對總氰化物含量測定影響因素的研究

隋少君 李雙偉

（山東省龍口市環(huán)境監(jiān)測站 265701）

對總氰化物含量測定影響因素的研究

隋少君 李雙偉

（山東省龍口市環(huán)境監(jiān)測站 265701）

對樣品測定總氰化物濃度，分析氯胺T配制時間、溶液中共存金屬離子、操作不當(dāng)和操作速度對測定結(jié)果的影響。

氰化物；異煙酸-吡唑啉酮分光光度法；氯胺T；金屬離子

氰化物屬于劇毒物質(zhì)，對人體的毒性主要是與高鐵細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，生成氰化高鐵細(xì)胞色素氧化酶而失去傳遞氧的作用，引起組織缺氧窒息。

水中氰化物可分為簡單氰化物和絡(luò)合氰化物兩種。簡單氰化物包括堿金屬（鈉、鉀、銨）的鹽類（堿金屬氰化物）和其他金屬的鹽類（金屬氰化物）。在堿金屬氰化物的水溶液中，氰基以CN-和HCN分子的形式存在，二者之比取決于pH。大多數(shù)天然水體中，HCN占優(yōu)勢。在簡單的金屬氰化物的溶液中，氰基也可能以穩(wěn)定度不等的各種金屬-氰化物的絡(luò)合陰離子的形式存在。絡(luò)合氰化物有多種分子式，但堿金屬-金屬氰化物通常用AyM（CN）x來表示。每個溶解的堿金屬-金屬絡(luò)合氰化物，最初離解都產(chǎn)生一個絡(luò)合陰離子，即M（CN）xy-根。其離解程度，要由幾個因素而定，同時釋放出CN-離子，最后形成HCN。

HCN分子對水生生物有很大毒性。鋅氰、鎘氰絡(luò)合物在非常稀的溶液中幾乎全部離解，這種溶液在天然水體正常的pH下，對魚類有劇毒。雖然絡(luò)合離子比HCN的毒性要小很多，然而含有銅氰和銀氰絡(luò)合陰離子的稀溶液，對魚類的據(jù)毒性，主要是由未離解離子的毒性造成的。鐵氰絡(luò)合離子非常穩(wěn)定，沒有明顯的毒性。但是在稀溶液中，經(jīng)陽光直接照射，容易發(fā)生迅速的光解作用，產(chǎn)生有毒的HCN。

氰化物的主要污染源是小金礦的開采、冶煉、電鍍、有機化工、選礦、煉焦、造氣、化肥等工業(yè)排放廢水。氰化物可能以HCN、CN-和絡(luò)合氰離子的形式存在于水中。長期以來，人們就CN-檢測方法進(jìn)行了大量研究，大致可分為色譜法、光譜法和電化學(xué)法等，其中異煙酸-吡唑啉酮分光光度法因其測定的檢出限符合例行監(jiān)測的要求，而且操作簡便，所用試劑盒儀器設(shè)備易于取得等優(yōu)點，使得其應(yīng)用越來越廣泛。但顯色體系和測定條件不易掌握并當(dāng)含氰廢液中基體物質(zhì)復(fù)雜時，如廢液中還同時含有Cu2+Hg2+和Ag+等多種金屬離子時，CN-可以和這些離子形成極穩(wěn)定的絡(luò)合物而產(chǎn)生干擾，此時該方法測定的準(zhǔn)確度就會受到一定影響。本文針對這一顯色體系進(jìn)行了實驗，獲得了最佳測定條件和共存離子對測定的干擾結(jié)果，并對實際含氰水樣中氰化物含量進(jìn)行了測定。

1 實驗部分

1.1 適用范圍

本方法適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測定。

1.2 方法原理

在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，在一定濃度范圍內(nèi)，其色度與氰化物質(zhì)量濃度成正比。

1.3 主要試劑和儀器

722型可見分光光度計、100mL容量瓶、25mL具塞比色管、磷酸（p= 1.69g/mL）、氫氧化鈉溶液（0.1%1%和2%）、2Na-EDTA溶液（10%）、磷酸鹽緩沖溶液：（pH=7）、氯胺T（臨用現(xiàn)配，1%）、異煙酸-吡唑啉酮溶液、氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.00mg/L和0.200mg/L）。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

（1）取8支25mL具塞比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL，各加入0.1%氫氧化鈉溶液至10mL。

（2）向各管中加入5mL磷酸鹽緩沖溶液，混勻。迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即蓋塞，混勻，放置3～5min。

（3）向各管中加入異煙酸-吡唑啉酮溶液5mL，混勻。加水稀釋至標(biāo)液，搖勻。在25～35℃的水浴裝置中放置40min，立即比色。

（4）分光光度計在638nm波長下，用10mm比色皿，零濃度空白作參比，測量吸光度，測得工作曲線：Y=0.148X-0.003。

1.5 樣品A（0.307mg/L）測定

每次取4組25mL具塞比色管，每組3只，另取兩只做空白試驗，共做6批實驗。

（1）A1：按標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定步驟進(jìn)行操作；

（2）A2：氯胺T放置不同天數(shù)后（第1天、第3天、第5天、第7天、第9天、第15天）再進(jìn)行操作；

（3）A3：加入氯胺T后沒有搖勻直接加顯色劑；

（4）A4：操作中速度過緩慢，加入氯胺T后放置10min以上。

表1為15d內(nèi)對樣品A進(jìn)行不同情況下的分析，樣品A1～A4的測定值為每次3個樣的平均值，平均值（A）為6批測定結(jié)果的總平均值。

表1 樣品A在不同情況下的測定結(jié)果

2 結(jié)果與分析

2.1 氯胺T配制時間的影響

由樣品A2測定結(jié)果看，氯胺T放置不同天數(shù)后，測得的總氰化物濃度基本保持穩(wěn)定，變化微小，因而可以判斷，在4℃左右的冰箱中氯胺T至少能穩(wěn)定一周左右（見表1）。

2.2 操作不當(dāng)?shù)挠绊?/p>

一般情況下在分析項目時，加入藥品沒有搖勻接著加入另一樣藥品，只要定容時搖勻，測定結(jié)果沒有太大的影響，但在進(jìn)行總氰化物測定時，如樣品A3，在加入氯胺T后沒有搖勻直接加顯色劑，測定結(jié)果小于樣品標(biāo)準(zhǔn)濃度。

2.3 操作中速度的影響

樣品A4，操作中速度過緩慢，加入氯胺T后放置10min以上，總氰化物測定結(jié)果明顯偏低?？偳杌镆訦CN存在時易揮發(fā)，因此，從加緩沖液后，每一步驟都要迅速操作，并隨時蓋嚴(yán)塞子。操作過程中有時比色管蓋沒蓋，操作太慢，放置時間太久等都會使顯色失敗。

3 結(jié)論

對樣品A（總氰化物濃度值為0.307mg/L）在4種不同條件下進(jìn)行6次測定，實驗結(jié)果表明，按標(biāo)準(zhǔn)步驟進(jìn)行分析，樣品A所得結(jié)果平均值為0.305mg/L，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0018，所得值準(zhǔn)確；其它幾種條件下分析，測定結(jié)果均偏差較大。

[1]水和廢水監(jiān)測分析方法編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002：144.

[2]水和廢水監(jiān)測分析方法編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002：145.

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1004-7344（2016）03-0291-01

2016-1-11