馬鈴薯土壤中阿維菌素的消解動態(tài)研究*

周　龍，馬華菊，黃文富，梁　寧，藍梓銘

(桂林理工大學(xué)南寧分校，廣西　南寧　530001)

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馬鈴薯土壤中阿維菌素的消解動態(tài)研究*

周龍，馬華菊，黃文富，梁寧，藍梓銘

(桂林理工大學(xué)南寧分校，廣西南寧530001)

研究了阿維菌素在馬鈴薯土壤中的消解動態(tài)，結(jié)果表明：阿維菌素樣品濃度在0.01～5.00 mg/L范圍內(nèi)樣品濃度與峰面積響應(yīng)值呈良好的線性關(guān)系，阿維菌素在土壤中的平均添加回收率在90.0%以上，阿維菌素在馬鈴薯土壤中的最高殘留量為0.001912 mg/kg，在土壤中的最低檢測量分數(shù)濃度為0.01 mg/kg，都低于其農(nóng)藥最高殘留限量值(MRL值)，該藥屬于易分解農(nóng)藥。

阿維菌素；動態(tài)消解；殘留

阿維菌素是一類具有殺蟲、殺蝸、殺線蟲活性的大十六元環(huán)內(nèi)脂化合物[1]，目前被大量使用在蔬菜、果樹、水稻等農(nóng)作物上作為殺蟲劑，對菜青蟲、菜粉蝶幼蟲、小菜蛾、金紋細蛾、紅蜘蛛等都有較好的防治效果。隨著阿維菌素在農(nóng)業(yè)上的廣泛使用，為保證人們的食品安全，一套準確、快捷檢測果蔬中阿維菌素殘留量的檢測方法非常有必要被建立[2-4]。為有效評價阿維菌素在果蔬及其土壤環(huán)境中的殘留情況，大量學(xué)者進行了研究：李保同等[5]用甲醇提取小白菜和土壤中的阿維菌素，用二氯甲烷萃取后，采取反相HPLC-UVD方法測定。謝顯傳等[6]用乙腈提取西蘭花中的阿維菌素，經(jīng)靜置分層、氮氣吹干、衍生化后進行檢測。袁蕾等[7]則采用超聲提取，以正己烷萃取，通過高效液相色譜——熒光檢測法測定了油白菜和結(jié)球甘藍中的阿維菌素殘留量。廖海玉等[8]用乙腈提取柑橘中的阿維菌素，以二氯甲烷作為萃取溶劑，提取土壤中的阿維菌素，經(jīng)弗羅里硅土柱層析，高效液相色譜檢測。以上研究都取得了很好的檢測效果。

本文以丙酮作為提取溶劑，研究了3%阿維菌素在馬鈴薯土壤中的消解動態(tài)和最終殘留狀況，從而為制定阿維菌素在馬鈴薯中的合理使用準則及開展其安全性評價提供重要的科學(xué)依據(jù)。

1　試驗材料與方法

1.1主要試驗材料

LC-10AT型高效液相色譜儀(帶紫外檢測器檢測器)，日本島津公司；BP-211D電子天平，美國賽多利斯公司； JA-21002千分之一電子天平，上海精科天平儀器總廠；KQ-250B型超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司；RE-2000旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，上海亞榮生化儀器廠生； SHZ-DⅢ循環(huán)水式真空泵，鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司；磨口錐形瓶、量筒、燒杯等常用儀器設(shè)備。

阿維菌素標準樣品(純度：99.5%)；乙酸乙酯(分析純),國藥集團化學(xué)試劑有限公司；丙酮(分析純),湖南師大化學(xué)藥劑廠；氯化鈉(分析純), 國家集團化學(xué)試劑有限公司; 無水硫酸鈉(分析純),國家集團化學(xué)試劑有限公司；甲醇(色譜純),國家集團化學(xué)試劑有限公司；弗羅里硅土，60～80目，600 ℃灼燒3.5 h，冷卻后加5%雙蒸水脫活，置于干燥器中備用。

1.2阿維菌素的消解動態(tài)試驗方法

選擇未施用過該農(nóng)藥的白田塊, 小區(qū)面積30m2施藥劑量，采用3%阿維菌素(有效成分50 mg/m2)于馬鈴薯地手動噴霧施藥，每次處理重復(fù)3次，分別于施藥后2 h、1 d、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d、21 d、28 d采土壤樣品。每次采集0～10 cm深土壤500 g，破碎，過篩，縮分后置于-15℃冰箱中保存待測。

1.3殘留量測定方法

1.3.1液相色譜條件

LC-10AT型高效液相色譜儀(帶紫外檢測器及化學(xué)工作站)，色譜柱：250 mm ×4.6 mm，不銹鋼柱，內(nèi)填充ODSHypersil GOLD(5 μm)；流動相：甲醇—水(體積比9:1);柱溫32 ℃ ；流速0.9 mL/min；波長245 nm；進樣量20 μL阿維菌素溶液，相對保留時問為8.0 min。

1.3.2樣品提取

準確稱取已制備待測的土壤樣品50 g，置于250 mL帶塞的磨口三角瓶中，加人50 mL乙酸乙酯，蓋上塞子置于恒溫箱(22 ℃)中振蕩1 h，靜置5 min，減壓抽濾過濾，再用10 mL乙酸乙酯分數(shù)次洗滌濾渣，合并抽濾液，轉(zhuǎn)入已加有20 mL 10%氯化鈉溶液的250 mL分液漏斗中，振搖1 min，再用35、25、15 mL丙酮分3次萃取分液漏斗中的提取液，靜置分層，分離出下層有機相，合并有機相萃取液于磨口圓底燒瓶中，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上(45 ℃)濃縮至近干，用色譜甲醇溶解并定容至5 mL，過0.45 μm濾膜，待HPLC測定。

1.3.3準確度和精密度

取未施阿維菌素的馬鈴薯土樣樣品20 g加1 mg/kg阿維菌素母液配成濃度為0.05、0.10、0.50、1.00、3.00、5.00 mg/L的阿維菌素標準溶液；混勻后根據(jù)上述方法測定添加回收率。

2　結(jié)果分析與討論

2.1標準曲線與線性關(guān)系

用外標標準曲線法進行定量分析，制作標準曲線方程，得出阿維菌素的標準工作曲線如圖1所示。

圖1　阿維菌素的標準曲線

由圖1可知，阿維菌素的線性回歸方程式：y=48.079x+0.6954，相關(guān)系數(shù)R2=0.9996。結(jié)果表明，設(shè)置的阿維菌索標準工作溶液的5個濃度與其相對應(yīng)的色譜峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，用來進行樣品中阿維菌素殘留量的定量分析與測定是完全可行的。

計算可知，在所選定的液相色譜條件下阿維菌素的最小檢出量是4×10-11g，按上述樣品前處理及液相色譜檢測條件測得阿維菌素土壤的最低檢測濃度為0.01 mg/kg。

2.2準確度和精密度分析

通過實驗測得未施阿維菌素的馬鈴薯土樣樣品的回收率及其標準偏差、變異系數(shù)如表1。

表1　阿維菌素的回收率和變異系數(shù)

由表1可知，試驗測得阿維菌素在土壤中的平均回收率為 91.3%，變異系數(shù)為0.3%～0.5%。該數(shù)據(jù)復(fù)合要求，證明1.3所述的檢測方法的準確度、靈敏度、精密度均符合殘留分析要求。

2.3阿維菌素在土壤中的動態(tài)消解結(jié)果分析

施藥后間隔2 h、1 d、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d、21 d、28 d采集柑橘園土壤樣品進行殘留測定，可得到土壤殘留量和消解率，具體見表2。

表2　阿維菌素最終殘留試驗結(jié)果

按前述田間試驗設(shè)計使用阿維菌素微乳劑制劑，施藥后間隔不同時間采集土壤樣品進行殘留測定，可得到馬鈴薯土壤消解曲線見圖2。

圖2　阿維菌素的消解曲線

由對表2的數(shù)據(jù)分析可以得到：在第一天時阿維菌素在土壤中的消解率可達到50%，在第三天阿維菌素在土壤中的消解率可達到60%，在第十天時消解率可達到90%以上。

從圖2的消解趨勢線可以看出阿維菌素在土壤中的消解呈現(xiàn)良好的降解關(guān)系，線性回歸方程為y=0.0259exp(-0.209x)(R2=0.9438)符合分析標準。通過計算得阿維菌素在在馬鈴薯土壤中的半衰期為5.9 d。

綜合以上圖表可得出柑橘在距離施藥12～15天后阿維菌素殘留量幾乎完全消解，在此段時間以后馬鈴薯土壤對人體得影響幾乎可以忽略。

3　結(jié)　論

馬鈴薯地中使用阿維菌素微乳制劑能有效的防治病蟲害，采用施藥后間隔(2 h，1 d，3 d,5 d，7 d，14 d，21 d，28 d)采集土壤樣品，用丙酮提取馬鈴薯土壤中阿維菌素，用HPLC測得阿維菌素樣品濃度在0.01～5.00 mg/L范圍內(nèi)樣品濃度與峰面積響應(yīng)值呈良好的線性關(guān)系，阿維菌素在土壤中的平均添加回收率在90.0%以上，其半衰期為5.9 d。在馬鈴薯土壤中阿維菌素檢測最高殘留濃度小于FAO/WHO中阿維菌素在土壤中的最高殘留量(MRL值)。該農(nóng)藥屬于易分解農(nóng)藥，對環(huán)境是安全的，不會產(chǎn)生累積性污染，對后期作物和人類是安全的。

[1]劉春來.蔬菜和水果中農(nóng)藥多殘留檢測方法[J].湖南農(nóng)業(yè).2006(09):29.

[2]吳文君. 農(nóng)藥學(xué)原理[M]. 北京:中國農(nóng)業(yè)出版社，2000:181.

[3]Zhao, J.G, Madson, M.A, Whistler, R.L. Cavities in porous corn starch provide a large storage space[J]. Cereal Chemistry, 1996, 73:379-380.

[4]張紅艷,王玉紅,趙玉珍,等.反相高效液相色譜法測定黃瓜和梨中阿維菌素B1a殘留[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報,2007(03):1085-1087.

[5]李保同,裴春梅.阿維菌素在小白菜和土壤中的殘留分析及動態(tài)研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2009(04):27-30.

[6]謝顯傳,張少華,王冬生,等.柱前衍生高效液相色譜法測定果蔬產(chǎn)品阿維菌素及其有毒代謝物的殘留量[J].中國農(nóng)業(yè)科學(xué),2005(11):2254-2260.

[7]袁蕾,李建中,莫漢宏,等.規(guī)范殘留試驗下阿維菌素在油白菜和結(jié)球甘藍中的殘留及消解動態(tài)[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報,2010(02):185-189.

[8]廖海玉,楊仁斌,徐浩然,等.20.8%阿維菌素·四螨嗪懸浮劑在柑橘和土壤中的殘留動態(tài)[J].農(nóng)藥,2010(04):268-272.

Study on Abamectin Dynamic Digestion in Potato Soil*

ZHOULong,MAHua-ju,HUANWen-fu,LIANGNing,LANZi-ming

(Guilin University Technology at Nanning，Guangxi Nanning 530001，China)

The dynamics digestion of abamectin in potato soil was studied. The experimental results showed that the sample concentration was between 0.01 to 5.00 mg/L, sample concentration and the peak surface had good linear relationship. The average add recovery was above 90.0%, the maximum residual amount was 0.001912 mg/kg. The minimum fraction volume concentration was 0.01 mg/kg, lower than MRL values. Decomposition of pesticide abamectin belongs to easy decomposition pesticide.

：abamectin; dynamic digestion; residual

2015年度廣西高?？茖W(xué)技術(shù)研究項目 (No: KY2015YB567)。

周龍(1988-)，男，助教，主要從事環(huán)境化學(xué)的教學(xué)及研究工作。

馬華菊(1970-)，女，副教授，主要從事環(huán)境工程方面的教學(xué)與科研工作。

O657.7+2

A

1001-9677(2016)03-0059-03