開喉劍及組方藥材山豆根、八爪金龍揮發(fā)油的GC—MS分析

趙歐　杜瑩　韋萬麗

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取開喉劍及組方藥材中山豆根（Radix sophorae tonkinensis）、八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]的揮發(fā)油，并通過GC-MS聯(lián)用技術(shù)對(duì)其進(jìn)行分析比較。結(jié)果表明，從開喉劍揮發(fā)油中共鑒定出8個(gè)成分；山豆根、八爪金龍揮發(fā)油中分別鑒定出20、23個(gè)成分，開喉劍揮發(fā)油中成分與單味藥材揮發(fā)油中成分的種類有較大差異。

關(guān)鍵詞：山豆根（Radix sophorae tonkinensis）；八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]；開喉劍；揮發(fā)油；氣相色譜質(zhì)譜法

中圖分類號(hào)：O658.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2016）06-1548-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.06.047

苗藥驗(yàn)方開喉劍噴霧劑，內(nèi)容物為淺棕色液體，其味甜、微苦、微麻，有薄荷的清涼感。主要成分有八爪金龍、山豆根、蟬蛻、薄荷腦，具有清熱解毒，消腫止痛的功效，主治肺胃蘊(yùn)熱所致咽喉腫痛、口干口苦、牙齦腫痛以及口腔潰瘍，復(fù)發(fā)性口瘡見以上證候者，其中以前兩味藥為主藥[1，2]。山豆根（Radix sophorae tonkinensis）為豆科植物越南槐的干燥根及根莖，植物形態(tài)為灌木，高1～2 m，生于石灰?guī)r山地或巖石縫中，主產(chǎn)于廣西地區(qū)，主要治療咽喉牙齦腫痛、肺熱咳嗽煩渴、黃疸、熱結(jié)便秘[3]。八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]，又稱百兩金、八爪龍、八爪根、鐵雨傘、高八爪、開喉箭，為紫金?？谱辖鹋僦参锇賰山穑叭~可入藥，主要治療咽喉腫痛，跌打損傷，風(fēng)濕骨痛。外用藥噴霧劑主要采用水提醇沉工藝制得，因而推測(cè)主要是以揮發(fā)油入藥[4-6]，因此，本研究采用水蒸氣蒸餾法提取山豆根、八爪金龍、開喉劍中的主要化學(xué)成分揮發(fā)油，用氣相色譜質(zhì)譜法對(duì)化學(xué)成分進(jìn)行鑒定，為開喉劍的物質(zhì)基礎(chǔ)與配伍機(jī)理研究奠定基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

開喉劍、八爪金龍、山豆根購(gòu)于貴州三力制藥股份有限公司。GC-MS2010氣相色譜-質(zhì)連用儀；TSQ Quantum Ultra質(zhì)譜儀；揮發(fā)油提取器。試劑：正己烷、無水硫酸鈉等，所用試劑均為分析純。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 分析條件 氣相色譜條件 DB-FFAP（30 m×0.53 mm×0.5 μm）石英毛細(xì)管色譜柱；進(jìn)樣口溫度：260 ℃，接口管道溫度：220 ℃，柱前壓：15.08 kPa，柱流量：1.5 mL/min，載氣：He，柱程序升溫：初溫60 ℃，2 min后以4 ℃/s的速度升至130 ℃，5 min后再以8 ℃/min的速度升至240 ℃，保持1 min。進(jìn)樣量：八爪金龍0.4 μL，分流比 5∶1；進(jìn)樣量：山豆根0.8 μL、開喉劍2.0 μL，分流比 20∶1。

質(zhì)譜條件：離子源為EI；電離電壓：70 eV；離子源溫度：260 ℃；質(zhì)量范圍（m/z）：10～550；掃描周期：1 s。

1.2.2 揮發(fā)油的提取 將50 g八爪金龍粉末加入200 mL蒸餾水中浸泡1 h，用揮發(fā)油提取器進(jìn)行提取，提取完畢后收集揮發(fā)油并稱重，揮發(fā)油為淡黃色，具有特殊香味，平均收率為0.20 mL/100 g。再將50 g山豆根磨成粉末浸泡1 h，用揮發(fā)油提取器進(jìn)行提取5 h，提取完畢后讀取體積并收集揮發(fā)油，揮發(fā)油為淡黃色，具有特殊香味，平均收率為0.22 mL/50 g。最后稱取50 g開喉劍加入200 mL蒸餾水中浸泡0.5 h，用揮發(fā)油提取器進(jìn)行提取5 h，提取完畢后讀取體積并收集揮發(fā)油，揮發(fā)油為乳白色，平均收率為0.21 mL/50 g。

2 結(jié)果與分析

2.1 揮發(fā)油的分離檢測(cè)

山豆根、八爪金龍、開喉劍揮發(fā)油按照“1.2.1”條件進(jìn)樣，經(jīng)過2010型氣相色譜-質(zhì)連用儀進(jìn)行分離檢測(cè)后得總離子流圖見圖1。

2.2 揮發(fā)油化學(xué)成分分析

采用GC-MS聯(lián)用技術(shù)，對(duì)3個(gè)總離子流圖進(jìn)行分析，大部分分離度較高的色譜峰可通過質(zhì)譜工作站，檢索NIST147質(zhì)譜庫(kù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)確定，并與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較，確定其成分。由表1可知，共鑒定出山豆根揮發(fā)油34個(gè)物質(zhì)中的20個(gè)成分，占揮發(fā)油總量的83.09%；鑒定出八爪金龍揮發(fā)油37個(gè)物質(zhì)中中的23個(gè)成分，占揮發(fā)油總量的81.95%；鑒定出開喉劍揮發(fā)油18個(gè)物質(zhì)中的8個(gè)成分，占揮發(fā)油總量的93.04%。

3 小結(jié)與討論

GC-MS分析結(jié)果表明，山豆根中化學(xué)成分較多共分離34個(gè)峰，共鑒定出20種化學(xué)成分占揮發(fā)油總量的83.09%。其中，己醛的百分含量最大，達(dá)到26.46%，另外月桂烯，2（10）-蒎烯，（2E，4E）-2，4-癸二烯醛，麝香草酚的含量都較多，正壬酸的百分含量最低，只有0.45%，2，4-癸二烯醛、芳樟醇、辛醛、庚醛、（E）-2-辛烯醛的含量都較少。八爪金龍揮發(fā)油成分分離37個(gè)峰，鑒定出23個(gè)成分，占揮發(fā)油總量的81.95%。主要有己醛、十二甲基環(huán)己硅氧烷、龍腦莰醇、3-苯基-2-丙烯醛、芳姜黃酮、n-癸酸、十二烷酸等，含量分別為7.72%、4.25%、2.48%、3.06%、5.17%、4.08%、7.36%。開喉劍揮發(fā)油成分，分離18個(gè)峰，鑒定出8個(gè)成分，占揮發(fā)油總量的93.04%，主要有薄荷醇、油酸甲酯、亞油酸甲酯。其中薄荷醇的含量最高，其含量達(dá)到73.28%；β-紫羅蘭酮的含量最低為0.09%。

開喉劍檢出的成分與組方藥材的區(qū)別很大，8種成分只有兩種來自于山豆根中的揮發(fā)性成分，一方面這可能與湯劑煎煮引起揮發(fā)性成分損失和某些揮發(fā)性成分在水溶液中溶解度太低而未被檢查出有關(guān)；另一方面考慮輔料的影響，噴霧劑組方配比為八爪金龍313 g、山豆根313 g、蟬蛻250 g、薄荷腦1 g、檸檬酸1 g、苯甲酸鈉2.5 g、乙醇20 mL。其中，蟬蛻中主要是氨基酸類成分無揮發(fā)性，檸檬酸等輔料亦不易揮發(fā)，因此不會(huì)影響測(cè)定結(jié)果，新增成分的出現(xiàn)推測(cè)是由于合煎過程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)與物理變化，如增溶、助溶、氧化、還原、水解反應(yīng)等，以及以純物質(zhì)形式加入的薄荷腦。由此可見，含揮發(fā)性成分的藥材組成的復(fù)方制劑中，不僅存在揮發(fā)性成分量的變化，還存在一系列成分間的相互作用和轉(zhuǎn)化導(dǎo)致質(zhì)的變化，由此可能導(dǎo)致了療效的變化。

參考文獻(xiàn)：

[1] 國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典[M].北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2009.

[2] 黃亞非，黃際微，陶 玲，等.廣西不同產(chǎn)地山豆根的指紋圖譜特征研究[J].中藥材，2005，28（1）：21-22.

[3] 鄧銀華，徐康平，章 為，等.山豆根化學(xué)成分研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2005，17（2）：172-174.

[4] 黃韻詩(shī).高效液相色譜法測(cè)定山豆根中高麗槐素的含量[J].中南藥學(xué)，2008，6（2）：193-195.

[5] 康志英，禹春平.山豆根的提取工藝研究與探討[J].中藥材，2007，30（1）：102-104.

[6] 杜士明，周本宏，楊光義.山豆根水提物抗炎作用研究[J].中國(guó)藥房，2008，19（18）：1371-1372.