徐瑞萍,紀(jì)祥娟,尹慧君,張紅靜
魯南煤化工研究院
淺析煤化工及煤化工廢水處理幾個(gè)問(wèn)題
徐瑞萍,紀(jì)祥娟,尹慧君,張紅靜
魯南煤化工研究院
本文簡(jiǎn)述煤化工產(chǎn)業(yè)遇到環(huán)保挑戰(zhàn),列舉了煤化工廢水的特點(diǎn)及危害,分析煤化工廢水主要處理技術(shù)及存在的問(wèn)題,并展望了煤化工廢水處理新的技術(shù)手段,最后對(duì)煤化工廢水的零排放進(jìn)行了思索。
環(huán)保挑戰(zhàn);廢水處理;零排放
我國(guó)缺油、少氣、富煤的能源結(jié)構(gòu)決定了煤化工產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,尤其是新型煤化工產(chǎn)業(yè)。傳統(tǒng)煤化工泛指煤的氣化、液化、焦化及焦油加工、電石乙炔化工等,現(xiàn)代(新型)煤化工以煤氣化為龍頭,包括煤制油、煤制烯烴、煤制甲醇、乙二醇等。傳統(tǒng)煤化工被定義為高消耗,高污染,高排放行業(yè),一直存在重大的環(huán)境問(wèn)題,威脅我們碧水藍(lán)天的,煤化工從鼎盛期的“煤”飛色舞變成了談“煤”色變[1,2]。
(1)水資源獲取問(wèn)題
煤化工是耗水大戶(hù),我國(guó)煤炭、水資源呈明顯的逆向分布特征,極不均衡,出現(xiàn)“以水定產(chǎn)”,“以水定煤”的現(xiàn)象。水資源分布不均衡,南水北調(diào),解決地區(qū)缺水問(wèn)題。2015年,環(huán)保部發(fā)布了《現(xiàn)代煤化工建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境準(zhǔn)入條件(試行)》,提高了現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目的準(zhǔn)入門(mén)檻,要求煤化工企業(yè)的布局必須優(yōu)先選擇在水資源相對(duì)豐富、環(huán)境容量較好的地區(qū)布局,京津冀、長(zhǎng)三角、珠三角和缺水地區(qū)嚴(yán)格控制新建現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目。
(2)污水處理出現(xiàn)技術(shù)障礙:各段工藝廢水處理、濃鹽水、雜鹽水處理。
(3)結(jié)晶鹽處理問(wèn)題;結(jié)晶鹽作為危廢,不易固化,容易造成二次污染;固化或填埋過(guò)程中,淋溶或泄露問(wèn)題不可避免。
(4)地下水、土壤污染防止:晾曬池、蒸發(fā)塘等,都困擾著廣大煤化工企業(yè),甚至有數(shù)家企業(yè)在水處理領(lǐng)域未能達(dá)到環(huán)保要求,而被限制發(fā)展[3,4]。
現(xiàn)代煤化工讓煤炭從燃料向原料轉(zhuǎn)變,煤制油,煤制氣,煤制烯烴等,提取相對(duì)環(huán)保的能源,現(xiàn)代煤化工出現(xiàn)給煤化工行業(yè)帶來(lái)生機(jī)和活力。
煤化工企業(yè)排放廢水來(lái)源主要有焦化廢水、氣化廢水、液化廢水、生活廢水、初期雨水及其他方面的廢水等。煤化工企業(yè)排放廢水以高濃度煤氣洗滌廢水為主,含有大量酚、氰、氨氮等有毒、有害物質(zhì)。綜合廢水中CODcr一般在5000mg∕L左右、氨氮在200~500mg∕L,廢水所含有機(jī)污染物包括酚類(lèi)、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物等,是一種典型的難降解的有機(jī)化合物的工業(yè)廢水[5]。
煤化工行業(yè)產(chǎn)生的廢水中成分復(fù)雜,難以降解,而且不同的工藝過(guò)程,產(chǎn)生的廢水具有不同的組成,污染物含量變化大,因此廢水的處理達(dá)標(biāo)排放是很困難的,而且會(huì)增加企業(yè)生產(chǎn)成本。廢水處理一般流程:預(yù)處理+生化處理+深度處理。常見(jiàn)的生化處理的方法有活性污泥法、生物鐵法、厭氧-好氧(A∕O)法、氧化溝法、生物膜法等。經(jīng)生化處理的廢水仍達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)進(jìn)行深度處理,深度處理方法主要有混凝沉淀法、吸附法、高級(jí)氧化法、離子交換法、反滲透、焚燒法、臭氧法等處理技術(shù)。
眾多的水處理技術(shù)都存在各種各樣問(wèn)題。厭氧—好氧(A∕O)法,沒(méi)有獨(dú)立的污泥回流系統(tǒng),不能培養(yǎng)出具有獨(dú)特功能的污泥,難降解物質(zhì)的降解率較低;氧化溝法作為活性污泥的變形,出水水質(zhì)好,除磷脫氮效率高,但存在著占地面積大,投資大的問(wèn)題,實(shí)際生產(chǎn)中遇到污泥上浮、泡沫問(wèn)題等;生物膜法活性生物難以人為控制,出水澄清度低。
陜西藍(lán)深公司開(kāi)發(fā)出藍(lán)深LS系列大孔吸附樹(shù)脂,用于各類(lèi)污水處理,并取得了較好的效果。上海東碩環(huán)??萍脊煞萦邢薰疽查_(kāi)發(fā)出“零排放”新技術(shù)ED離子膜濃縮+分質(zhì)結(jié)晶工藝包,伊泰伊犁煤制油廢零排放及分質(zhì)結(jié)晶應(yīng)用此技術(shù)取得中試實(shí)驗(yàn)的成功;中國(guó)石化長(zhǎng)城能源化工有限公司在寧夏能化的“零排放”,采用采用低負(fù)荷生物膜+石灰軟化+氣浮濾池+雙膜處理工藝,可回收廢水平均2000m3∕h,用于脫鹽水補(bǔ)水、循環(huán)水補(bǔ)水、人工湖補(bǔ)水和園區(qū)綠地用水。類(lèi)似,增加了對(duì)煤化工水處理技術(shù)的信心。
迫于環(huán)保形勢(shì)要求,“零排放”自提出之日起,就受到大力推崇。特別對(duì)于目前缺水的西北地區(qū)在建和擬建的煤化工項(xiàng)目,“零排放”尤其重要,既能解決一部分水資源回用問(wèn)題,又不對(duì)當(dāng)?shù)氐纳鷳B(tài)環(huán)境造成污染和破壞。煤化工廢水“零排放”即對(duì)煤化工在生產(chǎn)中所產(chǎn)生的生產(chǎn)廢水、污水、清凈下水等經(jīng)過(guò)處理,全部用于回用,對(duì)外界不排放廢水。在實(shí)際的廢水處理情況,使用多項(xiàng)水處理技術(shù),使處理后廢水80%達(dá)到回用的標(biāo)準(zhǔn),剩下20%含有濃鹽的廢水,再進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶或者排入蒸發(fā)塘做無(wú)害化處理。
從某種意義上說(shuō),煤化工廢水零排放是通過(guò)高能耗的代價(jià)來(lái)彌補(bǔ)資源環(huán)境的短板。對(duì)于煤化工企業(yè)水處理“零排放”幾乎是不可能,只能做到“近零排放”。在實(shí)際運(yùn)行中存在以下幾個(gè)問(wèn)題:企業(yè)難以承受投資和運(yùn)行成本,依靠蒸發(fā)裝置進(jìn)行蒸發(fā)除鹽,花費(fèi)高;廢水水質(zhì)不穩(wěn)定,波動(dòng)比較大?,F(xiàn)代煤化工項(xiàng)目大多處于示范工程,工藝參數(shù)不斷調(diào)試,導(dǎo)致出水水質(zhì)有較大變化;高鹽污水分質(zhì)結(jié)晶技術(shù)不成熟,仍處于小試、中試階段,尚需進(jìn)一步考察其技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性和應(yīng)用的可行性;結(jié)晶鹽的種類(lèi)復(fù)雜,也不能完全結(jié)晶,而且結(jié)晶鹽沒(méi)有好的出路,沒(méi)有相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn);廢水的深度處理存在二次污染的風(fēng)險(xiǎn);蒸發(fā)塘存在多種問(wèn)題。存在這么多問(wèn)題的“零排放”,任重道遠(yuǎn)。
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