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    天然有機(jī)質(zhì)對納米零價(jià)鐵去除水中六價(jià)鉻的影響

    2016-10-10 04:25:48王恩澤韋志偉茜1顏澤龍陳家瑋1
    現(xiàn)代地質(zhì) 2016年4期
    關(guān)鍵詞:價(jià)鐵零價(jià)價(jià)鉻

    王恩澤,韋志偉,曹 茜1,,顏澤龍,陳家瑋1,

    (1.中國地質(zhì)大學(xué)(北京)生物地質(zhì)與環(huán)境地質(zhì)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100083;2.中國石油大學(xué)(北京)地球科學(xué)學(xué)院,北京 102249;3.中國地質(zhì)大學(xué)(北京)地球科學(xué)與資源學(xué)院,北京 100083)

    ?

    天然有機(jī)質(zhì)對納米零價(jià)鐵去除水中六價(jià)鉻的影響

    王恩澤1,2,韋志偉3,曹茜1,3,顏澤龍3,陳家瑋1,3

    (1.中國地質(zhì)大學(xué)(北京)生物地質(zhì)與環(huán)境地質(zhì)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100083;2.中國石油大學(xué)(北京)地球科學(xué)學(xué)院,北京102249;3.中國地質(zhì)大學(xué)(北京)地球科學(xué)與資源學(xué)院,北京100083)

    應(yīng)用納米零價(jià)鐵進(jìn)行地下水污染治理是近年迅速發(fā)展的環(huán)境修復(fù)新技術(shù),但在實(shí)際應(yīng)用中,納米零價(jià)鐵的反應(yīng)活性受到環(huán)境條件的影響,其中自然界中廣泛存在的天然有機(jī)質(zhì)就是重要影響因素。通過批實(shí)驗(yàn)研究腐殖酸(天然有機(jī)質(zhì)代表物)對納米零價(jià)鐵去除水中六價(jià)鉻的影響,結(jié)果表明,腐殖酸的存在能夠極大地抑制納米鐵去除六價(jià)鉻的反應(yīng)速度和去除效率,原因在于納米鐵對腐殖酸具有一定的吸附作用,從而減少了納米鐵表面的有效活性位點(diǎn),降低了對六價(jià)鉻的作用。此外發(fā)現(xiàn),水體中溶解氧的存在有利于納米鐵對六價(jià)鉻的去除。關(guān)于腐殖酸-納米零價(jià)鐵-六價(jià)鉻的相互作用研究,對于進(jìn)一步揭示修復(fù)體系作用機(jī)制具有重要的理論和應(yīng)用價(jià)值。

    腐殖酸;納米零價(jià)鐵;六價(jià)鉻;地下水修復(fù);溶解氧

    0 引 言

    鉻(Cr)及其化合物在現(xiàn)代工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用,與此同時(shí),由于工業(yè)排放等原因,也會(huì)導(dǎo)致Cr進(jìn)入地表水、地下水和土壤中,帶來嚴(yán)重的環(huán)境污染問題[1-2]。有研究證實(shí),Cr的毒性與價(jià)態(tài)關(guān)系密切[3-5],自然界中Cr主要以三價(jià)Cr(Ⅲ)和六價(jià)Cr(Ⅵ)存在,由于Cr(Ⅵ)毒性比Cr(Ⅲ)大,且在水體中更易遷移擴(kuò)散,所以,有效去除地下水中Cr(Ⅵ)成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)[6]。

    多年來運(yùn)用廉價(jià)易得的零價(jià)鐵顆粒(Fe0)及復(fù)配材料進(jìn)行地下水中Cr(Ⅵ)的去除較為多見[7-8],其原理如反應(yīng)方程(1)所示,國際上應(yīng)用零價(jià)鐵滲透反應(yīng)格柵(Fe0-PRB)技術(shù)進(jìn)行原位修復(fù)取得了明顯效果[9-11]。但是,當(dāng)?shù)叵滤廴緟^(qū)域處于較深位置,PRB施工難度增加且運(yùn)行維護(hù)成本上升。為此,人們考慮將普通顆粒鐵制備成納米零價(jià)鐵(nano-Fe0),以鐵漿液的形式進(jìn)行原位注射用以修復(fù)深部地下水污染,該技術(shù)近十年發(fā)展迅速,已應(yīng)用于包括Cr(Ⅵ)在內(nèi)的多種污染物的環(huán)境治理[12-13]。

    (1)

    與普通顆粒鐵的作用相似,納米零價(jià)鐵對Cr(Ⅵ)的去除機(jī)理主要分為物理吸附、氧化還原共沉淀和絮凝作用[14]。實(shí)驗(yàn)證明,納米鐵的尺寸效應(yīng)使得它的反應(yīng)活性很高、反應(yīng)速度很快、污染修復(fù)效果明顯[15-16]。然而在實(shí)際應(yīng)用中,復(fù)雜的自然環(huán)境條件對于納米零價(jià)鐵的使用效果也會(huì)存在一定的促進(jìn)或抑制作用,其中,天然有機(jī)質(zhì)(natural organic matter,NOM)與納米顆粒的相互作用是近年國內(nèi)外研究關(guān)注的前沿和熱點(diǎn)[17-19]。這是因?yàn)?,NOM在自然界中廣泛分布[12],是環(huán)境中許多物質(zhì)元素的絡(luò)合劑和吸附劑,當(dāng)納米零價(jià)鐵原位注射到地下水污染區(qū)域時(shí),不可避免與水體中NOM發(fā)生接觸。一方面,NOM與Cr(Ⅵ)競爭納米零價(jià)鐵表面的活性位點(diǎn),從而會(huì)在零價(jià)鐵還原Cr(Ⅵ)反應(yīng)中起到抑制作用[20]。另一方面,由于NOM對于Cr(Ⅵ)具有一定的吸附作用[21],所以在一定條件下吸附在納米鐵表面的NOM可以促進(jìn)Cr(Ⅵ)的去除。此外,NOM能夠起到分散穩(wěn)定納米鐵的作用,從而使納米鐵與Cr(Ⅵ)能更充分接觸,促進(jìn)氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行[21-22]。

    由此可以看出,在NOM存在的自然環(huán)境中,納米零價(jià)鐵與Cr(Ⅵ)的相互作用是一個(gè)十分復(fù)雜的過程,至今對其作用機(jī)制的相關(guān)研究還不充分。為此,本文以腐殖酸(humic acid,HA)為NOM典型模型,一方面通過研究HA存在條件下納米零價(jià)鐵對Cr(Ⅵ)的去除效果,特別是在環(huán)境中有氧和無氧條件對比下研究不同濃度HA對納米零價(jià)鐵修復(fù)Cr(Ⅵ)污染的影響;另一方面,通過透射電鏡TEM、X射線光電子能譜XPS等表征手段,進(jìn)一步揭示HA-納米零價(jià)鐵-Cr(Ⅵ)相互作用機(jī)制。本文成果對于認(rèn)識(shí)納米零價(jià)鐵去除自然環(huán)境中重金屬污染的作用機(jī)理,進(jìn)而推廣其實(shí)際應(yīng)用,具有重要的理論意義和應(yīng)用參考價(jià)值。

    1 實(shí)驗(yàn)與方法

    1.1試劑與材料

    試劑藥品:重鉻酸鉀(北京化工廠,分析純),氯化鈣(北京化工廠,分析純),碳酸氫鈉(北京化工廠,分析純),硫酸鈉(北京化工廠,分析純),氯化鈉(北京化工廠,分析純),七水合硫酸亞鐵(北京化工廠,分析純),聚乙二醇(北京化工廠,分析純),硼氫化鉀(北京化工廠,分析純),氫氧化鈉(北京化工廠,分析純),腐殖酸(Aldrich Chemistry)。

    重鉻酸鉀經(jīng)120 ℃干燥3 h,量取0.030 g加入去離子水定容至100 mL,得到300 mg/L六價(jià)鉻儲(chǔ)備液。量取一定量的HA,加入去離子水在恒溫振蕩箱中避光振蕩(100 r/min)24 h后取出,用0.45 μm濾膜過濾,經(jīng)TOC儀器定量分析溶解有機(jī)碳(DOC)含量,定容配置成1.0 g/L的HA儲(chǔ)備液。同時(shí),配制背景溶液含3 mmol NaHCO3、5 mmol NaCl、1 mmol Na2SO4和0.8 mmol CaCl2,模擬地下水環(huán)境[16]。

    1.2納米零價(jià)鐵制備與表征

    制備納米零價(jià)鐵(nano-Fe0)采用液相還原法[7],如反應(yīng)方程(2)所示:

    2Fe0+B(OH)3+2H2↑+3H+

    (2)

    向三頸燒瓶中依次加入質(zhì)量為4.9643 g的FeSO4·7H2O,0.5 g的聚乙二醇,50 mL去離子水和30 mL無水乙醇,以3 000 r/min的速度攪拌(JJ型精密電動(dòng)攪拌器,100 W)至固體全部溶解。將2.8896 g的KBH4和30 mL 0.1%的NaOH溶液混合所得的KBH4溶液以2滴/s的速度用恒壓漏斗滴入燒瓶中,靜待30 min后,采用外部磁鐵將溶液相和固相沉淀分離。將固體分別用去離子水和無水乙醇潤洗3遍后,收集裝入錐形瓶,放入真空干燥箱(DZF-6050,上海一恒科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn))24 h,所得黑色粉末狀固體即為納米零價(jià)鐵。上述制備過程中通入氮?dú)獗Wo(hù),防止鐵在空氣中氧化。

    將納米零價(jià)鐵在無水乙醇中超聲10 min后,取出少量滴加在銅網(wǎng)上,氮吹干燥后在透射電子顯微鏡(TEM,HITACHI H-8100,加速電壓為160 kV)下觀察樣品形貌。樣品物相組成由X射線衍射(XRD,Rigaku D/Max 2500)獲??;樣品表面元素價(jià)態(tài)運(yùn)用X射線光電子能譜(XPS,ESCALAB 250Xi)分析。

    1.3納米零價(jià)鐵去除水中六價(jià)鉻

    圖1 納米零價(jià)鐵XRD和TEM表征譜圖(A)納米鐵XRD譜圖;(B)納米鐵TEM圖;(C)納米鐵與Cr(Ⅵ)反應(yīng)后的TEM圖;(D)HA存在下納米鐵與Cr(Ⅵ)反應(yīng)后TEM圖Fig.1 Images of XRD spectra of nano-Fe0(A), and TEM of nano-Fe0(B), nano-Fe0 after reaction with Cr(Ⅵ)(C), nano-Fe0 after reaction with Cr(Ⅵ)(D) in the presence of humic acid

    批實(shí)驗(yàn)進(jìn)行納米零價(jià)鐵去除水中六價(jià)鉻,為防止腐殖酸光降解,實(shí)驗(yàn)選用棕色錐形瓶進(jìn)行。往3個(gè)錐形瓶中分別加入10 mL六價(jià)鉻儲(chǔ)備液和0 mL、0.5 mL、2.5 mL腐殖酸儲(chǔ)備液,再加入一定量的背景溶液,使得反應(yīng)液初始六價(jià)鉻濃度為30 mg/L,腐殖酸濃度分別為0 mg/L、10 mg/L、50 mg/L,每個(gè)錐形瓶中最終溶液70 mL。加入30 mL超聲5 min的納米零價(jià)鐵漿液,使得反應(yīng)瓶中納米零價(jià)鐵濃度為0.1 g/L。恒溫避光振蕩,在一定時(shí)間抽取反應(yīng)液1.5 mL,經(jīng)0.45 μm濾膜過濾后,采用二苯碳酰二肼分光光度法[23],用分光光度計(jì)(島津UV-1750)在540 nm波長處定量分析溶液中六價(jià)鉻濃度。批實(shí)驗(yàn)至少重復(fù)3次,取平均值計(jì)算分析。在進(jìn)行溶解氧的影響條件對比實(shí)驗(yàn)時(shí),無氧條件需要在反應(yīng)前將所有溶液進(jìn)行氮?dú)馄貧?0 min,其他過程與有氧條件保持一致。

    2 結(jié)果與討論

    2.1納米零價(jià)鐵形貌表征

    如圖1中A所示,XRD測試結(jié)果表明,在掃描衍射角度2θ=44.5°出現(xiàn)明顯的零價(jià)鐵峰,對照鐵標(biāo)準(zhǔn)PDF卡片發(fā)現(xiàn),對應(yīng)110晶面衍射(44.67°),說明制備顆粒為單質(zhì)鐵。透射電鏡TEM結(jié)果顯示(圖1中B),零價(jià)鐵平均粒徑50 nm左右,顆粒單體呈球形,但分散性一般,整體呈鏈狀。

    2.2溶解氧對納米零價(jià)鐵去除六價(jià)鉻的影響

    由于淺層和深部地下水中溶解氧情況不同,本文比較了溶解氧對于納米零價(jià)鐵去除水中六價(jià)鉻的影響。從圖2可以看出,有氧時(shí)30 min內(nèi)Cr(Ⅵ)去除率達(dá)到93.4%,而無氧條件下Cr(Ⅵ)去除率為76.3%。在我們前期工作中[16],類似現(xiàn)象不僅發(fā)生在納米零價(jià)鐵體系,對于普通顆粒鐵也是如此。這是因?yàn)樵谟醒鯒l件下,溶解氧與納米零價(jià)鐵表面發(fā)生作用,產(chǎn)生的Fe2+促進(jìn)了溶液中Cr(Ⅵ)的去除[24-25],隨著納米零價(jià)鐵進(jìn)一步氧化,表面產(chǎn)生α-FeOOH、Fe2O3等氧化物能夠進(jìn)一步吸附Cr(Ⅵ),因此,溶解氧的存在促進(jìn)了納米零價(jià)鐵去除六價(jià)鉻[16]。

    圖2 溶解氧對納米零價(jià)鐵去除Cr(Ⅵ)的影響Fig.2 The removal of Cr(Ⅵ) by nano-Fe0 in the presence of dissolved oxygen

    2.3腐殖酸對納米零價(jià)鐵去除六價(jià)鉻的影響

    圖3 腐殖酸(HA)在有氧條件下(A)、無氧條件下(B)對納米零價(jià)鐵去除Cr(Ⅵ)的影響Fig.3 Effect of humic acid on the removal of Cr(Ⅵ) by nano-Fe0 in the presence (A) or in the absence (B) of dissolved oxygen

    本文對比研究了溶解氧是否存在情況下,腐殖酸對納米零價(jià)鐵活性的影響。從圖3可以看出,無論有無溶解氧,HA對于納米零價(jià)鐵去除Cr(Ⅵ)都有明顯的抑制作用。這是由于納米鐵對HA有一定的吸附作用,從而減少了納米鐵表面與Cr(Ⅵ)接觸的有效活性位點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),HA在兩種濃度(10 mg/L和50 mg/L)條件下,Cr(Ⅵ)去除率的結(jié)果很接近,50 mg/L的HA中Cr(Ⅵ)去除率要稍高于10 mg/L的HA體系,這是由于對于0.1 g/L的納米零價(jià)鐵來說,10 mg/L的HA已經(jīng)能將其主要活性位點(diǎn)占據(jù)了,而50 mg/L腐殖酸本身也會(huì)對Cr(Ⅵ)有一定的吸附作用??傊?,HA對納米零價(jià)鐵去除Cr(Ⅵ)呈明顯的抑制作用,這種作用在我們前期工作研究三氯乙烯降解中也曾發(fā)現(xiàn)[22]。

    納米鐵與Cr(Ⅵ)反應(yīng)符合Langmuir-Hinshel-Wood動(dòng)力學(xué)模型,如式(3)所列:

    V=-dc/dt=KSAasρmc

    (3)

    式中:c是任意時(shí)刻目標(biāo)污染物的濃度,mg/L;KSA是與投加材料表面積對應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù),L/(m2·h);as是該材料的表面積,m2/g;ρm是其固體質(zhì)量濃度,g/L;t為時(shí)間,min。對于一個(gè)具體反應(yīng),KSA、as、ρm為定值,令KSAasρmc=k,則得到式(4):

    ln(c/c0)=-kt

    (4)

    式中:c0為目標(biāo)污染物初始濃度;k為反應(yīng)表觀速率常數(shù),將ln(c/c0)對t作圖可擬合為直線時(shí),k即為此直線的斜率[26]。

    圖4 有氧條件下腐殖酸對納米零價(jià)鐵去除Cr(Ⅵ)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)分析 Fig.4 Kinetics of the removal of Cr(Ⅵ) by nano-Fe0 in the presence of dissolved oxygen

    有氧條件下進(jìn)行納米零價(jià)鐵去除Cr(Ⅵ)動(dòng)力學(xué)分析,從圖4可知,當(dāng)HA濃度為0 mg/L、10 mg/L、50 mg/L時(shí),反應(yīng)表觀速率常數(shù)k值分別為

    0.056 4 min-1、0.007 1 min-1和0.009 1 min-1,線性擬合度R2分別為0.968 5、0.903 7和0.983 5,結(jié)果表明納米零價(jià)鐵對Cr(Ⅵ)的還原去除符合偽一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,腐殖酸明顯地抑制了去除效果。

    2.4腐殖酸-納米零價(jià)鐵-Cr(Ⅵ)的相互作用機(jī)制

    圖5 無腐殖酸條件下納米零價(jià)鐵與Cr(Ⅵ)作用后納米鐵XPS譜圖((A)Fe譜;(B)Cr譜)Fig.5 XPS spectra of nano-Fe0 after reaction with Cr(Ⅵ) in the absence of HA((A) Fe; (B) Cr)

    由圖1(B)中納米鐵的形貌表征可知,在不加入Cr(Ⅵ)和腐殖酸的情況下,納米零價(jià)鐵為單體粒狀,在鏡下呈鏈狀,顆粒大部分為50 nm左右。與Cr(Ⅵ)反應(yīng)后,可以清晰地看到在納米鐵表面明顯有絮凝狀物質(zhì),如圖1中(C),Cr(Ⅵ)在鐵表面發(fā)生氧化還原作用和共沉淀作用,被吸附的六價(jià)鉻一部分被還原為三價(jià)鉻,另一部分與鐵共沉淀。在腐殖酸存在條件下,如圖1中(D),可以看到原本粒狀的納米零價(jià)鐵表面,有一些線狀的HA物質(zhì)被吸附在納米鐵表面。由此我們可以認(rèn)為,HA會(huì)和Cr(Ⅵ)一起競爭納米零價(jià)鐵表面的活性位點(diǎn),從而HA會(huì)在一定程度上降低納米零價(jià)鐵對Cr(Ⅵ)的去除效率,起到抑制作用。

    與此同時(shí),為了研究Cr(Ⅵ)去除機(jī)制,本文采用X射線光電子能譜XPS分析納米鐵表面的物質(zhì)形態(tài)。如圖5中(A)所示,在無HA情況下,反應(yīng)后存在著Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)兩個(gè)不同價(jià)態(tài)的峰,說明零價(jià)鐵與Cr(Ⅵ)發(fā)生了氧化還原反應(yīng),自身被氧化成二價(jià)和三價(jià),其中Fe(Ⅱ)峰略高于Fe(Ⅲ)峰,由此可知二價(jià)鐵的含量略高于三價(jià)鐵。從圖5(B)中可以看到,Cr主要以Cr(Ⅲ)存在,Cr(Ⅵ)峰很小,可忽略不計(jì),說明在無HA條件下,納米零價(jià)鐵還原去除Cr(Ⅵ)的效率很高。這個(gè)過程中,氧化還原共沉淀作用控制著整個(gè)反應(yīng)。

    在有HA存在的情況下,根據(jù)Cr的XPS譜圖(圖6中(B)),可以看到Cr(Ⅵ)峰的存在而且此峰遠(yuǎn)高于沒有HA時(shí)Cr(Ⅵ)的峰值(圖5中(B)),進(jìn)一步證實(shí)有HA存在時(shí)Cr(Ⅵ)的去除不很完全。究其原因,是因?yàn)镠A會(huì)與Cr競爭零價(jià)納米鐵表面的活性位點(diǎn)。由于納米鐵的表面積大,盡管反應(yīng)可以在較短時(shí)間內(nèi)快速進(jìn)行,但是由于表面活性位點(diǎn)不斷被HA占據(jù),所以,納米零價(jià)鐵吸附還原Cr(Ⅵ)的能力在不斷降低,因此無論在反應(yīng)速率和Cr(Ⅵ)去除效果上,HA的存在極大地抑制了納米零價(jià)鐵的活性。此外,這些吸附在納米鐵表面的HA本身也可吸附少部分Cr(Ⅵ),從而使得納米鐵表面的Cr(Ⅵ)也會(huì)增多。

    圖6 腐殖酸存在條件下納米鐵與Cr(Ⅵ)反應(yīng)后納米鐵XPS譜圖((A)Fe譜;(B)Cr譜)Fig.6 XPS spectra of nano-Fe0 after reaction with Cr(Ⅵ) in the presence of HA((A) Fe;(B) Cr)

    3 結(jié) 論

    本文通過批實(shí)驗(yàn)研究天然有機(jī)質(zhì)(腐殖酸)對納米零價(jià)鐵去除水中Cr(Ⅵ)的影響,并通過TEM、XPS等表征手段進(jìn)行相互作用機(jī)制分析。結(jié)果表明:納米零價(jià)鐵去除六價(jià)鉻符合偽一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué);一定的溶解氧存在有利于六價(jià)鉻的去除;天然有機(jī)質(zhì)的存在對六價(jià)鉻的去除效果抑制明顯,其原因在于納米鐵對腐殖酸有一定的吸附作用,從而減少了納米鐵表面的有效活性位點(diǎn)。所以,在納米零價(jià)鐵應(yīng)用于場地修復(fù)過程中,必須要考慮到溶解氧和天然有機(jī)質(zhì)存在的情況下污染物與納米鐵的相互作用,這些認(rèn)識(shí)對于實(shí)際體系的原位修復(fù)提供了理論基礎(chǔ)和應(yīng)用參考。

    致謝: 感謝生物地質(zhì)與環(huán)境地質(zhì)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境地球化學(xué)實(shí)驗(yàn)室提供科研平臺(tái)進(jìn)行研究,對中國地質(zhì)大學(xué)(北京)地球科學(xué)與資源學(xué)院研究生趙丹和本科生王世赫同學(xué)在實(shí)驗(yàn)過程中的幫助表示衷心感謝。

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    Effect of Natural Organic Matter on Removal of Cr(Ⅵ) from Water by Nanoscale Zero-Valent Iron

    WANG Enze1,2, WEI Zhiwei3, CAO Xi1,3, YAN Zelong3, CHEN Jiawei1,3

    (1.State Key Laboratory of Biogeology and Environmental Geology, China University of Geosciences, Beijing100083, China;2.CollegeofGeosciences,ChinaUniversityofPetroleum,Beijing102249,China;3.SchoolofEarthSciencesandResources,ChinaUniversityofGeosciences,Beijing100083,China)

    The application of nanoscale zero-valent iron (nano-Fe0) in contaminated groundwater is fast deve-loped for environmental remediation in recent years. However, the reactivity of nano-Fe0is impacted by different environmental factors. Among them, the ubiquitous natural organic matter (NOM) is an important issue. Herein, humic acid (HA) is taken as a model of NOM and batch experiments were conducted on the effect of HA on the removal of Cr(Ⅵ) from water by nano-Fe0. The results showed that the presence of HA could significantly mitigate the reaction rate and removal efficiency of Cr(Ⅵ), which is due to the adsorption of HA onto nano-Fe0and the decrease of active sites on the surface of nano-Fe0. In addition, the dissolved oxygen could enhance the removal of Cr(Ⅵ) by nano-Fe0. The interaction of HA-nano-Fe0-Cr(Ⅵ) could provide theoretical and practical value for further revealing the mechanism of remediation systems.

    humic acid; nanoscale zero-valent iron; hexavalent chromium; groundwater remediation; dissolved oxygen

    2016-01-27;改回日期:2016-04-08;責(zé)任編輯:樓亞兒。

    國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(41472232,41272061);國家大學(xué)生創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)計(jì)劃項(xiàng)目(2015BXZ002,201511415002);生物地質(zhì)與環(huán)境地質(zhì)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金項(xiàng)目(GBL21404)。

    王恩澤,男,本科生,1995年出生,地質(zhì)工程專業(yè),從事應(yīng)用地球化學(xué)研究。Email:wangenze9939@163.com。

    陳家瑋,男,教授,博士生導(dǎo)師,1974年出生,地球化學(xué)專業(yè),從事環(huán)境地球化學(xué)研究。Email:chenjiawei@cugb.edu.cn

    P59;X142

    A

    1000-8527(2016)04-0818-07

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