• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    催化劑對(duì)碳納米管及其電化學(xué)儲(chǔ)能性能的影響*

    2016-10-19 06:26:25陳建康蔡玉東盧曉英
    功能材料 2016年9期
    關(guān)鍵詞:催化劑結(jié)構(gòu)

    蔣 雪,江 奇,陳建康,陳 姿,鄧 敏,蔡玉東,盧曉英

    (西南交通大學(xué) 超導(dǎo)與新能源研究開(kāi)發(fā)中心,材料先進(jìn)技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,成都 610031)

    ?

    催化劑對(duì)碳納米管及其電化學(xué)儲(chǔ)能性能的影響*

    蔣雪,江奇,陳建康,陳姿,鄧敏,蔡玉東,盧曉英

    (西南交通大學(xué) 超導(dǎo)與新能源研究開(kāi)發(fā)中心,材料先進(jìn)技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,成都 610031)

    采用檸檬酸絡(luò)合法制備出六方晶系結(jié)構(gòu)的LaNiO3和正交晶系結(jié)構(gòu)的La2NiO42種催化劑前驅(qū)體,運(yùn)用化學(xué)氣相沉積法制得2種碳納米管(CNT)。運(yùn)用XRD對(duì)2種催化劑及其前驅(qū)體晶體進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析,運(yùn)用TEM、孔隙比表面分析儀對(duì)2種CNT進(jìn)行形貌和結(jié)構(gòu)的表征,并將2種CNT分別組裝成電化學(xué)超級(jí)電容器,進(jìn)行了電化學(xué)儲(chǔ)能性能測(cè)試。研究結(jié)果表明,在制備工藝和條件一致的情況下,LaNiO3與La2NiO4在高溫下分別還原為具有不同晶面含量的2種金屬Ni納米顆粒催化劑,通過(guò)該催化劑都可制備得到CNT,但所得CNT的產(chǎn)率、形貌、孔結(jié)構(gòu)參數(shù)以及電化學(xué)儲(chǔ)能性能都存在較大差異。通過(guò)分析得出這樣的結(jié)論,CNT的產(chǎn)率、形貌和孔結(jié)構(gòu)參數(shù)與催化劑有直接的關(guān)系,而CNT的形貌和孔結(jié)構(gòu)參數(shù)又與其電化學(xué)儲(chǔ)能性能有直接的關(guān)系。

    催化劑前驅(qū)體;碳納米管;電化學(xué)超級(jí)電容器

    0 引 言

    自1991年lijima[1]發(fā)現(xiàn)并報(bào)道了碳納米管(carbon nanotubes,CNT)以來(lái),其獨(dú)特的準(zhǔn)一維管狀分子結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的力學(xué)性能[2,3]和電學(xué)性能[4-5]使得CNT成為近20年來(lái)納米材料、物理化學(xué)等學(xué)科最為熱門(mén)的研究之一,在修飾電極[6-7]、電化學(xué)超級(jí)電容器(electrochemical super capacitors,ESC)[8-9]、納米電子器件[10]、復(fù)合材料[11-12]等都有巨大的應(yīng)用價(jià)值。而CNT用作ESC電極材料的研究還有許多工作有待進(jìn)行,比如CNT的管徑大小、比表面積、孔容、孔徑分布等,將會(huì)如何影響其電化學(xué)儲(chǔ)能性能等。

    在電弧法[13-15]、激光蒸發(fā)石墨法[16-17]、化學(xué)氣相沉積法(chemical vapor deposition,CVD)[18-21]等制備CNT的許多方法中,CVD法脫穎而出,原因在于其操作簡(jiǎn)單、設(shè)備低廉、產(chǎn)率高,能連續(xù)化生產(chǎn)。在CVD法制備CNT過(guò)程中,影響CNT制備的因素有很多,比如:反應(yīng)溫度、碳源和催化劑等,而對(duì)CNT的形貌和孔結(jié)構(gòu)起到關(guān)鍵作用的是催化劑。H.Dai[22]等報(bào)道了CNT形貌由催化劑中的活性金屬顆粒大小產(chǎn)生一定影響,結(jié)果顯示在制備條件一致的情況下,CNT的形貌可以通過(guò)控制活性金屬顆粒的大小得到有效控制。宋利君[23]等通過(guò)調(diào)整La2O3和Ni2O3的摩爾比,制備出不同晶型結(jié)構(gòu)催化劑前驅(qū)體[24],分析了它們對(duì)CNT產(chǎn)率和形貌的影響。但未見(jiàn)有基于CVD法的催化劑與所得CNT電化學(xué)儲(chǔ)能性能之間關(guān)系的報(bào)道。其實(shí)催化劑與所得CNT電化學(xué)儲(chǔ)能性能之間的關(guān)系對(duì)于進(jìn)一步開(kāi)發(fā)CNT在儲(chǔ)能領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要的指導(dǎo)意義。本文就是在此基礎(chǔ)之上,運(yùn)用檸檬酸絡(luò)合法制備出2種不同結(jié)構(gòu)的催化劑前驅(qū)體,通過(guò)CVD法來(lái)制備出2種形貌、產(chǎn)率、孔結(jié)構(gòu)和電化學(xué)儲(chǔ)能性能的CNT,詳細(xì)探討催化劑對(duì)CNT產(chǎn)率及其形貌結(jié)構(gòu)的影響,以及對(duì)所得CNT電化學(xué)儲(chǔ)能性能的影響。為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)基于CVD法制備CNT應(yīng)用于電化學(xué)儲(chǔ)能領(lǐng)域進(jìn)行前期的基礎(chǔ)研究。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1碳納米管的制備

    將Ni2O3和La2O分別以1∶1和2∶1的摩爾比與檸檬酸混合,一起溶解到濃硝酸溶液中,加熱、絡(luò)合、攪拌蒸發(fā)該溶液得到疏松狀的黑色固體。該固體在馬弗爐中800℃焙燒9 h,制得催化劑前驅(qū)體LaNiO3和La2NiO4。

    采用CVD法制備CNT(催化劑前驅(qū)體LaNiO3、La2NiO4制備出的CNT分別稱為CNTⅠ、CNTⅡ),C2H2作為碳源,N2作為保護(hù)氣,H2作為還原氣,在1 173 K持續(xù) 60 min通入H2將催化劑前驅(qū)體還原為金屬Ni納米顆粒,在973 K持續(xù)60 min通入N2和C2H2的混合氣體(體積比為9∶1)進(jìn)行反應(yīng),然后在N2的氛圍下?tīng)t冷,將收集到的產(chǎn)物經(jīng)濃硝酸純化。

    1.2催化劑及其前驅(qū)體和碳納米管的表征

    催化劑及其前驅(qū)體的XRD表征采用Panalytical公司的PWi3040/60型X-射線衍射儀。CNT的形貌表征采用JEM-100CX透射電子顯微鏡。CNT的孔結(jié)構(gòu)表征采用Builder SSA-4200型孔隙比表面分析儀。

    1.3電化學(xué)超級(jí)電容器的組裝及電化學(xué)性能測(cè)試

    將上述2種CNT(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%)與乙炔黑(導(dǎo)電劑,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%)、聚偏氟乙烯(粘接劑,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%)混合后涂抹在以鋁箔(集電極)上作為ESC的電極,用1.0 mol/L LiClO4/EC+DEC(V(VEC)∶V(VDEC)=1∶1)作電解液、Celgard2400為隔膜,組裝成ESC。

    ESC的恒流充放電測(cè)試在DC-5型全自動(dòng)電池程控測(cè)試儀上進(jìn)行,電流密度3.4 A/m2;ESC的循環(huán)伏安測(cè)試(Cyclic Voltammetry,CV)在上海方正ZF-9恒電位/恒電流儀上進(jìn)行,掃描速率20 mV/s;ESC的交流阻抗頻率特性在德國(guó)IM6型電化學(xué)綜合測(cè)試系統(tǒng)上進(jìn)行,頻率范圍0.01 Hz~10 MHz,振幅為10 mA。

    2 結(jié)果與討論

    2.1催化劑及其前驅(qū)體XRD表征分析

    從催化劑前驅(qū)體的XRD表征(圖1(a))可知,實(shí)驗(yàn)所得催化劑前驅(qū)體都具有良好的結(jié)晶性,當(dāng)n(La)∶n(Ni)=1∶1時(shí),所得到的催化劑前驅(qū)體為六方晶系結(jié)構(gòu)的LaNiO3;當(dāng)n(La)∶n(Ni)=2∶1時(shí),所得的催化劑前驅(qū)體為正交晶系結(jié)構(gòu)的La2NiO4。催化劑前驅(qū)體還原得到的催化劑通過(guò)XRD測(cè)試為L(zhǎng)a2O3和Ni納米顆粒的混合物(圖1(b))。

    圖12種催化劑前驅(qū)體(a)及其還原為催化劑(b)的XRD圖譜

    Fig 1 XRD patterns of different catalyst precursors before(a)and catalysts after reduction(b)

    2種金屬Ni納米顆粒最明顯的3個(gè)晶面的晶粒度(表1)通過(guò)圖1(b)中它們3個(gè)峰各自的半峰寬,由Sherrer公式計(jì)算得出,可以看出(111)、(200)、(220)3個(gè)晶面的晶粒度差別很大。其中LaNiO3還原后的金屬Ni納米顆粒(111)晶面的晶粒度為27.5 nm,遠(yuǎn)大于La2NiO4還原后的金屬Ni納米顆粒(111)晶面的晶粒度13.7 nm。研究表明,Ni2O3和La2O3摩爾比分別為1∶1和2∶1制得六方晶系結(jié)構(gòu)的LaNiO3、正交晶系結(jié)構(gòu)的La2NiO4,高溫還原得到的催化劑金屬Ni納米顆粒晶面的晶粒度存在明顯差異。

    表12種催化劑前驅(qū)體還原得到的金屬Ni納米顆粒晶面參數(shù)

    Table 1 Crystal face size of Ni particle from the different catalysts after reduction

    n(La)∶n(Ni)催化劑前驅(qū)體Ni顆粒的晶面參數(shù)/nm(111)(200)(220)1∶1LaNiO327.511.822.12∶1La2NiO413.728.527.0

    2.2碳納米管的形貌結(jié)構(gòu)和產(chǎn)率分析

    圖2為由2種催化劑前驅(qū)體制備的CNT的TEM照片。

    圖2 CNTⅠ(a)、CNTⅡ(b)的TEM照片

    由圖2可知,所得的CNT都是多壁CNT,并且表面都較光滑,其中CNTⅠ的管徑約為25~30 nm,CNTⅡ的管徑約為10~15 nm,分別與2種催化劑前驅(qū)體還原得到的金屬Ni納米顆粒(111)晶面的晶粒度相近(表1,分別為27.5和13.7 nm)。

    表2為基于2種催化劑的不同算法的CNT產(chǎn)率。由表2可知,n(La)∶n(Ni)=1∶1的催化劑前驅(qū)體LaNiO3中每克鎳的CNT的產(chǎn)率是56.41 gCNT/gNi(每克催化劑前驅(qū)體的CNT的產(chǎn)率是13.28 gCNT/gCatalyst precursor),而催化劑前驅(qū)體La2NiO4中每克鎳的CNT的產(chǎn)率為25.46 gCNT/gNi(每克催化劑前驅(qū)體的CNT的產(chǎn)率是3.74 gCNT/gCatalyst precursor),前者每克Ni的CNT的產(chǎn)率是后者的兩倍多(前者每克催化劑前驅(qū)體的CNT的產(chǎn)率是后者的3倍多)。

    根據(jù)宋利君[23]等報(bào)道,金屬Ni納米顆粒的催化生長(zhǎng)CNT主要是其(111)晶面起到催化作用。因此在CNT生長(zhǎng)過(guò)程中[21,25],氣態(tài)烴高溫分解為單個(gè)活躍的碳原子,以催化劑金屬Ni納米顆粒(111)晶面為模板排列組合生長(zhǎng)為CNT,所以CNT的管徑與2種催化劑(111)晶面的晶粒度相近。從實(shí)驗(yàn)所獲得2種CNT的管徑尺寸來(lái)看也是與(111)晶面的尺寸一致的。因此在相同的生長(zhǎng)條件下,CNT的產(chǎn)率與金屬Ni(111)晶面的尺寸有關(guān)系,尺寸越大,產(chǎn)率越高。而金屬Ni(111)晶面尺寸的大小又由含Ni前驅(qū)體(即催化劑前驅(qū)體)來(lái)決定,與其晶體結(jié)構(gòu)有直接的關(guān)系。

    表2催化劑前驅(qū)體LaNiO3和La2NiO4的碳納米管產(chǎn)率

    Table 2 Yield of CNT from the catalyst precursors LaNiO3and La2NiO4

    n(La)∶n(Ni)催化劑前驅(qū)體CNT產(chǎn)率gCNT/g催化劑前驅(qū)體gCNT/gNi1∶1LaNiO313.2856.412∶1La2NiO43.7425.46

    2.3碳納米管的電化學(xué)性能分析

    圖3為所得2種CNT組裝成ESC后的電化學(xué)性能測(cè)試結(jié)果。其中圖3(a)為2種CNT電極組裝成ESC的循環(huán)伏安曲線。由圖可知,2種材料的循環(huán)伏安曲線均表現(xiàn)出較好的矩形對(duì)稱性,無(wú)氧化還原峰的存在,說(shuō)明2種CNT均以雙電層形式儲(chǔ)能,且具有良好的可逆性。但圖3(a)中,CNTⅡ的CV曲線明顯大于CNTⅠ的CV曲線,暗示CNTⅡ應(yīng)具有較大的可逆容量。

    圖3(b)是2種CNT電極組裝成ESC的恒流充放電曲線。由圖可知,兩條曲線皆表現(xiàn)出一定的等腰三角形對(duì)稱性,時(shí)間與電壓存在顯著的線性關(guān)系,說(shuō)明電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)為電極上的主要反應(yīng)。根據(jù)CNTⅠ、CNTⅡ的單電極質(zhì)量(分別約為1.60、2.70 mg),可計(jì)算出其CNTⅠ、CNTⅡ單電極比容量分別為25.0和35.0 F/g。CNTⅡ的單電極比容量相對(duì)于CNTⅠ的單電極比容量提高了40%。這與前面圖3(a)的結(jié)論一致。

    圖3(c)為2種CNT電極組裝的ESC的復(fù)平面阻抗圖。體系電阻(Rs)包括電解液電阻、電極表面膜電阻和電解液與電極材料的接觸電阻等,其值可從高頻區(qū)的半圓與實(shí)軸的交點(diǎn)處讀取。從圖中我們可以看出,在高頻時(shí),CNTⅠ、CNTⅡ的Rs分別為5.5,4.8 Ω,與材料本身的導(dǎo)電性具有很大的關(guān)系。經(jīng)模擬得出,CNTⅡ的電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)(高頻區(qū)半圓直徑)為3.9 Ω,低于CNTⅠ的4.3 Ω。從而證明CNTⅡ具有更佳的電化學(xué)儲(chǔ)能性能。且圖中兩條曲線皆出現(xiàn)一段45°Warburg曲線,這主要是由充放電過(guò)程中擴(kuò)散控制所引起的,另一方面這一現(xiàn)象也可以說(shuō)明電極材料的介孔結(jié)構(gòu)特性,適合雙電層儲(chǔ)能。另外,相較于CNTⅠ,CNTⅡ在低頻區(qū)具有更接近于90°的垂線,說(shuō)明由其組成的ESC電極材料利用率更高。綜上所述,相對(duì)于CNTⅠ,CNTⅡ作為電極材料組裝成ESC的等效串聯(lián)電阻更小,反應(yīng)出CNTⅡ有更好的電性能,與CNTⅡ作為電極的ESC具有更高的比容量結(jié)果相對(duì)應(yīng)。

    圖32種CNT所組成ESC的CV曲線(a,掃速為20 mV/s)、恒流充放電曲線(b,充放電電流為0.2 mA)和復(fù)平面阻抗圖譜(c)

    Fig 3 CV curves at a 20 mV/s scan rate(a),galvanostatic charge/discharge curves at 0.2 mA electric density(b)and electrochemical impedance spectroscopy(c)of the supercapacitors based on the two CNTs

    2.4碳納米管的孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)分析

    圖4為2種CNT的孔結(jié)構(gòu)測(cè)試結(jié)果。其中圖4(a)為由2種CNT的等溫吸脫附曲線圖。根據(jù)BDDT分類,再結(jié)合2種材料的等溫吸脫附曲線可知,兩條曲線皆呈現(xiàn)Ⅳ型吸附等溫線特征,說(shuō)明2種材料都主要由介孔組成。從圖中還可以看出每種樣品在高壓區(qū)存在滯后環(huán),屬于H3型滯后環(huán),由此可以推斷材料介孔為狹縫孔。在圖4(a)中可以觀察到,CNTⅡ的等溫吸脫附曲線明顯高于CNTⅠ的,暗示CNTⅡ的比表面積要大于CNTⅠ的比表面積,會(huì)具有更高的電化學(xué)儲(chǔ)能容量。

    圖4(b)為2種CNT的孔徑分布圖。表3為2種CNT的孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。從圖4(b)可知,CNTⅠ、CNTⅡ都以中孔為主。由表3可知,CNTⅡ的比表面積、中孔孔容等都比CNTⅠ的大,并且中孔孔容占總孔容的比例也高于CNTⅠ。眾所周知比表面積越大(特別是有效比表面積,本文所獲得的比表面積基本都是介孔范圍,因此所獲得的比表面積基本都是有效比表面積),電解液離子與材料接觸的面積越大,而中孔更適合電解液的流動(dòng)和電荷傳輸,從而ESC的比容量高低與CNT的比表面積大小、中孔孔容多少有直接的關(guān)聯(lián),由此能推斷CNTⅡ的單電極比容量高于CNTⅠ。此討論結(jié)論與前面得到的電化學(xué)儲(chǔ)能性能的結(jié)果一致。

    圖42種CNT的等溫吸脫附曲線(a)和孔徑分布圖(b)

    Fig 4 Isothermal adsorption-desorption curve(a)and pore size distribution diagram(b)of the two CNTs

    表3 2種CNT的孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

    3 結(jié) 論

    用檸檬酸絡(luò)合法制備出六方晶系結(jié)構(gòu)的LaNiO3和正交晶系結(jié)構(gòu)的La2NiO42種催化劑前驅(qū)體,以CVD法制得CNTⅠ、CNTⅡ,分別組裝成ESC測(cè)試電化學(xué)儲(chǔ)能性能,得到的結(jié)論如下:

    (1)由檸檬酸絡(luò)合法制備得到的2種催化劑,都可有效的經(jīng)過(guò)CVD法得到CNT。在同樣的生長(zhǎng)條件下,得到的2種CNT的形貌結(jié)構(gòu)、產(chǎn)率和孔結(jié)構(gòu)參數(shù)具有較大的差異。這些差異是由催化劑前驅(qū)體還原后的金屬Ni的(111)晶面的尺寸有關(guān)系。

    (2)所得2種CNT的電化學(xué)儲(chǔ)能性能也出現(xiàn)較大的差異。原因在于2種CNT的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)不一致,有效比表面積更大的CNT具有更好的儲(chǔ)能性能。因此催化劑前驅(qū)體通過(guò)其晶體結(jié)構(gòu)來(lái)控制其有效催化劑金屬Ni(111)的晶面參數(shù)來(lái)控制所得CNT的孔結(jié)構(gòu)參數(shù),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)其電化學(xué)儲(chǔ)能性能的控制。

    [1]Iijima S.Helical microtubules of graphitic carbon[J].Nature,1991,354(6348):56-58.

    [2]Yu M F,Files B S,Arepalli S,et al.Tensile loading of ropes of single wall carbon nanotubes and their mechanical properties[J].Physical Review Letters,2000,84(24):5552-5555.

    [3]Coleman J N,Khan U,Blau W J,et al.Small but strong:a review of the mechanical properties of carbon nanotube-polymer composites[J].Carbon,2006,44(9):1624-1652.

    [4]Ebbesen T W,Lezec H J,Hiura H,et al.Electrical conductivity of individual carbon nanotubes[J].Nature,1996,6586(382):54-56.

    [5]Sandler J,Shaffer M S P,Prasse T,et al.Development of a dispersion process for carbon nanotubes in an epoxy matrix and the resulting electrical properties[J].Polymer,1999,40(21):5967-5971.

    [6]Xu S X,Li J L,Zhou Z L,et al.A third-generation hydrogen peroxide biosensor based on horseradish peroxidase immobilized by sol-gel thin film on a multi-wall carbon nanotube modified electrode[J].Analytical Methods,2014,16(6):6310-6315.

    [7]Yang Y J,Li W.CTAB functionalized graphene oxide/multiwalled carbon nanotube composite modified electrode for the simultaneous determination of ascorbic acid,dopamine,uric acid and nitrite[J].Biosensors and Bioelectronics,2014,56:300-306.

    [8]Hu S,Rajamani R,Yu X.Flexible solid-state paper based carbon nanotube supercapacitor[J].Applied Physics Letters,2012,100(10):104103-1040104.

    [9]Bekyarova E,Palanisamy R,Itkis M E,et al.Carbon nanotube thin films and hybrid structures for supercapacitor and fuel cell applications[M].Electrochemical Society,2014.

    [10]Lee K,Park J,Lee M S,et al.In-situ synthesis of carbon nanotube-graphite electronic devices and their integrations onto surfaces of live plants and insects[J].Nano Letters,2014,14(5):2647-2654.

    [11]Hewitt C A,Kaiser A B,Roth S,et al.Multilayered carbon nanotube/polymer composite based thermoelectric fabrics[J].Nano Letters,2012,12(3):1307-1310.

    [12]Sahmetlioglu E,Yilmaz E,Aktas E,et al.Polypyrrole/multi-walled carbon nanotube composite for the solid phase extraction of lead(Ⅱ)in water samples[J].Talanta,2014,119:447-451.

    [13]Journet C,Maser W,Bernier P,et al.Large-scale production of single-walled carbon nanotubes by the electric-arc technique[J].Nature,1997,388(6644):756-758.

    [14]Biro L,Horvath Z,Szalmas L,et al.Continuous carbon nanotube production in underwater AC electric arc[J].Chemical Physics Letters,2003,372(3):399-402.

    [15]Mathur R,Seth S,Lal C,et al.Co-synthesis,purification and characterization of single-and multi-walled carbon nanotubes using the electric arc method[J].Carbon,2007,45(1):132-140.

    [16]Guo T,Nikolaev P,Thess A,et al.Catalytic growth of single-walled manotubes by laser vaporization[J].Chemical Physics Letters,1995,243(1):49-54.

    [17]Puretzky A,Geohegan D,Fan X,et al.Dynamics of single-wall carbon nanotube synthesis by laser vaporization[J].Applied Physics A,2000,70(2):153-160.

    [18]Sinnott S,Andrews R,Qian D,et al.Model of carbon nanotube growth through chemical vapor deposition[J].Chemical Physics Letters,1999,315(1):25-30.

    [19]Kong J,Cassell A M,Dai H.Chemical vapor deposition of methane for single-walled carbon nanotubes[J].Chemical Physics Letters,1998,292(4):567-574.

    [20]Li Y L,Kinloch I A,Windle A H.Direct spinning of carbon nanotube fibers from chemical vapor deposition synthesis[J].Science,2004,304(5668):276-278.

    [21]Kumar M,Ando Y.Chemical vapor deposition of carbon nanotubes:a review on growth mechanism and mass production[J].Journal of Nanoscience and Nanotechnology,2010,10(6):3739-3758.

    [22]Dai H,Rinzler A G,Nikolaev P,et al.Single-wall nanotubes produced by metal-catalyzed disproportionation of carbon monoxide[J].Chemical Physics Letters,1996,260(3):471-475.

    [23]Song Lijun,Jiang Qi,Yi Jin,et al.Study on the effect of the La-Ni-O catalyst precursor on carbon nanotubes growth[J].Journal of Inorganic Materials,2006,21(6):1345-1350.

    宋利君,江奇,易錦,等.La-Ni-O催化劑前驅(qū)體對(duì)碳納米管生長(zhǎng)影響的研究[J].無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào),2006,21(6):1345-1350.

    [24]Liang Q,Gao L Z,Li Q,et al.Carbon nanotube growth on Ni-particles prepared in situ by reduction of La2NiO4[J].Carbon,2001,39(6):897-903.

    Effect of catalyst on carbon nanotube and its electrochemical energy storage

    JIANG Xue,JIANG Qi,CHEN Jiankang,CHEN Zi,DENG Min, CAI Yudong,LU Xiaoying

    (Key Laboratory of Advanced Technologies of Materials(Ministry of Education of China)and Superconductivity and New Energy R&D Center,Southwest Jiaotong University,Chengdu 610031,China)

    The two catalyst precursors of LaNiO3of hexagonal structure and La2NiO4of tetragonal structure were fabricated by citrate method,the two patterns of carbon nanotubes(CNT)were made by chemical vapour deposition technique.XRD method was emploied to analyse the crystal structure of the catalysts and the catalyst precur-sors,TEM,pore surface area analyzer were used to analyse the morphology and pore structure of CNT,the two forms of CNT were respectively assembled to supercapacitors,then tested the electrochemical energy storage performance.The results showed that the LaNiO3and La2NiO4were reduced to two Ni metal nanoparticle catalysts with different(111)crystal face parameter at high temperature.And the two Ni metal nanoparticle catalysts could grow CNT.But the obtained CNTs had different yield,morphology and structure,pore structure parameters and electrochemical energy storage performances at the same preparation conditions.The research results could be obtained as the following:there was a direct relationship between the CNT catalyst and CNT yield,morphology structure,pore structure parameters.There was a direct relationship between the CNT electrochemical energy storage performances and CNT morphology,pore structure parameters.

    catalyst precursor; carbon nanotube; electrochemical supercapacitor

    1001-9731(2016)09-09068-05

    國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(50907056);四川省科技支撐項(xiàng)目資助項(xiàng)目(2016GZ0273,2016GZ0275);四川省科技創(chuàng)新苗子工程資助項(xiàng)目(2014-071);四川省成都市科技惠民工程資助項(xiàng)目(2014-HM01-00073-SF)

    2015-07-21

    2016-03-30 通訊作者:江奇,E-mail:jiangqi66@163.com

    蔣雪(1989-),女,四川遂寧人,碩士研究生,師承江奇教授,從事碳納米管在電化學(xué)超級(jí)電容器中應(yīng)用研究。

    TQ174

    ADOI:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.09.013

    猜你喜歡
    催化劑結(jié)構(gòu)
    《形而上學(xué)》△卷的結(jié)構(gòu)和位置
    論結(jié)構(gòu)
    新型平衡塊結(jié)構(gòu)的應(yīng)用
    模具制造(2019年3期)2019-06-06 02:10:54
    直接轉(zhuǎn)化CO2和H2為甲醇的新催化劑
    鋁鎳加氫催化劑在BDO裝置運(yùn)行周期的探討
    論《日出》的結(jié)構(gòu)
    新型釩基催化劑催化降解氣相二噁英
    掌握情欲催化劑
    Coco薇(2016年2期)2016-03-22 02:45:06
    V2O5-WO3/TiO2脫硝催化劑回收研究進(jìn)展
    創(chuàng)新治理結(jié)構(gòu)促進(jìn)中小企業(yè)持續(xù)成長(zhǎng)
    久久久水蜜桃国产精品网| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 99在线视频只有这里精品首页| 老司机午夜福利在线观看视频| 99精品在免费线老司机午夜| 黄色 视频免费看| 日本 av在线| 亚洲性夜色夜夜综合| 一区在线观看完整版| 级片在线观看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 69精品国产乱码久久久| 黄色a级毛片大全视频| 少妇 在线观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 香蕉丝袜av| 三级毛片av免费| 看免费av毛片| 动漫黄色视频在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 日韩大码丰满熟妇| 精品第一国产精品| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲精品一二三| a级毛片在线看网站| 国产单亲对白刺激| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产av在哪里看| videosex国产| 国产97色在线日韩免费| 亚洲午夜理论影院| 波多野结衣av一区二区av| 亚洲av电影在线进入| bbb黄色大片| 日日夜夜操网爽| 身体一侧抽搐| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 91大片在线观看| 在线观看66精品国产| 欧美黑人精品巨大| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 精品久久久久久电影网| 精品一区二区三区av网在线观看| 欧美日韩av久久| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 亚洲精品中文字幕一二三四区| 夜夜夜夜夜久久久久| netflix在线观看网站| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 99在线人妻在线中文字幕| 青草久久国产| 黄色毛片三级朝国网站| 91成人精品电影| 国产av精品麻豆| 精品久久久久久电影网| 一本综合久久免费| 亚洲国产精品sss在线观看 | 久久久久久久久中文| 国产高清视频在线播放一区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 欧美丝袜亚洲另类 | 自线自在国产av| 啦啦啦 在线观看视频| 久久久国产成人免费| 亚洲 欧美一区二区三区| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 国产精品野战在线观看 | 99久久综合精品五月天人人| 亚洲专区国产一区二区| www.999成人在线观看| 制服诱惑二区| 丁香六月欧美| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产精品 国内视频| 色尼玛亚洲综合影院| 在线观看66精品国产| 国产一卡二卡三卡精品| 这个男人来自地球电影免费观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 18禁观看日本| а√天堂www在线а√下载| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 亚洲视频免费观看视频| 黄片大片在线免费观看| 国产成人免费无遮挡视频| 久久人人97超碰香蕉20202| av有码第一页| 免费不卡黄色视频| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲久久久国产精品| 久9热在线精品视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 欧美+亚洲+日韩+国产| 露出奶头的视频| 无限看片的www在线观看| 久久国产乱子伦精品免费另类| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产片内射在线| 夜夜看夜夜爽夜夜摸 | 国产av一区在线观看免费| av免费在线观看网站| 欧美午夜高清在线| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲av成人一区二区三| 午夜福利欧美成人| 久久精品91无色码中文字幕| 国产精品电影一区二区三区| 久久人人97超碰香蕉20202| 99国产综合亚洲精品| 久久久国产成人精品二区 | 久久午夜亚洲精品久久| 国产精品野战在线观看 | 黑人猛操日本美女一级片| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲第一青青草原| 亚洲欧美激情综合另类| 国产精品一区二区精品视频观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 热99re8久久精品国产| 欧美乱色亚洲激情| 日本 av在线| 桃红色精品国产亚洲av| 国产1区2区3区精品| 精品人妻1区二区| 满18在线观看网站| xxxhd国产人妻xxx| 婷婷精品国产亚洲av在线| 一夜夜www| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 欧美久久黑人一区二区| 亚洲精品一区av在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| 天堂影院成人在线观看| 91字幕亚洲| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 国产在线精品亚洲第一网站| 村上凉子中文字幕在线| 高清毛片免费观看视频网站 | 伊人久久大香线蕉亚洲五| 长腿黑丝高跟| 亚洲黑人精品在线| 精品久久久久久电影网| 国产在线精品亚洲第一网站| 老司机在亚洲福利影院| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲av电影在线进入| 真人一进一出gif抽搐免费| 一级片'在线观看视频| 色播在线永久视频| 亚洲三区欧美一区| 国产亚洲精品第一综合不卡| 日本五十路高清| 天堂动漫精品| 国产精品久久视频播放| 精品久久蜜臀av无| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲少妇的诱惑av| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产精品影院久久| 久久久久久久久久久久大奶| 黄片播放在线免费| 美女大奶头视频| a在线观看视频网站| 丁香六月欧美| 精品国产美女av久久久久小说| 波多野结衣一区麻豆| 国产亚洲精品一区二区www| 在线观看免费视频网站a站| 欧美乱妇无乱码| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 日本vs欧美在线观看视频| 欧美不卡视频在线免费观看 | 丝袜美足系列| 国产又色又爽无遮挡免费看| 无人区码免费观看不卡| 成人特级黄色片久久久久久久| 精品久久久久久久毛片微露脸| 午夜成年电影在线免费观看| www.自偷自拍.com| 黄片大片在线免费观看| 色老头精品视频在线观看| 91精品三级在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 精品久久久精品久久久| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 女人被狂操c到高潮| 久久香蕉精品热| 一个人免费在线观看的高清视频| 人人澡人人妻人| 最好的美女福利视频网| 一区在线观看完整版| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 99精品欧美一区二区三区四区| 欧美黄色淫秽网站| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲一区二区三区欧美精品| 美国免费a级毛片| 黄片小视频在线播放| 操美女的视频在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 麻豆av在线久日| 麻豆一二三区av精品| 午夜a级毛片| 黄色片一级片一级黄色片| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 黄色视频不卡| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产一区在线观看成人免费| 免费在线观看亚洲国产| 国产一区二区三区视频了| 国产伦人伦偷精品视频| 男男h啪啪无遮挡| 国产主播在线观看一区二区| 少妇的丰满在线观看| 国产成人欧美| 久久久久国内视频| 激情在线观看视频在线高清| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 级片在线观看| avwww免费| 午夜老司机福利片| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 久久久久久久久久久久大奶| 亚洲av片天天在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看| 男女高潮啪啪啪动态图| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产97色在线日韩免费| 97碰自拍视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产三级黄色录像| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产男靠女视频免费网站| 久久久久国内视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 亚洲av电影在线进入| 久久人妻av系列| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久9热在线精品视频| 水蜜桃什么品种好| 满18在线观看网站| 一本大道久久a久久精品| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲男人的天堂狠狠| 韩国精品一区二区三区| 亚洲人成电影观看| 少妇 在线观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 色婷婷av一区二区三区视频| 午夜精品国产一区二区电影| 成年人黄色毛片网站| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产伦人伦偷精品视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| www.999成人在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产麻豆69| 日本黄色视频三级网站网址| 满18在线观看网站| 亚洲在线自拍视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 男男h啪啪无遮挡| 波多野结衣av一区二区av| 啪啪无遮挡十八禁网站| 中文字幕最新亚洲高清| 国产一区二区三区视频了| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产97色在线日韩免费| 亚洲专区字幕在线| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产高清国产精品国产三级| 动漫黄色视频在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 欧美日韩福利视频一区二区| 丝袜美足系列| 亚洲国产精品999在线| 日本免费a在线| 久久久国产一区二区| 国产亚洲av高清不卡| 天堂√8在线中文| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲国产欧美网| 成人三级黄色视频| 久久久久久久久久久久大奶| 正在播放国产对白刺激| 免费在线观看影片大全网站| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 色精品久久人妻99蜜桃| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 精品国产一区二区久久| 999久久久国产精品视频| 国产精华一区二区三区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 日韩高清综合在线| 一边摸一边做爽爽视频免费| 18美女黄网站色大片免费观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 99精国产麻豆久久婷婷| 丝袜美足系列| 嫩草影院精品99| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲久久久国产精品| av天堂久久9| 日韩欧美一区视频在线观看| svipshipincom国产片| 国产xxxxx性猛交| 女人精品久久久久毛片| 无遮挡黄片免费观看| 99久久精品国产亚洲精品| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 麻豆久久精品国产亚洲av | av天堂在线播放| 国产成人av教育| 成人av一区二区三区在线看| 99热国产这里只有精品6| 国产成人欧美| 精品熟女少妇八av免费久了| 日韩免费av在线播放| 国产av又大| 动漫黄色视频在线观看| 男人操女人黄网站| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 中文欧美无线码| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲黑人精品在线| 久热爱精品视频在线9| 免费搜索国产男女视频| 水蜜桃什么品种好| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲欧美激情在线| 大香蕉久久成人网| 身体一侧抽搐| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 精品电影一区二区在线| 国产极品粉嫩免费观看在线| 韩国精品一区二区三区| 夜夜夜夜夜久久久久| 免费看a级黄色片| 亚洲人成伊人成综合网2020| 日韩免费av在线播放| 在线观看免费午夜福利视频| 日韩精品青青久久久久久| 三级毛片av免费| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 男女下面进入的视频免费午夜 | 最近最新免费中文字幕在线| 国产精品亚洲一级av第二区| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲一区二区三区色噜噜 | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产精品成人在线| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 两个人免费观看高清视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| avwww免费| 日韩欧美在线二视频| 两个人免费观看高清视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产成年人精品一区二区 | 香蕉丝袜av| 欧美乱色亚洲激情| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产视频一区二区在线看| 国产黄色免费在线视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产色视频综合| 老汉色∧v一级毛片| 99香蕉大伊视频| 999久久久国产精品视频| 午夜老司机福利片| 亚洲欧美日韩无卡精品| 久久久国产一区二区| 国产高清激情床上av| www.熟女人妻精品国产| 国产成年人精品一区二区 | 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产乱人伦免费视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 亚洲精品国产区一区二| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 乱人伦中国视频| 性少妇av在线| 亚洲国产看品久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美激情极品国产一区二区三区| 欧美乱码精品一区二区三区| 久久99一区二区三区| 成年版毛片免费区| 久久精品亚洲av国产电影网| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 欧美中文日本在线观看视频| 欧美黑人精品巨大| 国产成人av激情在线播放| 十八禁网站免费在线| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产精品亚洲av一区麻豆| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 一进一出好大好爽视频| 99精品在免费线老司机午夜| 叶爱在线成人免费视频播放| 老司机在亚洲福利影院| 成年人黄色毛片网站| 精品电影一区二区在线| 国产单亲对白刺激| 另类亚洲欧美激情| 我的亚洲天堂| 成在线人永久免费视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 免费看十八禁软件| 少妇粗大呻吟视频| 成人国语在线视频| 婷婷六月久久综合丁香| 精品久久久久久久久久免费视频 | av天堂久久9| 长腿黑丝高跟| 日韩免费高清中文字幕av| 日韩av在线大香蕉| 久久久久久免费高清国产稀缺| 日韩大码丰满熟妇| 悠悠久久av| 久久这里只有精品19| 国产成人系列免费观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 久久亚洲真实| 日本黄色视频三级网站网址| 美女 人体艺术 gogo| 一级a爱片免费观看的视频| 在线播放国产精品三级| 国产精品九九99| av电影中文网址| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 国产成人av教育| 亚洲国产精品sss在线观看 | 在线观看一区二区三区| 精品一区二区三区av网在线观看| 嫩草影院精品99| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲人成电影观看| 国产深夜福利视频在线观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 日韩欧美三级三区| 成人精品一区二区免费| 国产成人精品久久二区二区91| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 欧美大码av| 久久久久久久午夜电影 | 91国产中文字幕| 亚洲全国av大片| 成年女人毛片免费观看观看9| 他把我摸到了高潮在线观看| 一级毛片高清免费大全| 狠狠狠狠99中文字幕| 日韩中文字幕欧美一区二区| 美女 人体艺术 gogo| 午夜福利欧美成人| 亚洲精品久久午夜乱码| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 麻豆成人av在线观看| 操出白浆在线播放| 啦啦啦免费观看视频1| 最近最新中文字幕大全电影3 | av天堂在线播放| www.精华液| 欧美日本中文国产一区发布| 不卡av一区二区三区| 久久久久九九精品影院| 婷婷精品国产亚洲av在线| √禁漫天堂资源中文www| www.999成人在线观看| 91九色精品人成在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| 国产精品综合久久久久久久免费 | 搡老乐熟女国产| 国产三级黄色录像| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 成年人黄色毛片网站| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 五月开心婷婷网| 色老头精品视频在线观看| 后天国语完整版免费观看| 色在线成人网| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| a级片在线免费高清观看视频| 在线播放国产精品三级| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 巨乳人妻的诱惑在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 手机成人av网站| 精品久久久久久久毛片微露脸| 色尼玛亚洲综合影院| 搡老岳熟女国产| 精品午夜福利视频在线观看一区| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久久国产一区二区| 午夜a级毛片| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 欧美午夜高清在线| 欧美大码av| 深夜精品福利| 日韩大尺度精品在线看网址 | 免费高清在线观看日韩| 咕卡用的链子| 黄频高清免费视频| 美女国产高潮福利片在线看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久热爱精品视频在线9| 一区二区三区精品91| 国产一区二区三区视频了| 国产极品粉嫩免费观看在线| 成人国产一区最新在线观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲第一av免费看| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲男人天堂网一区| 国产精品野战在线观看 | 美国免费a级毛片| 欧美激情高清一区二区三区| 日韩免费高清中文字幕av| 性色av乱码一区二区三区2| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产精品98久久久久久宅男小说| 久久久久国内视频| 欧美日韩黄片免| 欧美日韩福利视频一区二区| 波多野结衣高清无吗| 十分钟在线观看高清视频www| 免费少妇av软件| 免费av中文字幕在线| 在线免费观看的www视频| 免费在线观看日本一区| 视频区欧美日本亚洲| av电影中文网址| 亚洲av熟女| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 91国产中文字幕| 久久人人97超碰香蕉20202| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 天天添夜夜摸| 动漫黄色视频在线观看| 91麻豆av在线| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 午夜福利影视在线免费观看| 香蕉国产在线看| 国产不卡一卡二| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲人成电影观看| 成人三级黄色视频| 可以在线观看毛片的网站| 最近最新免费中文字幕在线| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 精品久久久久久久久久免费视频 | 午夜91福利影院| 国产色视频综合| 久久狼人影院| 久久久久久久久中文| 丝袜人妻中文字幕| 美女大奶头视频| 91精品国产国语对白视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 波多野结衣av一区二区av| 日日夜夜操网爽| 久久精品成人免费网站| 亚洲国产精品999在线| 日日爽夜夜爽网站| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 无遮挡黄片免费观看| 国产精品电影一区二区三区| 麻豆av在线久日| 在线视频色国产色| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 欧美成人性av电影在线观看| 韩国精品一区二区三区| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 免费人成视频x8x8入口观看| 精品人妻1区二区| xxxhd国产人妻xxx| 18美女黄网站色大片免费观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 91精品国产国语对白视频| 黄片大片在线免费观看|