO J A,F(xiàn)RAILE A F,REY A,et al. Optimizing calcination temperature of Fe/activated carbon catalysts for CWPO[J]. Catal. Today,2009,143:341-346.

    [9] PEDRO Z M,DIAZ E,MOHEDANO A F,et al. Compared activity and stability of Pd/Al2O3and Pd/AC catalysts in 4-chlorophenol hydrodechlorination in different pH media[J]. Appl. Catal. B Environ.,2011,103:128-135.

    [10] TAHMINA I,SERGIO C. Characterization of bio-oil,syn-gas and bio-char from switchgrass pyrolysis at various temperatures[J].Journal of Analytical and Applied Pyrolysis,2012,93:170-177.

    [11] DIDEM E. Characterization of biochar and bio-oil samples obtained from carbonization of various biomass materials[J]. Renewable Energy,2010,35:1319-1324.

    [12] ALVAREZ L,LOPEZ G,AMUTIO M,et al. Bio-oil production from rice husk fast pyrolysis in a conical spouted bed reactor[J]. Fuel,2014,128:162-169.

    [13] DEMIRBAS A. Effects of temperature and particle size on bio-char yield from pyrolysis of agricultural residues[J]. Anal. Appl. Pyrol.,2004,72:243-248.

    [14] SHAFIZADEH F. Introduction to pyrolysis of biomass[J]. Journal of Analytical and Applied Pyolysis,1982,3(4):283-305.

    [15] BOUTIN O,F(xiàn)ERRER M,LEDE J. Radiant flash pyrolysis of cellulose:evidence for the formation of short life time intermediate liquid species[J]. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis,1998,47(l0):13-31.

    [16] 王樹(shù)榮,廖艷芬,譚洪,等. 纖維素快速熱裂解機(jī)理試驗(yàn)研究Ⅱ. 機(jī)理分析[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2003,31(4):317-321.

    [17] ALEN R,KUOPPALA E,OESEH P. Formation of the main degradation compound groups from wood and its components during pyrolysis[J]. Journal of Analytical and APPlied Pyrolysis,1996,36(2):137-148.

    [18] GAREIA-PEREZ M,CHAALA A,PAKDEL H,et al. Characterization of bio-oils in chemical families[J]. Biomass & Bioenergy,2007,31 (4):222-242.

    [19] ERTAS M,ALMA M H. Pyrolysis of laurel(Laurus nobilisL.)extraction residues in a fixed-bed reactor:characterization of bio-oil and bio-char[J]. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2010,88:22-29.

    [20] AMUTIO M,LOPEZ G,ARTETXE M,et al. Influence of temperature on biomass pyrolysis in a conical spouted bed reactor[J]. Resources,Conservation and Recycling,2012,59:23-31.

    [21] SCOTT D S,PISKORZ J. The continuous flash pyrolysis of biomass[J]. Canadian Journal of Chemical Engineering,1984,62:404-412.

    [22] NIK-AZAR M,HAJALIGOL M R,Sohrabi M,et al. Effects of heating rate and particle size on the products yields from rapid pyrolysis of beech-wood[J]. Fuel Science & Technology International,1996,14:479-502.

    [23] 胡海濤,李允超,王賢華,等.生物質(zhì)預(yù)處理技術(shù)及其對(duì)熱解產(chǎn)物的影響綜述[J]. 生物質(zhì)化學(xué)工程,2014,48-51.

    [24] 王賢華,陳漢平,張世紅,等. 生物質(zhì)微波干燥及其對(duì)熱解的影響[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2011,39(1):14-20.

    [25] 楊晴,梅艷陽(yáng),郝宏蒙,等. 烘焙對(duì)生物質(zhì)熱解產(chǎn)物特性的影響[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2013,29(20):214-219.

    [26] MONTOYA J I,VALDES C,CHEJNEA F,et al. Bio-oil production from Colombian bagasse by fast pyrolysis in a fluidized bed:an experimental study[J]. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 2015,112:379-387.

    [27] RUTH F A,MAKIBAR J,LOPEZ G,et al. Design and operation of a conical spouted bed reactor pilot plant(25kg/h)for biomass fast pyrolysis[J]. Fuel Processing Technology,2013,112:48-56..

    [28] YI Weiming,BAI Xueyuan,LI Zhihe. Laboratory and pilot scale studies on fast pyrolysis of corn stover[J]. Int. J. Agric. & Biol. Eng., 2008,1(1):57-63.

    [29] 陸強(qiáng). 生物質(zhì)選擇性熱解液化的研究[D]. 合肥市:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士,2010.

    [30] DIETRICH M,BERT B,BRIDGWATER A V,et al. State-of-the-art of fast pyrolysis in IEA bioenergy member countries[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews,2013,20:619-641.

    [31] 車(chē)顏喆,田紅星,王文亮,等. SCFB-6型自熱式生物質(zhì)快速熱解設(shè)備的研制[J]. 黑龍江農(nóng)業(yè)科學(xué),2013,5:116-121.

    [32] 郭曉慧,司慧. 生物質(zhì)熱裂解裝置中流態(tài)化規(guī)律與進(jìn)料技術(shù)的研究[D]. 北京:北京林業(yè)大學(xué),2013.

    [33] 何芳,易維明,徐梁,等. 應(yīng)用同步熱分析儀確定小麥秸稈熱解需熱量[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2005,21(8):122-125.

    [34] MORRIS K W. Fast pyrolysis of bagasse to produce biooil fuel for power generation[J]. Intemational Sugar Journal,2001,103:259-263.

    [35] 常杰. 生物質(zhì)液化技術(shù)的研究進(jìn)展[J].現(xiàn)代化工,2003,23(9):13-16.

    [36] PEACOCKE GVC,BRIDGWATER AV. Ablative plate pyrolysis of biomass for liquids[J]. Biomass Bioenergy,1995,7:147-154.

    [37] 吳創(chuàng)之,陰秀麗.歐洲生物質(zhì)能利用的研究現(xiàn)狀與特點(diǎn)[J]. 新能源,1999,21(3):30-35.

    [38] BRIDGWATER AV. Review of fast pyrolysis of biomass and product upgrading[J].Biomass and Bioenergy,2012,38:68-94.

    [39] 徐保江,李美玲,曾忠. 旋轉(zhuǎn)錐式閃速熱解生物質(zhì)試驗(yàn)研究[J]. 環(huán)境工程,1999,17(5):71-74.

    [40] 劉榮厚,陳義良,魯楠,等. 生物質(zhì)熱裂解技術(shù)的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 農(nóng)村能源,1999,5:17-19.

    [41] 李濱,王述洋. 生物質(zhì)熱解實(shí)驗(yàn)及轉(zhuǎn)錐式生物質(zhì)熱解反應(yīng)器設(shè)計(jì)理論研究[D]. 哈爾濱:東北林業(yè)大學(xué),2002.

    [42] 林木森. 國(guó)外生物質(zhì)快速熱解反應(yīng)器的現(xiàn)狀[J]. 化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù),2010,31(5):34-36.

    [43] 張長(zhǎng)森,張瑞琴. 生物質(zhì)流化床汽化及熱解實(shí)驗(yàn)研究[D]. 鄭州:鄭州大學(xué),2006.

    [44] 孫立,張曉東.生物質(zhì)熱解汽化原理與技術(shù)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2013.

    [45] BOUKIS I,BEZERGIANNI S.CFB air-blow flash pyrolysis,Part 2:operation and experimental results[J]. Fuel,2007,86:1387-1395.

    [46] ALVAREZ J,AMUTIO M,LOPEZ G,et al. Sewage sludge valorization by flash pyrolysis in a conical spouted bed reactor[J]. Chemical Engineering Journal,2015,273:173-183.

    [47] MAKIBAR J,F(xiàn)ERNANDEZ-AKARREGI A R,Alava I,et al. Investigations on heat transfer and hydrodynamics under pyrolysis conditions of a pilot-plant draft tube conical spouted bed reactor[J]. Chemical Engineering and Processing,2011,50:790-798.

    [48] OLAZAR M,SAN M,PENAS F,et al. Stability and hydrodynamics of conical spouted beds with binary-mixtures[J]. Industrial and Engineering Chemistry Research,1993,32:2826-2834.

    [49] ARTETXE M,LOPEZ G,AMUTIO M,et al. Operating conditions for the pyrolysis of poly-(ethylene terephthalate) in a conical spouted-bed reactor[J]. Industrial and Engineering Chemistry Research,2010,49:2064-2069.

    [50] ADISAK P. Bio-oil production via fast pyrolysis of biomass residues from cassava plants in a fluidized-bed reactor[J]. Bioresource Technology,2011,102:1959-1967.

    [51] HYEWON H,SHINYOUNG O,TAE-SU C,et al. Fast pyrolysis of potassium impregnated poplar wood and characterization of its influence on the formation as well as properties of pyrolytic products[J]. Bioresource Technology,2013,150:359-366.

    [52] NAJAF A,MAHMOOS S,KHURRAM S,et al. Bio-oil production from fast pyrolysis of cotton stalk in fluidized bed reactor[J]. Arab. J. Sci. Eng.,2015,40:3019-3027.

    [53] YAMG S I,WU M S,WU CY. Application of biomass fast pyrolysis part Ⅰ:pyrolysis characteristics and products[J]. Energy,2014,66:162-171.

    [54] OLIVEIRA T J P,CARDOSO C R,ATAIDE C H. Fast pyrolysis of soybean hulls:analysis of bio-oil produced in a fluidized bed reactor and of vapor obtained in analytical pyrolysis[J]. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry,2015,120:427-438.

    [55] XUE Yuan,ZHOU Shuai,BROWN Robert C,et al. Fast pyrolysis of biomass and waste plastic in a fluidized bed reactor[J]. Fuel,2015,156:40-46.

    [56] JAE W C,JONG H C,DONG J S,et al. Feasibility of Laminaria japonica as a feedstock for fast pyrolysis in a bubbling fluidized-bed reactor[J]. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis,2015,112:141-149.

    [57] SEPTIEN S,ESCUDERO S F J,SALVADOR S,et al. Steam gasification of char from wood chips fast pyrolysis:development of a semi-empirical model for a fluidized bed reactor application[J]. Biomass and Bioenergy,2015,77:64-74.

    [58] DU Shoucheng,SUN Yiji,David P,et al. Catalytic pyrolysis of miscanthus x giganteus in a spouted bed reactor[J]. Bioresource Technology,2014,169:188-197.

    [59] AMUTIO M,LOPEZ G,ALVAREZ J,et al. Fast pyrolysis of eucalyptus waste in a conical spouted bed reactor[J]. Bioresource Technology,2015,194:225-232.

    [60] BRIAN M F,GARIMELLA S. In-tube condensation of zeotropic fluid mixtures:a review [J]. International Journal of Refrigeration,2013,36(2):534-561

    [61] WANG D,CZEMIK S,CHOMET E. Production of hydrogen from biomass by catalytic steam reforming of fast pyrolysis[J]. Energy Fuels,1998,12:19-24.

    [62] 朱錫鋒,鄭冀魯,陸強(qiáng),等.生物質(zhì)熱解液化裝置研制與試驗(yàn)研究[J].中國(guó)工程科學(xué),2006,8(10):89-93.

    [63] OASMAA A,SIPILA K,SOLANTAUSTA Y,et al. Quality improvement of pyrolysis liquid:effect of light volatiles on the stability of pyrolysis liquids [J]. Energy & Fuels,2005,19(6):2556-2561.

    [64] 王麗紅,賈官臣,柏雪源,等. 生物質(zhì)熱解生物油的成分分析[J]. 太陽(yáng)能學(xué)報(bào),2009,30(8):765-769.

    [65] 李雁斌,徐瑩,馬隆龍,等. 生物油加氫精制工藝研究進(jìn)展[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2014,30(9):183-191.

    [66] 劉榮厚,黃彩霞,蔡均猛,等. 生物質(zhì)熱裂解生物油精制的研究進(jìn)展[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2008,24(3):308-312.

    [67] 顧帥,楊洪雪,苗瑋,等. 生物油精煉技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2012,32(2):55-60.

    Progress in the study of biomass fast pyrolysis equipment

    GAO Xinyuan1,XU Qing1,2,LI Zhanyong1,2,TIAN Wei1,2,ZHANG Jianguo1
    (1College of Mechanical Engineering,Tianjin University of Science & Technology,Tianjin 300222,China;2Tianjin Key Laboratory of Integrated Design and On-line Monitoring for Light Industry & Food Machinery and Equipment,Tianjin 300222,China)

    Nowadays,the increasing depletion of fossil energy and increasing environmental pressure are urgent problems to be solved,and biomass pyrolysis technology is considered a potential solution to the energy shortage,especially fast pyrolysis technology. With biomass fast pyrolysis technology continuing to mature,fast pyrolysis equipment needs to continuously enlarge to increase treatment capacity,so as to realize industrialization. Because biomass fast pyrolysis equipment is complex and various,the rational choice of each system was difficult in the scale up process. This paper reviewed the pyrolysis mechanism,the particle size selection,pretreatment,four key systems including the feeding system,the energy supply system,the pyrolysis reactor,and the fast condensation system in the fast pyrolysis process,emphatically introducing the types and characteristics of the fast pyrolysis reactor. This paper provided the choices and research trends of the four key systems,and found out that the fluidized bed reactor was the first choice,because the fluidized bed reactor was easy amplification and can easily realize self-heating. In addition,to ensure the quality of products,the easily enlargingequipment,stable self-heating process,and low energy consumption,stable and safe operation is the future direction of research for fast pyrolysis.

    biomass;fast pyrolysis equipment;fluidized bed reactor;self-heating

    TK 6

    A

    1000-6613(2016)10-3032-10

    10.16085/j.issn.1000-6613.2016.10.004

    2016-03-09;修改稿日期:2016-04-18。

    天津市人才引進(jìn)與科技合作計(jì)劃國(guó)際科技合作項(xiàng)目(14RCGFGX00850)及國(guó)家農(nóng)業(yè)科技成果轉(zhuǎn)化項(xiàng)目(2014GB2A100526)。

    高新源(1988—),男,博士研究生,研究?jī)?nèi)容為生物質(zhì)熱解技術(shù)。聯(lián)系人:李占勇,博士,教授,研究方向?yàn)槟茉从行Ю眉碍h(huán)境保護(hù)技術(shù)、干燥技術(shù)、吸附技術(shù)(活性炭)、流態(tài)化工程、粉體技術(shù)、固態(tài)發(fā)酵裝備。E-mail zyli@tust.edu.cn。

    猜你喜歡
    流化床冷凝進(jìn)料
    1,4-丁二醇加氫進(jìn)料泵管線改造
    科學(xué)家(2022年3期)2022-04-11 23:55:49
    加氫進(jìn)料泵管道設(shè)計(jì)探討
    云南化工(2021年6期)2021-12-21 07:31:18
    洗脫苯粗苯冷凝冷卻器優(yōu)化改造
    山東冶金(2019年6期)2020-01-06 07:46:14
    流化床丙烷脫氫反應(yīng)段的模擬及優(yōu)化
    聯(lián)合采育作業(yè)精確進(jìn)料控制系統(tǒng)開(kāi)發(fā)與測(cè)試
    森林工程(2018年3期)2018-06-26 03:41:04
    關(guān)于循環(huán)流化床鍋爐集控運(yùn)行研究
    硫磺回收裝置冷凝冷卻器改造
    神華集團(tuán)開(kāi)發(fā)出聚丙烯催化劑新型進(jìn)料系統(tǒng)
    單沉浸管流化床內(nèi)離散顆粒數(shù)值模擬
    壓縮機(jī)級(jí)間冷卻冷凝析水量計(jì)算
    午夜激情av网站| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 欧美日本中文国产一区发布| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 一级毛片电影观看| 中文字幕av电影在线播放| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产三级黄色录像| 最近最新中文字幕大全免费视频| 成人手机av| 麻豆国产av国片精品| 99香蕉大伊视频| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲色图综合在线观看| 狂野欧美激情性bbbbbb| 亚洲精品国产区一区二| 男人添女人高潮全过程视频| 久久av网站| 大香蕉久久网| 国产精品.久久久| 国产一区二区激情短视频 | 欧美一级毛片孕妇| 免费在线观看日本一区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 午夜两性在线视频| 精品乱码久久久久久99久播| 欧美成狂野欧美在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 操美女的视频在线观看| 亚洲avbb在线观看| 久久精品国产综合久久久| 国产精品1区2区在线观看. | 国产av精品麻豆| 国产成人精品久久二区二区91| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲av电影在线进入| 国产免费福利视频在线观看| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 老熟女久久久| 亚洲专区国产一区二区| 一区二区三区乱码不卡18| 在线观看免费高清a一片| 9色porny在线观看| 亚洲欧洲日产国产| 国产熟女午夜一区二区三区| 两性夫妻黄色片| 欧美在线一区亚洲| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 精品人妻在线不人妻| h视频一区二区三区| 国产xxxxx性猛交| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲视频免费观看视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 两人在一起打扑克的视频| 制服人妻中文乱码| 欧美乱码精品一区二区三区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产成人精品久久二区二区91| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 久久久久久久国产电影| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 成在线人永久免费视频| 欧美激情极品国产一区二区三区| www.av在线官网国产| 久久久精品免费免费高清| 深夜精品福利| 久久久久国内视频| 成年女人毛片免费观看观看9 | 悠悠久久av| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 在线观看免费视频网站a站| 色94色欧美一区二区| 国产精品 国内视频| 精品一区二区三区四区五区乱码| 免费在线观看日本一区| 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美老熟妇乱子伦牲交| av网站免费在线观看视频| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 欧美另类亚洲清纯唯美| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 亚洲avbb在线观看| 女性被躁到高潮视频| 成人国产一区最新在线观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 在线看a的网站| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 9色porny在线观看| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲伊人色综图| 国产欧美日韩一区二区三 | 爱豆传媒免费全集在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 午夜成年电影在线免费观看| 一级a爱视频在线免费观看| videos熟女内射| 亚洲国产精品999| 中文字幕人妻丝袜制服| 在线观看免费午夜福利视频| 久久久久久久精品精品| 水蜜桃什么品种好| 精品视频人人做人人爽| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲av男天堂| 久久 成人 亚洲| 久热爱精品视频在线9| 男女午夜视频在线观看| 1024香蕉在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 黑人猛操日本美女一级片| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产精品一二三区在线看| 在线观看免费视频网站a站| 成人亚洲精品一区在线观看| 美女主播在线视频| 亚洲情色 制服丝袜| 中文字幕精品免费在线观看视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 91成年电影在线观看| 亚洲九九香蕉| 三级毛片av免费| 国产一区二区 视频在线| 欧美国产精品va在线观看不卡| 十八禁高潮呻吟视频| 国产欧美亚洲国产| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产男人的电影天堂91| 丰满少妇做爰视频| 亚洲精品第二区| 欧美在线黄色| 久久人妻熟女aⅴ| av福利片在线| 青草久久国产| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 激情视频va一区二区三区| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 国产精品免费大片| 97人妻天天添夜夜摸| 欧美在线黄色| 性色av乱码一区二区三区2| 女警被强在线播放| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 一区二区三区激情视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 黄色怎么调成土黄色| 欧美成人午夜精品| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 亚洲国产欧美一区二区综合| 欧美中文综合在线视频| 亚洲专区国产一区二区| 国产欧美日韩一区二区三 | 亚洲免费av在线视频| 我的亚洲天堂| 自线自在国产av| 久久久水蜜桃国产精品网| 免费看十八禁软件| 国产高清videossex| 久久久久网色| 亚洲视频免费观看视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久久久精品国产欧美久久久 | 动漫黄色视频在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 久久久久精品人妻al黑| 免费高清在线观看视频在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| a 毛片基地| 久久久国产欧美日韩av| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产熟女午夜一区二区三区| 一级毛片精品| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 手机成人av网站| 男女午夜视频在线观看| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久久久国内视频| 精品久久蜜臀av无| 欧美激情久久久久久爽电影 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 男女国产视频网站| 日韩 亚洲 欧美在线| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 大型av网站在线播放| 一级毛片女人18水好多| 涩涩av久久男人的天堂| 男女免费视频国产| 日本av手机在线免费观看| 12—13女人毛片做爰片一| 久久亚洲精品不卡| 性少妇av在线| 亚洲欧美一区二区三区久久| 精品亚洲成国产av| 麻豆国产av国片精品| 老司机影院成人| 在线精品无人区一区二区三| 欧美中文综合在线视频| av在线app专区| 最新的欧美精品一区二区| 久久精品国产综合久久久| 亚洲视频免费观看视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 啦啦啦啦在线视频资源| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产成人影院久久av| 男女高潮啪啪啪动态图| 日韩中文字幕欧美一区二区| 久久av网站| 久久九九热精品免费| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久国产精品影院| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| av在线播放精品| 亚洲专区中文字幕在线| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 后天国语完整版免费观看| 我的亚洲天堂| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 日韩大片免费观看网站| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| tube8黄色片| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲中文字幕日韩| 精品一区二区三区四区五区乱码| 18在线观看网站| 亚洲成国产人片在线观看| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产精品久久久av美女十八| 美女大奶头黄色视频| 黑人猛操日本美女一级片| 国产精品免费视频内射| 十八禁网站免费在线| 人人妻人人澡人人看| 国产成人a∨麻豆精品| 嫩草影视91久久| 最近中文字幕2019免费版| 精品久久久久久电影网| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | tube8黄色片| 天天操日日干夜夜撸| 成人三级做爰电影| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 女人精品久久久久毛片| 97精品久久久久久久久久精品| 99国产精品免费福利视频| 久9热在线精品视频| 精品高清国产在线一区| av在线老鸭窝| 亚洲一区二区三区欧美精品| 两个人看的免费小视频| 中文字幕制服av| 午夜福利在线免费观看网站| 大片电影免费在线观看免费| 一本大道久久a久久精品| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| a级毛片在线看网站| 国产成人啪精品午夜网站| 日韩 亚洲 欧美在线| 人妻一区二区av| 国产av又大| 国产成人免费无遮挡视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 永久免费av网站大全| www.熟女人妻精品国产| 激情视频va一区二区三区| 久久毛片免费看一区二区三区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 久久 成人 亚洲| 无遮挡黄片免费观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产深夜福利视频在线观看| 日韩人妻精品一区2区三区| 国产一区二区 视频在线| 在线 av 中文字幕| 亚洲国产看品久久| 亚洲性夜色夜夜综合| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产欧美日韩一区二区三区在线| 欧美xxⅹ黑人| 91大片在线观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产成人影院久久av| 国精品久久久久久国模美| 国产精品影院久久| 五月开心婷婷网| 老司机午夜十八禁免费视频| 曰老女人黄片| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 99热网站在线观看| a 毛片基地| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产成人欧美在线观看 | 各种免费的搞黄视频| 岛国在线观看网站| 久久毛片免费看一区二区三区| 成人黄色视频免费在线看| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 免费人妻精品一区二区三区视频| netflix在线观看网站| 精品一品国产午夜福利视频| 热99re8久久精品国产| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国产亚洲欧美在线一区二区| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 免费观看人在逋| 精品少妇内射三级| 天天添夜夜摸| netflix在线观看网站| 久久久国产精品麻豆| 亚洲精品av麻豆狂野| 久久久久精品人妻al黑| 日日爽夜夜爽网站| 久久精品人人爽人人爽视色| 9191精品国产免费久久| 国产在线视频一区二区| 精品久久蜜臀av无| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 在线观看www视频免费| 午夜免费观看性视频| 国产色视频综合| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产三级黄色录像| 搡老乐熟女国产| 一边摸一边做爽爽视频免费| videosex国产| svipshipincom国产片| 99久久人妻综合| 久久久久国内视频| 咕卡用的链子| 亚洲成人国产一区在线观看| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 激情视频va一区二区三区| 国产伦人伦偷精品视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 午夜影院在线不卡| 国产av又大| 色老头精品视频在线观看| 国产三级黄色录像| 高清在线国产一区| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲美女黄色视频免费看| 无限看片的www在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 老司机福利观看| 午夜视频精品福利| 欧美精品一区二区大全| 窝窝影院91人妻| 国产免费av片在线观看野外av| bbb黄色大片| 精品福利观看| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲国产精品一区三区| 午夜影院在线不卡| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产免费现黄频在线看| 中国国产av一级| 日韩视频在线欧美| 国产国语露脸激情在线看| 99热全是精品| 久久人妻熟女aⅴ| 国产成人免费无遮挡视频| 蜜桃在线观看..| 日韩大片免费观看网站| 成人av一区二区三区在线看 | av国产精品久久久久影院| 人妻 亚洲 视频| 少妇人妻久久综合中文| 国产精品一二三区在线看| 满18在线观看网站| 精品卡一卡二卡四卡免费| 宅男免费午夜| 高清av免费在线| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 韩国高清视频一区二区三区| av网站免费在线观看视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 两个人免费观看高清视频| 国产成人欧美在线观看 | 最新在线观看一区二区三区| 美女视频免费永久观看网站| 国产精品 国内视频| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 亚洲男人天堂网一区| 亚洲精品乱久久久久久| 超碰97精品在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 中文字幕高清在线视频| 18禁国产床啪视频网站| 狂野欧美激情性xxxx| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| a在线观看视频网站| 久久久久网色| 黑丝袜美女国产一区| 一级毛片女人18水好多| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产精品熟女久久久久浪| 91成年电影在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 人妻 亚洲 视频| 91麻豆av在线| 精品人妻一区二区三区麻豆| 波多野结衣一区麻豆| 99热全是精品| 啪啪无遮挡十八禁网站| 超碰成人久久| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲成国产人片在线观看| 午夜福利乱码中文字幕| 午夜免费鲁丝| 午夜福利在线免费观看网站| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久 | 狂野欧美激情性xxxx| 久久99热这里只频精品6学生| 日韩视频在线欧美| 久久这里只有精品19| 超碰97精品在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| 欧美久久黑人一区二区| 中文字幕制服av| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产在视频线精品| 人妻一区二区av| 伦理电影免费视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 中文字幕高清在线视频| 深夜精品福利| 青春草亚洲视频在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产成+人综合+亚洲专区| 久久中文看片网| svipshipincom国产片| 国产精品久久久av美女十八| bbb黄色大片| 动漫黄色视频在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 午夜日韩欧美国产| 久久久精品免费免费高清| 国产成人欧美在线观看 | 午夜激情久久久久久久| 国产日韩欧美亚洲二区| 大香蕉久久成人网| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 90打野战视频偷拍视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 99国产精品免费福利视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产主播在线观看一区二区| 成年女人毛片免费观看观看9 | 免费在线观看黄色视频的| 久久久久久人人人人人| 久久久国产成人免费| 午夜免费成人在线视频| 午夜久久久在线观看| 国产精品国产av在线观看| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | e午夜精品久久久久久久| h视频一区二区三区| 搡老乐熟女国产| 视频区欧美日本亚洲| 国产老妇伦熟女老妇高清| 在线观看免费日韩欧美大片| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲久久久国产精品| 精品国产国语对白av| 欧美激情高清一区二区三区| 亚洲欧美激情在线| 精品国产乱码久久久久久小说| 一个人免费看片子| 国产精品一区二区免费欧美 | 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲精品国产区一区二| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 欧美黑人精品巨大| 我的亚洲天堂| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产亚洲av高清不卡| 99热国产这里只有精品6| 欧美97在线视频| 天堂8中文在线网| 日韩视频一区二区在线观看| 曰老女人黄片| 最黄视频免费看| 久久久国产欧美日韩av| 9色porny在线观看| 免费观看人在逋| 激情视频va一区二区三区| 国产区一区二久久| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲av片天天在线观看| 电影成人av| 亚洲 国产 在线| 国产亚洲欧美精品永久| 老汉色av国产亚洲站长工具| 五月天丁香电影| 欧美日韩视频精品一区| 日本91视频免费播放| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲精品成人av观看孕妇| 人人妻人人澡人人看| 久久久精品免费免费高清| 精品高清国产在线一区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 十八禁高潮呻吟视频| av天堂久久9| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 午夜两性在线视频| 99久久精品国产亚洲精品| 宅男免费午夜| 又黄又粗又硬又大视频| 波多野结衣一区麻豆| 国产xxxxx性猛交| 亚洲色图综合在线观看| 美女大奶头黄色视频| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产精品免费大片| 午夜福利免费观看在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 精品久久久久久电影网| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲欧美清纯卡通| 成人手机av| 日本欧美视频一区| 丁香六月欧美| 中国美女看黄片| 亚洲伊人色综图| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美亚洲日本最大视频资源| 2018国产大陆天天弄谢| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲欧美激情在线| 日韩中文字幕视频在线看片| 在线天堂中文资源库| 欧美激情久久久久久爽电影 | 一区二区三区四区激情视频| 电影成人av| 精品人妻1区二区| av一本久久久久| 丝袜美腿诱惑在线| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 婷婷丁香在线五月| 亚洲精品粉嫩美女一区| 97精品久久久久久久久久精品| 国产成人免费观看mmmm| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 热99re8久久精品国产| 宅男免费午夜| 免费日韩欧美在线观看| 国产成人av教育| 黄片小视频在线播放| 中文字幕精品免费在线观看视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 91精品国产国语对白视频| 18在线观看网站| 午夜影院在线不卡| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲成人免费av在线播放| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| av在线老鸭窝| 一级毛片精品| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产精品久久久av美女十八| 久久国产亚洲av麻豆专区| 免费高清在线观看视频在线观看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲成人手机| 日本av免费视频播放| 欧美在线黄色| 亚洲av成人一区二区三| tocl精华| 欧美变态另类bdsm刘玥| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久中文看片网| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲男人天堂网一区|