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    鏑離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃的高效可見(jiàn)熒光發(fā)射

    2016-08-11 05:41:47楊殿來(lái)張瑩瑩吳學(xué)坤
    合成材料老化與應(yīng)用 2016年1期
    關(guān)鍵詞:激發(fā)光譜

    楊殿來(lái),周 巖,劉 博,張瑩瑩,時(shí) 卓,趙 明,趙 輝,吳學(xué)坤,王 嬌

    (遼寧省輕工科學(xué)研究院,遼寧沈陽(yáng) 110033)

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    鏑離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃的高效可見(jiàn)熒光發(fā)射

    楊殿來(lái),周巖,劉博,張瑩瑩,時(shí)卓,趙明,趙輝,吳學(xué)坤,王嬌

    (遼寧省輕工科學(xué)研究院,遼寧沈陽(yáng) 110033)

    摘要:制備了高質(zhì)量鏑離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃。對(duì)玻璃的吸收、熒光光譜和激發(fā)光譜展開(kāi)了測(cè)試與分析。紫外光激發(fā)下,Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃放出明亮的黃白色光,發(fā)射光譜由峰值為479nm藍(lán)光和574nm綠光發(fā)射峰組成。激發(fā)光譜表明:氬離子激光器和紫外、藍(lán)色激光二極管及發(fā)光二極管是Dy3+摻雜鋁鍺酸鹽玻璃有效的泵浦光源。

    關(guān)鍵詞:鏑離子,鋁鍺酸鹽玻璃,熒光光譜,激發(fā)光譜

    稀土發(fā)光和激光材料在彩色顯示、光存儲(chǔ)、光學(xué)探測(cè)器、固體激光器、波導(dǎo)激光器以及光學(xué)放大器等方面有著巨大的應(yīng)用前景,一直是人們研究的熱點(diǎn)和焦點(diǎn)[1-4]。與晶體材料相比,玻璃材料易于加工成光波導(dǎo)和光纖,制成微型全固體激光器。氧化物玻璃由于具有更高的機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,能適應(yīng)在惡劣環(huán)境的使用,因而倍受人們的關(guān)注。其中,鍺酸鹽體系玻璃是一類適宜稀土和過(guò)渡族離子摻雜且穩(wěn)定的基質(zhì)材料,具有很高的科研和實(shí)用價(jià)值,日漸成為人們研究的焦點(diǎn)[5-8]。作為摻雜的稀土離子,Er3+、Tm3+、Pr3+、Ho3+等離子受到了充分的重視與應(yīng)用[9-11]。Dy3+是一種很有研究?jī)r(jià)值的離子,它是很有效的激活劑,它的激發(fā)和發(fā)射均屬4f-4f電偶極躍遷,紫外光激發(fā)下,有很強(qiáng)的可見(jiàn)熒光,許多發(fā)光材料中起著十分重要的作用[12-14]。由于Dy3+發(fā)射效率高,并且Dy3+的能級(jí)相當(dāng)豐富,因此利用其設(shè)計(jì)新型光學(xué)功能材料的潛力很大。

    根據(jù)上述情況,合成制備了高質(zhì)量Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃,對(duì)玻璃的吸收和熒光光譜進(jìn)行了測(cè)試與分析。紫外光激發(fā)下,Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃發(fā)出明亮的黃白色光,用347nm波長(zhǎng)光激發(fā)有兩個(gè)激發(fā)峰,發(fā)射譜帶分別位于479nm和574nm。激發(fā)光譜表明,氬離子激光器和紫外、藍(lán)色激光二極管及發(fā)光二級(jí)管是Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃有效的激發(fā)光源。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1玻璃的合成

    以鋁鍺酸鹽玻璃23Na2O-3MgO-22Al2O3-52GeO2為基質(zhì)玻璃,添加1%Dy2O3(質(zhì)量比)。所用稀土氧化物為光譜純,Na2O以碳酸鹽形式引進(jìn),純度均為99.99%,MgO、Al2O3、GeO2為高純氧化物。

    為了獲得高質(zhì)量的光學(xué)玻璃,采用兩步熔融法制備樣品。首先,按化學(xué)計(jì)量比稱量藥品,研磨混勻后裝入氧化鋁坩堝中,放入高溫爐中在800℃、900℃、1000℃、1100℃、1200℃分別加熱4h,然后再1500℃熔融6h,倒入冷的鋁板上。第二步,將玻璃裝入鉑金坩堝中,再放入高溫爐中,在1550℃熔融6h,倒入預(yù)熱的鋁板上,在550℃退火2h,然后緩慢降至室溫。

    將獲得的玻璃樣品研磨、拋光,加工成尺寸為10mm×10mm×2.1mm和10mm×10mm×1.4mm的樣品,基于阿基米德原理測(cè)得玻璃的密度為ρ=3.24(g/cm3),由此計(jì)算出Dy3+的摻雜濃度為8.39×1019/cm3。

    1.2光學(xué)和熒光光譜的測(cè)定

    利用Metricon 2010棱鏡耦合法測(cè)量出玻璃在632.8nm和1536nm處的折射率分別為1.5841和1.5666,根據(jù)Cauchy方程n=A+B/λ2,計(jì)算出A和B的值分別為1.5631和8412nm2,從而可以進(jìn)一步計(jì)算出不同波長(zhǎng)所對(duì)應(yīng)的折射率值。

    采用PerkinElmer公司的Lambda 19紫外-可見(jiàn)-近紅外分光光度計(jì)測(cè)量玻璃的吸收光譜。玻璃的激發(fā)和發(fā)射光譜利用Jobin Yvon公司Fluorolog-3型單色儀測(cè)量,光電倍增管作為探測(cè)器,激發(fā)光源為氙燈。熒光壽命的測(cè)試采用相同的設(shè)備,脈沖間隔為3μs的閃爍氙燈作為激發(fā)光源。

    2 結(jié)果與討論

    Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃的吸收光譜如圖1所示。從圖1可見(jiàn),Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃在紫外區(qū)到近紅外范圍都有較強(qiáng)的吸收,主要有13個(gè)吸收帶,位于323nm、349nm、364nm、385nm、424nm、452nm、471nm、795nm、891nm、1079nm、1258nm、1669nm、2252nm,分別對(duì)應(yīng)從基態(tài)6H15/2到激發(fā)態(tài)的躍遷,激發(fā)態(tài)光譜項(xiàng)標(biāo)于吸收譜線。吸收光譜的譜帶外形與峰值位置和Dy3+離子在其它基質(zhì)中的很相似[15-16]。

    在365nm紫外燈下觀察,Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃放出明亮的黃白色光。用347nm波長(zhǎng)光激發(fā)Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃得到的發(fā)射光譜示于圖2,它由峰值為479nm藍(lán)光和574nm綠光發(fā)射峰組成,分別對(duì)應(yīng)4F9/2→6H15/2和4F9/2→6H13/2能級(jí)躍遷。

    兩個(gè)發(fā)射譜帶輻射能量比可由積分發(fā)射強(qiáng)度比表示,即:

    (1)

    圖1 Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃的吸收光譜

    圖2 347nm激發(fā)下Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃得到的發(fā)射光譜

    圖3為監(jiān)測(cè)Dy3+離子的574nm發(fā)射的激發(fā)光譜,發(fā)射譜帶由8個(gè)激發(fā)峰組成,峰值分別為296nm、321nm、347nm、362nm、383nm、422nm、450nm、467nm,其中以347nm激發(fā)峰值為最強(qiáng)。這些峰值的產(chǎn)生源于Dy3+離子4f-4f內(nèi)層躍遷。鋁鍺酸鹽玻璃中Dy3+離子的有效受激波長(zhǎng)范圍覆蓋了整個(gè)紫外、藍(lán)色、綠色光譜區(qū)域,表明氬離子激光器和紫外、藍(lán)色激光二極管及發(fā)光二級(jí)管是Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃有效的激發(fā)光源。

    圖3 監(jiān)測(cè)Dy3+離子的574nm發(fā)射的激發(fā)光譜

    3 結(jié)論

    合成制備了具有高折射率Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃。對(duì)玻璃的吸收和熒光光譜進(jìn)行了測(cè)試與分析,Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃在紫外區(qū)到近紅外范圍都有較強(qiáng)的吸收,主要有13個(gè)吸收帶,分別對(duì)應(yīng)從基態(tài)6H15/2到激發(fā)態(tài)的躍遷。紫外光激發(fā)下,Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃發(fā)出明亮的黃白色光。激發(fā)光譜表明,氬離子激光器和紫外、藍(lán)色激光二極管及發(fā)光二級(jí)管是Dy3+離子摻雜鋁鍺酸鹽玻璃有效的激發(fā)光源。

    參考文獻(xiàn)

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    中圖分類號(hào):TQ 171;O 433

    Intense Visible Transition Emissions in Dysprosium Ions Doped Aluminum Germanate Glasses

    YANG Dian-lai,ZHOU Yan,LIU Bo,ZHANG Ying-ying,SHI Zhuo,ZHAO Ming,ZHAO Hui,WU Xue-kun,WANG Jiao

    (Liaoning Institute of Light Industry,Shenyang 110033,Liaoning,China)

    Abstract:Dy3+-doped aluminum germanate glasses have been fabricated and characterized optically. The absorption and fluorescence spectra of this glass were measured and analyzed. In the Dy3+-doped aluminum germanate glasses,Dy3+emit intense warm yellow lights under the excitation of long-wave UV and blue lights. Absorption and excitation spectra indicated that commercial UV and blue laser diodes,blue and bluish-green light-emitting diodes and Ar+ optical laser are powerful excitation sources for Dy3+visible fluorescence in the glass.

    Key words:dysprosium ions,aluminum germanate glasses,fluorescence spectra,excitation spectra

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