• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    濺射金膜修飾玻片電極檢測六價鉻

    2016-10-13 08:56:05李海玉王志娟
    分析測試學報 2016年8期
    關(guān)鍵詞:實驗檢測

    王 婉,李海玉,王志娟,呂 慶,張 慶

    (中國檢驗檢疫科學研究院,北京 100176)

    ?

    濺射金膜修飾玻片電極檢測六價鉻

    王婉,李海玉,王志娟,呂慶,張慶*

    (中國檢驗檢疫科學研究院,北京100176)

    采用離子濺射技術(shù)制備了一種新型金膜修飾片狀玻璃電極。線性掃描伏安分析表明六價鉻在該電極上具有良好的電化學響應。通過優(yōu)化濺射時間、濺射電流、電解質(zhì)等參數(shù),得到線性掃描伏安法的檢出限(S/N=3)為6.5 μg/L,安培法的檢出限為2.0 μg/L。電極批間重現(xiàn)性為9.2%(n=10),同批次電極間的重現(xiàn)性為9.2%~25.8%(n=10)。該電極制備過程簡單,成本低,可實現(xiàn)批量制備。應用該電極對塑料及湖水中的六價鉻含量進行檢測,結(jié)果與HPLC-ICP-MS測定值基本一致。

    離子濺射;金膜電極;六價鉻;線性掃描伏安法;安培法

    六價鉻(Cr(Ⅵ))是國際公認的對人類威脅極大的化學物質(zhì)之一[1],世界衛(wèi)生組織規(guī)定地下水中六價鉻的濃度不能超過50 μg/L[2]。然而,含有Cr(Ⅵ)的化學原料在制革、紡織、印染、電鍍等行業(yè)中有著廣泛的使用,因此,Cr(Ⅵ)的高靈敏檢測具有重要意義。Cr(Ⅵ)的檢測方法包括分光光度法[3]、原子吸收光譜法[4]、離子色譜法[5]、色譜與電感耦合等離子光譜或質(zhì)譜聯(lián)用[6-7]以及電化學方法。在實際樣品檢測中,Cr(Ⅲ)的濃度通常遠高于Cr(Ⅵ),從而對Cr(Ⅵ)的檢測造成干擾[8-9]。電化學法是基于電活性物質(zhì)的還原電位進行檢測,與其他方法相比,能夠更加方便地區(qū)分Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)[2]。

    目前已報道的Cr(Ⅵ)電化學檢測可分為溶出伏安檢測和直接伏安檢測兩種模式[10]。后者又包括線性掃描伏安[11]、方波伏安[9]、差分脈沖伏安[12]、安培檢測[13]等技術(shù)。與溶出伏安檢測相比,直接伏安檢測免除了富集過程,操作更方便,分析速度更快。Cr(Ⅵ)可在多種材質(zhì)的電極上被直接還原,包括碳[14]、鉑[15]、金[2]等。其中,金電極對Cr(Ⅵ)具有催化作用[15],且自身性質(zhì)穩(wěn)定,非常適于Cr(Ⅵ)的直接伏安檢測。然而由于常規(guī)的金電極較昂貴,且使用前需進行繁瑣的預處理,限制了其應用,因此研究人員開始關(guān)注如何制備低成本的金電極。Metters等[16]采用絲網(wǎng)印刷技術(shù),將金-聚合物混合漿料印刷在石墨電極表面制備了一種低成本的金膜修飾電極,但該電極對Cr(Ⅵ)的靈敏度不理想(檢出限為200 μg/L)。

    本研究采用真空離子濺射技術(shù)制備了一種金膜修飾片狀玻璃電極,Cr(Ⅵ)在該金膜電極上具有良好的電化學響應,可進行直接伏安檢測。分別采用線性掃描伏安法和安培法對Cr(Ⅵ)進行測定,并對制備過程和電化學檢測條件進行優(yōu)化。該電極在實際樣品檢測中具有良好的應用前景。

    1 實驗部分

    1.1儀器與試劑

    EM SCD500真空離子濺射儀(德國Leica公司);S-4800場發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM,日本Hitachi公司);Flexar-Elan Drce液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜(HPLC-ICP-MS,美國PE公司);CHI660C電化學工作站(上海辰華儀器有限公司),UVISEL2橢偏儀(日本Horiba公司)。

    除另有說明,實驗所用的化學試劑均為分析純。玻璃基片(厚度為1.1 mm,珠海凱為光電科技有限公司);金靶、鈦靶(純度大于99.99%,北京萊伯泰科儀器股份有限公司);Cr(Ⅵ)標準儲備溶液(1 000 mg/L,有證標準物質(zhì),Accustandard);實驗用水為去離子水(電阻小于18.2 MΩ,Milli-Q純水系統(tǒng)制備);ABS塑料(含鉻樣品,東莞龍昌智能技術(shù)研究院);湖水樣品取自北京北海公園。

    1.2金膜修飾玻璃電極的制備

    將玻璃基片切割成8 mm×33 mm的小片,放入離子濺射儀中,濺射距離(靶材與樣品之間的距離)設為9 cm,濺射真空度6×10-3mbar,先鍍鈦(濺射時間40 s,電流100 mA),再鍍金(濺射時間100 s,電流17 mA)。然后用帶有1個小孔(直徑5 mm)的絕緣塑料膠帶纏在玻璃一端,將小孔邊緣的膠帶壓緊貼平,以避免實驗時溶液滲入膠帶與金膜層之間的縫隙。圓孔區(qū)域提供了一個固定面積的有效電極檢測區(qū)域,膠帶覆蓋的區(qū)域為對電極和參比電極提供相應的絕緣區(qū)域,其余部分則為與電化學工作站連接的導線區(qū)域。電極結(jié)構(gòu)示意圖和實物照片如圖1所示。

    1.3電化學檢測

    所有電化學檢測均在0.1 mol/L鹽酸緩沖液中進行;采用三電極體系:工作電極為金膜修飾玻璃電極,對電極為鉑絲電極,參比電極為Ag/AgCl電極(飽和KCl)。線性伏安法實驗條件:掃描范圍0.7~-0.1 V,掃描速度50 mV/s。安培法實驗條件:工作電位0.46 V,攪拌狀態(tài)。由于在本研究的實驗條件下,溶解氧的還原電位與工作電位相差較多,因此無需除氧操作[11]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1金膜玻璃電極表征

    離子濺射是一種物理氣相沉積技術(shù),其原理是利用輝光放電產(chǎn)生的高能氬離子轟擊靶材表面,使靶材表面原子脫離本體并沉積在樣品表面,具有操作簡便、沉積速度快、膜層致密的特點,常被用于電鏡實驗的樣品前處理過程,近年也被用于薄膜器件的制備[17-19]。圖1C為本研究制備的金膜修飾電極表面的SEM圖,可以看出濺射金顆粒均勻且致密地分布在電極表面,圖1C插圖中的EDS譜圖也顯示了電極表面Au的存在。

    2.2電極制備條件的優(yōu)化

    為了增強金膜與玻璃的結(jié)合力,首先在玻璃表面濺射Ti作為結(jié)合層。Ti屬于較難離子濺射的金屬,所需濺射離子能量閾值較高。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),采用本實驗所用濺射儀,在濺射電流達到100 mA時Ti才能被濺射,濺射40 s的鈦膜厚度為2 nm(采用橢偏儀進行測量),進一步增加鈦膜厚度對實驗結(jié)果影響不大,因此選擇100 mA、40 s作為鈦膜制備條件,然后對金膜制備條件進行了優(yōu)化。在離子濺射過程中,濺射距離、濺射時間和濺射電流是影響成膜質(zhì)量的關(guān)鍵因素。一般而言,濺射距離越大,濺射重現(xiàn)性越好,本實驗所用儀器的最大濺射距離為9 cm。在該濺射距離下,考察了濺射時間和濺射電流的影響情況。結(jié)果顯示,當濺射電流大于20 mA時,隨著電流的增加,電極響應呈下降趨勢。原因可能是由于從靶材表面濺射出的金首先以直徑為數(shù)納米左右的顆粒形態(tài)存在于樣品表面[20],在相同的濺射時間下,濺射電流越大,樣品表面金顆粒的覆蓋度越大,但完全覆蓋后,金膜厚度的增加可能會導致有效電極面積降低,從而使得電極響應減小。測射時間對電極性能的影響趨勢類擬,當濺射時間為100 s時,電極響應值最大。因此實驗采用20 mA,100 s作為金膜濺射條件,此時金膜厚度為12 nm(采用橢偏儀進行測量)。

    2.3支持電解質(zhì)及其濃度的影響

    對伏安檢測的支持電解質(zhì)種類和濃度進行了優(yōu)化。比較了鹽酸、硫酸和硝酸溶液對檢測結(jié)果的影響。如圖2所示,在濃度均為0.1 mol/L的情況下,鹽酸作為支持電解質(zhì)時的檢測峰電流最大。進一步考察了鹽酸濃度(0.001,0.01,0.05,0.1,0.2,1.0 mol/L)對檢測結(jié)果的影響,發(fā)現(xiàn)當鹽酸濃度為0.1 mol/L時檢測峰電流最大。因此,實驗采用0.1 mol/L鹽酸作為支持電解質(zhì)。

    2.4標準曲線與線性范圍

    在優(yōu)化條件下,考察了金膜修飾玻璃電極對不同濃度Cr(Ⅵ)的線性伏安掃描曲線。結(jié)果顯示,Cr(Ⅵ)濃度(ρ,μg/L)與峰電流(I)在50~1 000 μg/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,線性方程為Ip(μA)=0.181 1+0.002 6ρ(μg/L),相關(guān)系數(shù)(r2)為0.999 4,檢出限(S/N=3)為6.5 μg/L。

    由線性伏安曲線可知,Cr(Ⅵ)的還原峰電位為0.46 V。固定電位0.46 V,在攪拌條件下,向盛有0.1 mol/L鹽酸的電解池中依次加入不同濃度Cr(Ⅵ),采用安培法進行實驗(如圖3)。經(jīng)數(shù)據(jù)處理可知,Cr(Ⅵ)濃度與電流穩(wěn)定值在5~640 μg/L范圍內(nèi)存在線性關(guān)系,線性方程為Ip(μA)=0.005 1+0.001 8ρ(μg/L),r2=0.999 6,檢出限為2.0 μg/L。

    2.5抗干擾能力

    在環(huán)境樣品中,Cr(Ⅲ)的含量通常遠高于Cr(Ⅵ),其它離子如Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ)等也是常見的主要干擾物質(zhì)。采用安培法對上述物質(zhì)的干擾情況進行考察,先向盛有0.1 mol/L 鹽酸的電解池中加入Cr(Ⅵ)標準溶液,當電流達到平衡后,再依次加入50倍于Cr(Ⅵ)濃度的Cr(Ⅲ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ)離子,結(jié)果顯示50倍上述離子對Cr(Ⅵ)不產(chǎn)生干擾。

    2.6重現(xiàn)性

    采用離子濺射法鍍膜可同時制備多個電極。為考察電極制備的重現(xiàn)性,制備了10批電極(每天制備1批,每批制備10個),并采用線性掃描伏安法對50 μg/L Cr(Ⅵ)標準溶液進行測定。結(jié)果表明,上述10個批次電極間平均測定值的相對標準偏差(RSD)為9.2%,同批次電極間檢測結(jié)果的RSD為9.2%~25.8%。

    2.7實際樣品分析

    應用上述電極,采用安培法測定ABS塑料和水樣中的Cr(Ⅵ)濃度,同時做加標回收實驗。由于ABS塑料常被用于加工玩具產(chǎn)品,因此參考國家玩具安全技術(shù)規(guī)范(GB 6675-2003)進行預處理:向一定量樣品中加入相當于樣品質(zhì)量50倍的0.07 mol/L 鹽酸,在避光條件下進行溶出實驗,于(37±2) ℃下攪拌1 h,靜置1 h后,將溶出液過濾待測。湖水的預處理過程如下:將水樣過濾膜(尼龍66,孔徑0.22 μm)后,用37%鹽酸酸化,使待測溶液中鹽酸濃度為0.1 mol/L。如表1所示,水樣和ABS塑料的加標回收率分別為107.5%和95.9%。該結(jié)果與HPLC-ICP-MS的測定結(jié)果基本一致。

    表1 實際樣品的檢測結(jié)果(n=3)Table 1 Determination results of Cr(Ⅵ) in real sample(n=3)

    3 結(jié) 論

    本文采用離子濺射法以普通玻璃為基底制備了一種低成本的金膜電極。應用該電極可采用線性掃描伏安法或安培法對痕量Cr(Ⅵ)進行直接伏安檢測。在優(yōu)化條件下,兩種方法的檢出限分別達到6.5 μg/L和2.0 μg/L。采用該電極對實際樣品中的Cr(Ⅵ)進行測定,結(jié)果滿意。

    [1]Kotas J,Stasicka Z.Environ.Pollut.,2000,107:263-283.

    [2]Welch C M,Nekrassova O,Compton R G.Talanta,2005,65:74-80.

    [3]Krushevska A,Waheed S,Nobrega J,Amarisiriwardena D,Barnes R M.Appl.Spectrosc.,1998,52:205-211.

    [4]Kong G H,Li Y,Liu Y L.Chin.J.Anal.Chem.(孔光輝,李勇,劉亞麗.分析化學),2012,40(12):1950-1951.[5]Zhang T,Cai W T,Liu J W,Cao Y T.J.Instrum.Anal.(張濤,蔡五田,劉金巍,曹月婷.分析測試學報),2013,32(11):1384-1387.

    [6]Zhang J F,Gao X,Yang X B.J.Instrum.Anal.(張冀飛,高欣,楊曉兵.分析測試學報),2015,34(2):232-236.

    [7]Xi Y Q,Zhuang H S.Chin.J.Anal.Chem.(席永清,莊惠生.分析化學),2010,38(10):1523-1527.

    [8]Ndungu K,Djane N K,Malcus F,Mathiasson L.Analyst,1999,124:1367-1372.

    [9]Turyan I,Mandler D.Anal.Chem.,1997,69:894-897.

    [10]Jin W,Yan K.RSCAdv.,2015,5:37440-37450.

    [11]Kachoosangi R T,Compton R G.Sens.ActuatorB,2013,178:555-562.

    [12]Calvo-Perez A,Dominguez-Renedo O,Alonso-Lomillo M A,Arcos-Martinez M J.Electroanalysis,2010,22:2924-2930.

    [13]Jin W,Wu G S,Chen A C.Analyst,2014,139:235-241.

    [14]Xing S J,Xu H,Shi G Y,Chen J S,Zeng L P,Jin L T.Electroanalysis,2009,21:1678-1684.

    [15]Burke L D,Nugent P F.Electrochim.Acta,1997,42:399-411.

    [16]Metters J P,Kadara R O,Banks C E.Analyst,2012,137:896-902.

    [17]Kokkinos C,Economou A,Raptis I,Efstathiou C E,Speliotis T.Electrochem.Commun.,2007,9:2795-2800.

    [18]Kokkinos C,Economou A,Speliotis T.Electrochem.Commun.,2014,38:96-99.

    [19]Kong Z,Lu X Y,Zhu Y,Jiang L.Chem.J.Chin.Univ.(孔壯,鹿現(xiàn)勇,朱英,江雷.高等學?;瘜W學報),2015,36(4):614-618.

    [20]Wang J,Zhang W D.J.Electroanal.Chem.,2011,654:79-84.

    Gold-sputtered Plate-type Glass Electrode for Determination of Chromium(Ⅵ)

    WANG Wan,LI Hai-yu,WANG Zhi-juan,Lü Qing,ZHANG Qing*

    (Chinese Academy of Inspection and Quarantine,Beijing100176,China)

    A novel plate-type glass-supported gold-film electrode was fabricated by means of ion sputtering.Cr(Ⅵ) could be electrochemically reduced at the proposed electrode.After optimization of parameters,including sputtering time,current and supporting electrolyte,Cr(Ⅵ) could be determined using either linear sweep voltammetry with a detection limit(S/N=3) of 6.5 μg/L or amperometry with a detection limit of 2.0 μg/L.The batch-by-batch reproducibility(n=10) was 9.2%and the electrode-by-electrode reproducibility(n=10) in same batch ranged from 9.2%to 25.8%.The proposed electrode is easy-to-fabricate and economical,and is available for mass production.The method was applied in the determination of Cr(Ⅵ) in real samples including plastic and lake water,and the results were consistent with those obtained by the HPLC-ICP-MS method.

    ion sputtering;gold-film electrode;Cr(Ⅵ);linear sweep voltammetry;amperometry

    2015-12-30;

    2016-02-03

    質(zhì)檢公益性行業(yè)科研專項計劃項目(201510023);中國檢科院基本科研業(yè)務專項基金項目(2014JK005)

    張慶,博士,副研究員,研究方向:消費品安全檢測,Tel:010-53897460,E-mail:njuzhangqing@163.com

    實驗技術(shù)

    10.3969/j.issn.1004-4957.2016.08.022

    O657.1;O614.61

    A

    1004-4957(2016)08-1050-04

    猜你喜歡
    實驗檢測
    記一次有趣的實驗
    微型實驗里看“燃燒”
    “不等式”檢測題
    “一元一次不等式”檢測題
    “一元一次不等式組”檢測題
    “幾何圖形”檢測題
    “角”檢測題
    做個怪怪長實驗
    NO與NO2相互轉(zhuǎn)化實驗的改進
    實踐十號上的19項實驗
    太空探索(2016年5期)2016-07-12 15:17:55
    免费观看人在逋| 天堂√8在线中文| 久久久久国产网址| 亚洲熟妇熟女久久| 婷婷亚洲欧美| 内地一区二区视频在线| 麻豆av噜噜一区二区三区| 一本久久中文字幕| 插逼视频在线观看| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 欧美中文日本在线观看视频| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 国产在视频线在精品| or卡值多少钱| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 欧美区成人在线视频| 国产在视频线在精品| 99热这里只有精品一区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 婷婷六月久久综合丁香| 国产午夜精品论理片| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 一级毛片久久久久久久久女| 美女免费视频网站| 三级国产精品欧美在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国内精品宾馆在线| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 亚洲乱码一区二区免费版| 91狼人影院| 久久久久久久久久久丰满| 简卡轻食公司| 俄罗斯特黄特色一大片| 免费电影在线观看免费观看| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产大屁股一区二区在线视频| 秋霞在线观看毛片| 国产精品久久久久久av不卡| 九色成人免费人妻av| 日本色播在线视频| 国内精品美女久久久久久| av在线蜜桃| 国产在视频线在精品| aaaaa片日本免费| 最后的刺客免费高清国语| 露出奶头的视频| 亚洲中文字幕日韩| 国产欧美日韩精品一区二区| 日韩欧美在线乱码| 国产精品人妻久久久久久| 欧美日韩乱码在线| 国产伦在线观看视频一区| 久久久久久久亚洲中文字幕| 亚洲在线观看片| 亚洲在线自拍视频| 性欧美人与动物交配| 欧美在线一区亚洲| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲五月天丁香| 亚洲av第一区精品v没综合| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲国产精品国产精品| 日本欧美国产在线视频| 国产人妻一区二区三区在| 熟女人妻精品中文字幕| 一区二区三区免费毛片| 老熟妇仑乱视频hdxx| 波野结衣二区三区在线| 成年版毛片免费区| 日韩一区二区视频免费看| 国产中年淑女户外野战色| 天美传媒精品一区二区| 日本 av在线| 国产精品无大码| 亚洲精品成人久久久久久| 黄色一级大片看看| 欧美不卡视频在线免费观看| 在线a可以看的网站| 婷婷精品国产亚洲av| 国产在线男女| 日本免费a在线| 国产男人的电影天堂91| 亚州av有码| 亚洲精品色激情综合| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美日本视频| 可以在线观看毛片的网站| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 如何舔出高潮| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 六月丁香七月| 婷婷精品国产亚洲av在线| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产精品亚洲美女久久久| 赤兔流量卡办理| 最近在线观看免费完整版| 嫩草影院入口| 亚洲欧美清纯卡通| 天堂动漫精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲成av人片在线播放无| 看黄色毛片网站| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 观看免费一级毛片| 国产在线精品亚洲第一网站| 日韩欧美在线乱码| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产精品三级大全| 日韩三级伦理在线观看| 麻豆国产97在线/欧美| 国产精品人妻久久久影院| 久久久久久久久中文| 午夜精品国产一区二区电影 | 久久精品国产亚洲网站| 校园春色视频在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 美女高潮的动态| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 久久久国产成人免费| 人妻少妇偷人精品九色| 免费在线观看成人毛片| 亚洲欧美精品综合久久99| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品久久国产蜜桃| 国产不卡一卡二| 国产一级毛片七仙女欲春2| 我的老师免费观看完整版| 波多野结衣高清无吗| 国产精品亚洲一级av第二区| 欧美人与善性xxx| 少妇的逼水好多| 搡老熟女国产l中国老女人| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 久久久久久久久久成人| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 最近最新中文字幕大全电影3| 少妇人妻精品综合一区二区 | 波多野结衣高清无吗| 22中文网久久字幕| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲成人久久性| 日本-黄色视频高清免费观看| 欧美区成人在线视频| 日本黄色视频三级网站网址| 99视频精品全部免费 在线| 插逼视频在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 在线看三级毛片| a级毛色黄片| 亚洲一区高清亚洲精品| 成年免费大片在线观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 国产淫片久久久久久久久| 毛片一级片免费看久久久久| 在线观看午夜福利视频| 欧美在线一区亚洲| 久99久视频精品免费| 国产91av在线免费观看| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 一夜夜www| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 一夜夜www| 国产欧美日韩一区二区精品| 欧美成人精品欧美一级黄| 99热这里只有精品一区| 中文在线观看免费www的网站| 久久久精品大字幕| 国产探花极品一区二区| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 22中文网久久字幕| 99视频精品全部免费 在线| 黄色日韩在线| 精品久久久久久久末码| 国产私拍福利视频在线观看| 一级毛片久久久久久久久女| 一本久久中文字幕| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 秋霞在线观看毛片| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 久久久久久久久久成人| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 国产片特级美女逼逼视频| 免费在线观看成人毛片| 校园春色视频在线观看| 久久久久久久久中文| 国产精品1区2区在线观看.| 不卡一级毛片| 国产三级在线视频| 亚洲av免费在线观看| 乱人视频在线观看| 亚洲高清免费不卡视频| 久久韩国三级中文字幕| 精品久久久久久久末码| 日韩亚洲欧美综合| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 亚洲av五月六月丁香网| 国产精品不卡视频一区二区| 国产免费男女视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 亚洲av免费高清在线观看| 午夜老司机福利剧场| 在线免费十八禁| 国产69精品久久久久777片| 老司机福利观看| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 欧美最新免费一区二区三区| 身体一侧抽搐| 久久热精品热| 亚洲自拍偷在线| 亚洲综合色惰| 成年女人永久免费观看视频| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲五月天丁香| 99热这里只有精品一区| 久久久久久久久中文| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 99视频精品全部免费 在线| 精品人妻偷拍中文字幕| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 精品国产三级普通话版| 久久人人爽人人爽人人片va| 俄罗斯特黄特色一大片| 一区二区三区免费毛片| 日韩 亚洲 欧美在线| 日本在线视频免费播放| 国产色婷婷99| 日韩国内少妇激情av| 午夜福利高清视频| 草草在线视频免费看| 香蕉av资源在线| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 男女边吃奶边做爰视频| 一区二区三区四区激情视频 | 日本爱情动作片www.在线观看 | 亚洲国产高清在线一区二区三| 日韩欧美 国产精品| 亚洲国产精品sss在线观看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 丝袜美腿在线中文| 99热这里只有是精品在线观看| 91精品国产九色| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 夜夜夜夜夜久久久久| 老司机福利观看| 伦精品一区二区三区| 亚洲欧美精品自产自拍| 黄片wwwwww| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲五月天丁香| 极品教师在线视频| 久久久久免费精品人妻一区二区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产亚洲91精品色在线| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 免费一级毛片在线播放高清视频| 插逼视频在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 精品免费久久久久久久清纯| 国产成人aa在线观看| 亚洲av成人精品一区久久| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 亚洲欧美清纯卡通| 久久久国产成人免费| 在线播放国产精品三级| 黄色一级大片看看| 日本与韩国留学比较| 嫩草影视91久久| avwww免费| 天堂网av新在线| 日韩精品中文字幕看吧| 久久精品人妻少妇| 亚洲自偷自拍三级| 国产精品久久视频播放| 日本黄色片子视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚州av有码| 欧美性猛交黑人性爽| 日本一二三区视频观看| 国产69精品久久久久777片| 久久久精品大字幕| 黄色配什么色好看| 三级国产精品欧美在线观看| 日本 av在线| 免费看美女性在线毛片视频| 春色校园在线视频观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 日本在线视频免费播放| 色5月婷婷丁香| 国产熟女欧美一区二区| 此物有八面人人有两片| 亚洲内射少妇av| 好男人在线观看高清免费视频| 联通29元200g的流量卡| 精品福利观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| 九色成人免费人妻av| 精品欧美国产一区二区三| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 日本黄大片高清| 久久久久久久午夜电影| 麻豆成人午夜福利视频| 国产大屁股一区二区在线视频| 日本熟妇午夜| 99久久精品热视频| 免费观看的影片在线观看| 成人综合一区亚洲| 国产精品亚洲一级av第二区| 丰满的人妻完整版| a级毛片a级免费在线| 久久国内精品自在自线图片| 国产69精品久久久久777片| 91狼人影院| 欧美日韩精品成人综合77777| 日本a在线网址| 美女高潮的动态| 精品一区二区三区av网在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 美女大奶头视频| 69av精品久久久久久| 如何舔出高潮| 天天一区二区日本电影三级| 美女大奶头视频| 免费观看人在逋| 成人亚洲精品av一区二区| 成人亚洲欧美一区二区av| 五月玫瑰六月丁香| 精品无人区乱码1区二区| 成人欧美大片| av中文乱码字幕在线| 中国国产av一级| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产三级在线视频| 日韩av在线大香蕉| 久久久久久久久久久丰满| 永久网站在线| 听说在线观看完整版免费高清| 夜夜夜夜夜久久久久| 精品国内亚洲2022精品成人| 精品熟女少妇av免费看| 午夜a级毛片| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产 一区 欧美 日韩| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 欧美性感艳星| 免费看av在线观看网站| 18+在线观看网站| 日韩精品青青久久久久久| 色综合站精品国产| 51国产日韩欧美| 亚洲人成网站在线观看播放| 97碰自拍视频| 舔av片在线| 成年免费大片在线观看| 天天一区二区日本电影三级| 国产精品av视频在线免费观看| 男女视频在线观看网站免费| 国内精品久久久久精免费| 精品熟女少妇av免费看| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 亚洲欧美清纯卡通| 99热这里只有是精品50| 国产成人精品久久久久久| 国产亚洲91精品色在线| 成人性生交大片免费视频hd| 免费一级毛片在线播放高清视频| 久久热精品热| 欧美性感艳星| 99久国产av精品| 白带黄色成豆腐渣| 99热网站在线观看| 97热精品久久久久久| 在线播放国产精品三级| 亚洲中文字幕日韩| 国产一区二区激情短视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 深夜精品福利| 简卡轻食公司| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产午夜福利久久久久久| 99热只有精品国产| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 欧美最新免费一区二区三区| 久久久久久国产a免费观看| 精品久久久久久成人av| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久久久久久久大av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产伦在线观看视频一区| 国产不卡一卡二| 久久九九热精品免费| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产不卡一卡二| 国模一区二区三区四区视频| 久久久久久久久久久丰满| 天天一区二区日本电影三级| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 一a级毛片在线观看| 国产人妻一区二区三区在| 亚洲欧美日韩东京热| 97超视频在线观看视频| 1024手机看黄色片| 18+在线观看网站| 国内揄拍国产精品人妻在线| 99久久精品国产国产毛片| 青春草视频在线免费观看| av中文乱码字幕在线| 超碰av人人做人人爽久久| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 欧美bdsm另类| 在线免费观看不下载黄p国产| 熟女电影av网| 一个人免费在线观看电影| 国产在视频线在精品| 三级国产精品欧美在线观看| 久久久精品欧美日韩精品| 天堂影院成人在线观看| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲av熟女| 国产探花在线观看一区二区| 五月伊人婷婷丁香| 乱系列少妇在线播放| 亚洲成人av在线免费| 听说在线观看完整版免费高清| 九九爱精品视频在线观看| 午夜福利高清视频| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| av在线蜜桃| 一区二区三区四区激情视频 | 啦啦啦啦在线视频资源| 日本黄大片高清| 久久久久久国产a免费观看| 免费看av在线观看网站| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲图色成人| 亚洲av中文av极速乱| 一个人观看的视频www高清免费观看| 天堂网av新在线| 色在线成人网| 亚洲最大成人手机在线| 国产午夜精品论理片| 久久精品国产清高在天天线| 麻豆一二三区av精品| 两个人的视频大全免费| 18禁在线播放成人免费| 免费一级毛片在线播放高清视频| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产精品久久久久久精品电影| 国产人妻一区二区三区在| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 久久久国产成人精品二区| 欧美三级亚洲精品| 我要搜黄色片| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久人人精品亚洲av| 99久久精品国产国产毛片| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产一区二区激情短视频| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲av中文av极速乱| 久久久久九九精品影院| 伦理电影大哥的女人| 欧美性感艳星| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 大型黄色视频在线免费观看| 99国产精品一区二区蜜桃av| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产真实伦视频高清在线观看| 99riav亚洲国产免费| 又黄又爽又免费观看的视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产精品久久久久久精品电影| 成年女人毛片免费观看观看9| 国产午夜福利久久久久久| 精品免费久久久久久久清纯| 麻豆一二三区av精品| 亚洲18禁久久av| 国产大屁股一区二区在线视频| 少妇丰满av| 校园春色视频在线观看| 91av网一区二区| 日本黄色片子视频| 日韩精品青青久久久久久| 春色校园在线视频观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲无线在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 黄片wwwwww| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 免费在线观看影片大全网站| 中国美女看黄片| 免费无遮挡裸体视频| 乱人视频在线观看| 少妇的逼水好多| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 真实男女啪啪啪动态图| 99久久精品热视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产人妻一区二区三区在| 成人特级黄色片久久久久久久| 欧美日韩乱码在线| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 一级毛片电影观看 | 久久热精品热| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产极品精品免费视频能看的| 一区二区三区免费毛片| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 日本免费a在线| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 精品国产三级普通话版| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 乱系列少妇在线播放| 12—13女人毛片做爰片一| 日韩亚洲欧美综合| 国产成人精品久久久久久| 久久国内精品自在自线图片| 熟女电影av网| 久久午夜福利片| 国产精品1区2区在线观看.| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产伦在线观看视频一区| or卡值多少钱| 波多野结衣巨乳人妻| 97在线视频观看| av专区在线播放| 男女边吃奶边做爰视频| 日韩一区二区视频免费看| 99在线人妻在线中文字幕| 丝袜喷水一区| 草草在线视频免费看| 免费看av在线观看网站| 2021天堂中文幕一二区在线观| 午夜精品在线福利| 欧美三级亚洲精品| 亚洲精品国产av成人精品 | 免费大片18禁| 伦精品一区二区三区| 我要搜黄色片| 欧美人与善性xxx| 观看美女的网站| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 综合色丁香网| 日韩精品中文字幕看吧| 免费搜索国产男女视频| 国产精品1区2区在线观看.| 午夜老司机福利剧场| 日本成人三级电影网站| 两个人视频免费观看高清| 不卡视频在线观看欧美| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美+日韩+精品| 亚洲av一区综合| 亚洲性久久影院| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 日韩成人伦理影院| 俄罗斯特黄特色一大片| 久久久久免费精品人妻一区二区| 我要看日韩黄色一级片| 在线播放无遮挡| 18禁在线播放成人免费| 久久久久免费精品人妻一区二区| 听说在线观看完整版免费高清| 91在线观看av| 日韩强制内射视频| 久久久久免费精品人妻一区二区| av在线天堂中文字幕| 亚洲性久久影院| 国产黄色小视频在线观看| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美性感艳星| 日韩国内少妇激情av| 一区二区三区四区激情视频 | 在线国产一区二区在线| 舔av片在线| 欧美+日韩+精品| 岛国在线免费视频观看| 亚洲色图av天堂| 久久午夜福利片| 国产精品久久久久久久电影| 久久久色成人| 男人舔奶头视频| 国产精品久久久久久久久免|