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    應(yīng)用微米纖絲提升紙漿性能技術(shù)的發(fā)展

    2016-10-19 07:40:08楊揚
    造紙化學(xué)品 2016年4期
    關(guān)鍵詞:纖絲紙機(jī)紙張

    應(yīng)用微米纖絲提升紙漿性能技術(shù)的發(fā)展

    降低漿料成本、生產(chǎn)超輕和具有優(yōu)質(zhì)性能的紙和紙板是微米纖絲發(fā)揮應(yīng)用潛力的強大推動力。該文介紹了應(yīng)用微米纖絲提升紙漿性能技術(shù)的最新進(jìn)展情況,并認(rèn)為初露頭角的納米和微細(xì)纖維素在造紙領(lǐng)域即將引發(fā)一場革命,也許比我們想象的要來得更快。

    目前在造紙廠有眾多中試規(guī)模的設(shè)備能夠生產(chǎn)足夠數(shù)量的納米纖絲纖維素(CNF)和微米纖絲纖維素(CMF)。如Verso公司位于美國緬因州的Bucksport工廠首次在紙機(jī)生產(chǎn)設(shè)備中實現(xiàn)連續(xù)添加英格瓷的FiberLean CMF(目前該工廠已關(guān)閉)。

    眾多纖絲纖維素在線生產(chǎn)的結(jié)果令人鼓舞,因為能夠節(jié)省纖維原料、改善紙張性能;雖然目前仍處于應(yīng)用發(fā)展階段的初期,但是仍有許多新進(jìn)者進(jìn)入市場競爭。事實上,細(xì)小纖維的發(fā)展?jié)摿薮笄覙O具競爭力。

    1 納米晶體纖維素與納米/微米纖絲纖維素的區(qū)別

    區(qū)分納米晶體纖維素(CNC)與CMF或CNF非常重要。研究人員稱CNC形態(tài)類似大米顆粒,呈針狀且強度較大,根據(jù)原料和制備方法的不同,其直徑為5~10 nm,長度為100~200 nm,可作為助劑用于生產(chǎn)強度勝過鋼鐵的復(fù)合材料、磁感和光感材料、阻隔膜和柔性電子材料,甚至可用于生物醫(yī)學(xué)和其他未知的領(lǐng)域;而CNF的直徑約為5 nm,長度較長(≥1μm),類似于通心粉,柔韌易纏結(jié),換言之,像是極小的造紙纖維,適于保留在紙機(jī)成形部,纖維與微米纖絲之間的連接能夠提升結(jié)合強度,可用作生物塑料和其他石油化工替代產(chǎn)品的組成原料。

    2 增加灰分

    目前有眾多制備纖絲纖維素的新型方法。例如,英格瓷的FiberLean MFC工藝(此處MFC是英格瓷和其他一些作者所用術(shù)語,TAPPI標(biāo)準(zhǔn)中所用術(shù)語為CMF)是將纖維和填料一起研磨,形成一種精細(xì)的復(fù)合材料。聚集體中的礦物顆粒有助于將能量向紙漿纖維傳遞,紙漿纖絲與填料顆粒纏結(jié)在一起,賦予紙張更好的結(jié)合力和遮蓋性。圖1所示為FiberLeanTMMFC的掃描電鏡照片:紙張中MFC和填料顆粒纏結(jié)在一起。

    圖1 紙張中MFC和填料顆粒纏結(jié)在一起

    該聚集體固含量為5%~6%,通過泵送,可以直接在紙機(jī)漿料制備系統(tǒng)中進(jìn)行混合。英格瓷表示,添加該聚集體后,成紙的灰分可提高10%~15%(相對于原紙質(zhì)量)(如圖2所示),紙張結(jié)合強度和平滑度有所增加,可采用輕壓壓光。

    圖2 FiberLeanTMMFC有助于提高不含磨木漿紙張的填料量

    由圖2可見,增加10%的灰分需要添加2%的MFC(相對于原紙質(zhì)量)。

    眾多的紙機(jī)試驗證明該方法制備的纖絲纖維素實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的潛力大于先前Verso紙廠生產(chǎn)的。

    3 新的市場競爭者

    FPInnovations和Kruger公司聯(lián)合建造的最新的纖維素纖維(CF)中試工廠——熱磨機(jī)械漿新聞紙廠產(chǎn)能為5 t/d(對于中試工廠而言,已是相當(dāng)大的生產(chǎn)規(guī)模)。盡管CF與CMF有所不同,但其依舊是微尺度纖維素的另一重要部分。

    據(jù)FPInnovations表示,無化學(xué)助劑的純機(jī)械處理工藝溫和地將纖絲從纖維表面剝離,保留了原始纖維的長度。該工廠采用可實現(xiàn)工業(yè)化的設(shè)計,有利于擴(kuò)大規(guī)模走向產(chǎn)業(yè)化階段。為證實可操作性,這一快速建成的中試工廠項目于2014年6月啟動并運行,從最初宣布建設(shè)到啟動僅用了6個月時間。到2014年9月,該工廠已生產(chǎn)幾卡車產(chǎn)量的CF產(chǎn)品并應(yīng)用于一些紙廠和研發(fā)項目中。

    自Kruger工廠啟動后,Resolute林產(chǎn)品公司和Mercer國際公司宣布達(dá)成協(xié)議,實現(xiàn)CF產(chǎn)品在制漿造紙行業(yè)外的其他領(lǐng)域的商業(yè)化應(yīng)用。他們將產(chǎn)品命名為Performance BioFilaments,可應(yīng)用于熱塑性塑料、強化塑料、熱固性塑料、膠粘劑、無紡布和涂料中。

    市場中還存在其他的新進(jìn)入者,美國亞特蘭大過程公司介紹了其AVAP高效節(jié)能和高產(chǎn)能生物質(zhì)工藝,可用于生產(chǎn)CNC和CNF,如圖3所示。

    圖3 AVAP納米纖維素工藝用于生產(chǎn)CNC和CNF

    該工藝?yán)枚趸蚝鸵掖紴轭A(yù)處理化學(xué)試劑,同時也會產(chǎn)生木素和半纖維素糖的副產(chǎn)物。木素可用作燃料,糖類可用作生物基化學(xué)品。納米纖維素產(chǎn)品可涂覆木素實現(xiàn)疏水應(yīng)用。產(chǎn)量為0.5 t/d的中試工廠正在佐治亞州的AVAP示范基地建設(shè)中。

    Group Laperriere&Verreault(GL&V)推出了利用所有紙廠都有的市售漿料精磨設(shè)備生產(chǎn)MFC的制備系統(tǒng)。這一簡單的工藝采用循環(huán)封閉式流程將纖維處理成目標(biāo)產(chǎn)物,經(jīng)測量可達(dá)到微纖維級別,如圖4所示。

    圖4 GL&V開發(fā)的可利用市售漿料精磨機(jī)生產(chǎn)MFC的制備系統(tǒng)

    1 臺產(chǎn)能為1 t/d的單體精磨機(jī)示范流程已安裝在緬因州大學(xué)。GL&V利用并聯(lián)的循環(huán)精磨機(jī)已經(jīng)設(shè)計出產(chǎn)能為20 t/d生產(chǎn)系統(tǒng)。這些精磨機(jī)安裝了防碰撞系統(tǒng)以保護(hù)磨盤。自2013年4月該中試工廠啟動后,已向其他工廠和科研實驗室提供了超過5 000磅(約2 268 kg)的產(chǎn)品。

    緬因州大學(xué)工藝研發(fā)中心的研究者們與Cerealus公司合作,將制備系統(tǒng)向前推進(jìn)了一步,將CMF精制系統(tǒng)與正在申請專利的淀粉膠囊工藝結(jié)合,制備出一種新的產(chǎn)品,稱為“Cerenano”,如圖5所示。

    圖5 加入Cerenano的成紙(右側(cè)CN 200-245X)比Control-208X對比紙樣更加緊密和平滑

    在紙和紙板生產(chǎn)中,該產(chǎn)品允許將微米或納米纖絲以較高的配比添加到其中,生產(chǎn)高強度、低定量和低成本的紙和紙板。Cerenano已在一些商業(yè)設(shè)備中進(jìn)行實驗,以證明其能夠提升紙頁緊度、透氣度、表面性能和z向強度(內(nèi)結(jié)合強度)。該產(chǎn)品已簽訂商業(yè)規(guī)模協(xié)議,產(chǎn)能為2~30 t/d。

    除了上述這些最新進(jìn)展外,目前已有多家生產(chǎn)CMF和CNF的中試工廠,包括UPM、斯道拉恩索、Borregaard、Innventia和日本制紙公司。BillerudKorsnas和瑞典研究機(jī)構(gòu)Innventia正在建立一種便攜式平臺,可在工廠間靈活移動進(jìn)行試驗。

    4 生產(chǎn)超輕紙

    細(xì)纖維應(yīng)用的經(jīng)濟(jì)回報被認(rèn)為是非??捎^的。芬蘭VTT技術(shù)研發(fā)中心開展了紙機(jī)中試試驗,利用微米或納米纖絲預(yù)絮聚輕質(zhì)碳酸鈣(PCC)加填至超壓紙中以提高總填料加填量。

    研究結(jié)果表明,加填纖絲預(yù)絮聚PCC,不僅能提升結(jié)合強度,而且成紙灰分可從30%提高至40%或更多,IGT表面強度和Scott結(jié)合強度大幅提升,勻度和印刷特性維持不變或有所改善。盡管最初的濾水性較差,但是總的脫水性能相當(dāng)。超壓紙的成本按CMF用量1.8%~2.5%計算可降低3.0%~6.5%。

    2012年TAPPI蒙特利爾納米技術(shù)會議期間,來自UPM的研究者發(fā)表了中試紙機(jī)實驗結(jié)果,紙張中添加1%~2%的CMF以增強紙板強度,結(jié)果顯示在保持原強度性能不變的基礎(chǔ)上可大幅降低紙板定量。CMF可促進(jìn)超輕產(chǎn)品的發(fā)展,可以利用比現(xiàn)有輕量紙更少的纖維生產(chǎn)超輕紙。

    5 總結(jié)

    CMF對紙機(jī)操作性和成紙質(zhì)量的影響需要進(jìn)行評估。深度精磨打漿意味著降低濾水性和不透明度,同時也需要考慮CMF對濕部化學(xué)的影響;但是,CMF在降低成本、提高創(chuàng)新性和生產(chǎn)超輕紙種方面的巨大潛力是纖絲纖維素未來發(fā)展的強勁動力。

    該領(lǐng)域仍在發(fā)展中。由于研發(fā)者注重知識產(chǎn)權(quán)保護(hù),其生產(chǎn)方法仍存在一定的保密性。考慮到這些產(chǎn)品采用不同的機(jī)械方法生產(chǎn),所以它們的物理性能有所不同。盡管這一領(lǐng)域的研究還在發(fā)展中,但是工業(yè)供應(yīng)商、制漿造紙公司和研究機(jī)構(gòu)都互相視對方為競爭者。這是前所未有的現(xiàn)象。

    (楊揚編譯)

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