關(guān)于紡織品中4—氨基偶氮苯檢測(cè)方法的探討

薛建平

摘要：

從保溫溫度、冷卻方法及冷卻時(shí)間三個(gè)方面，探討了4-氨基偶氮苯的檢測(cè)方法。結(jié)果表明該三個(gè)因素的變化均對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成一定程度的影響。使用優(yōu)化的方法進(jìn)行檢測(cè)，平均回收率在69.8%～ 80.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%，方法檢測(cè)限可達(dá)1.0 mg/kg，測(cè)定低限達(dá)3.0 mg/kg，符合GB/T 23344—2009標(biāo)準(zhǔn)的要求。

關(guān)鍵詞：紡織品；4-氨基偶氮苯；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；測(cè)定

1 引言

4-氨基偶氮苯簡(jiǎn)稱(chēng)為4-AAB，是一種有害芳香胺，如進(jìn)入人體會(huì)使人體細(xì)胞的DNA結(jié)構(gòu)和功能發(fā)生改變，從而誘發(fā)細(xì)胞畸變或癌變[1-2]。因此，國(guó)內(nèi)外的法規(guī)[3-4]均將4-氨基偶氮苯列入致癌芳香胺清單中。與清單中的其他芳香胺不同，4-氨基偶氮苯不穩(wěn)定，不可在酸性及高溫的條件下檢測(cè)，否則會(huì)分解成苯胺和1，4-苯二胺。因此，4-氨基偶氮苯的檢測(cè)過(guò)程必須嚴(yán)格控制。國(guó)內(nèi)已發(fā)布了標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23344—2009 [5]作為4-氨基偶氮苯的檢測(cè)方法。為了更好地控制4-氨基偶氮苯的檢測(cè)過(guò)程，本文在標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23344—2009的基礎(chǔ)上，對(duì)4-氨基偶氮苯測(cè)定結(jié)果的部分影響條件進(jìn)行了探討。

2 試驗(yàn)部分

2.1 試劑和材料

叔丁基甲醚為色譜純，試驗(yàn)用水為超純水，其余試劑均為分析純。NaOH溶液濃度為20 g/L。連二亞硫酸鈉溶液濃度為200 mg/L。

4-氨基偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)品（純度為96%），蒽-D10標(biāo)準(zhǔn)品（純度為96%），均購(gòu)自Dr.Ehrenstorfer GmnH。

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：用叔丁基甲醚分別配制1000 mg/L的4-氨基偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和200 mg/L的蒽-D10內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液保存在密封棕色瓶中置于-18℃冰箱保存，保質(zhì)期為一個(gè)月。

內(nèi)標(biāo)工作液：用叔丁基甲醚稀釋蒽-D10內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，配制成濃度為2 mg/L的蒽-D10內(nèi)標(biāo)工作液。內(nèi)標(biāo)工作液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。

標(biāo)準(zhǔn)工作液：用2 mg/L的蒽-D10內(nèi)標(biāo)工作液稀釋4-氨基偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，配制成含2 mg/L內(nèi)標(biāo)的系列濃度的4-氨基偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)工作液。標(biāo)準(zhǔn)工作液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。

2.2 儀器和設(shè)備

Agilent 7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)安捷倫科技公司）；恒溫水浴鍋（上海智誠(chéng)分析儀器有限公司）；機(jī)械振蕩器（江蘇金壇市金城國(guó)勝實(shí)驗(yàn)儀器廠）；65 mL具旋口密封塞的管狀反應(yīng)器。

2.3 試驗(yàn)方法

取有代表性樣品，剪成約5 mm×5 mm小塊，混勻。從混勻樣中稱(chēng)取1.0 g，精確至0.01 g，置于反應(yīng)器中，加入9.0 mLNaOH溶液，將反應(yīng)器密閉，用力振搖，使試樣完全浸于液體中。打開(kāi)蓋子，再加入1.0 mL連二亞硫酸鈉溶液，將反應(yīng)器密閉，用力振搖混勻。置于40℃恒溫水浴鍋中，保溫30 min。取出后置于冰水中快速冷卻至室溫，然后加入10mL濃度為2mg/L內(nèi)標(biāo)工作液、7 g氯化鈉粉末，置于機(jī)械振蕩器中振蕩45min，上層有機(jī)相供氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)試。

本文試驗(yàn)選用一陽(yáng)性羊毛織物為研究對(duì)象，基于上述試驗(yàn)方法分別考察保溫溫度及冷卻方法對(duì)4-氨基偶氮苯測(cè)定結(jié)果的影響。

3 結(jié)果與分析

3.1 保溫溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

試驗(yàn)將保溫溫度分別設(shè)置為30 ℃、35 ℃、40℃、45℃和60 ℃，保持其他條件與標(biāo)準(zhǔn)相同，紡織品中4-氨基偶氮苯測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。由結(jié)果可知，在本試驗(yàn)的范圍內(nèi)，保溫溫度從30℃升至35℃，測(cè)定值有所增加，35℃之后隨著溫度的升高，測(cè)定值下降明顯?？梢?jiàn)，保溫溫度的變化對(duì)4-氨基偶氮苯測(cè)定結(jié)果影響很大，溫度過(guò)低試樣中的染料無(wú)法完全還原成4-氨基偶氮苯，溫度過(guò)高又會(huì)導(dǎo)致4-氨基偶氮苯分解。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的保溫溫度為40℃，實(shí)驗(yàn)室在檢驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)要求操作，并定期對(duì)所用的水浴設(shè)備進(jìn)行溫度計(jì)量，確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確。

3.2 冷卻方法和冷卻時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

試驗(yàn)考察了不同的冷卻方法和冷卻時(shí)間對(duì)紡織品中4-氨基偶氮苯測(cè)定結(jié)果的影響，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。由表中的數(shù)據(jù)可看出，在本試驗(yàn)考察的范圍內(nèi)，使用冰水的冷卻方法可獲得最高的測(cè)定結(jié)果，且結(jié)果穩(wěn)定，不會(huì)隨著冷卻時(shí)間的延長(zhǎng)而發(fā)生較大的變化。而其他兩種冷卻方法所得的測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏低，且冷卻時(shí)間對(duì)結(jié)果影響較大。這是因?yàn)椋旱蜏乩鋮s法可快速降低反應(yīng)體系的溫度，防止過(guò)度反應(yīng)，導(dǎo)致4-氨基偶氮苯分解。標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23344—2009未規(guī)定冷卻的方法，僅要求樣品還原反應(yīng)后取出并在1 min內(nèi)冷卻到室溫。但從本試驗(yàn)的結(jié)果來(lái)看，在實(shí)際的檢測(cè)過(guò)程中也應(yīng)考慮冷卻方法的選擇，選擇低溫冷卻，否則反應(yīng)液可能無(wú)法在1 min內(nèi)冷卻至室溫，導(dǎo)致結(jié)果不準(zhǔn)確。

3.3 線性關(guān)系和方法檢出限

按試驗(yàn)方法對(duì)0.3mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L的4-氨基偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定。以4-氨基偶氮苯質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以4-氨基偶氮苯峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，4-氨基偶氮苯在質(zhì)量濃度0.3mg/L～3.0 mg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性方程為y=0.0727x+0.0019，相關(guān)系數(shù)r=0.9996。分別以信噪比S/N=3和S/N=10計(jì)算方法的檢出限和測(cè)定低限，本方法的檢出限為1.0 mg/kg ，測(cè)定低限為3.0 mg/kg。

3.4 方法準(zhǔn)確度和精密度

稱(chēng)取1 g空白羊毛貼襯布，分別以3種不同水平濃度，按照試驗(yàn)方法進(jìn)行7次加標(biāo)回收，計(jì)算回收率和精密度。結(jié)果如表3所示，4-氨基偶氮苯的平均回收率在69.8%～80.1%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為1.3%～2.1%。

4 結(jié)論

綜上所述，試驗(yàn)所考察的保溫溫度、冷卻方法及冷卻時(shí)間三個(gè)因素均會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成不同程度的影響。因此建議：在4-氨基偶氮苯的檢驗(yàn)過(guò)程中，盡可能地使用冰水進(jìn)行冷卻，如實(shí)驗(yàn)室不具備該條件，也應(yīng)使用自來(lái)水冷卻，并將冷卻時(shí)間控制在1 min內(nèi)；保溫溫度應(yīng)嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)的要求設(shè)置，使用計(jì)量合格的水浴設(shè)備進(jìn)行保溫。本文優(yōu)化后的試驗(yàn)方法對(duì)4-氨基偶氮苯的檢出限為1.0 mg/kg ，測(cè)定低限為3.0 mg/kg，回收率達(dá)69.8%～ 80.1%，且重復(fù)性好，完全滿足GB/T 23344—2009標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試要求。

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[4] Oeko-tex? Standard 100 Edition： 01/ 2016 [S].

[5] GB/T 23344—2009 紡織品 4-氨基偶氮苯的測(cè)定[S].

（作者單位：福建省纖維檢驗(yàn)局、福建省紡織產(chǎn)品檢測(cè)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室）