納米銀-聚乙烯復(fù)合包裝中銀對2種抗氧化劑向食品模擬物遷移的影響

單利君，林勤保,*，韓善輝，吳宇梅，田海嬌，李 波（.暨南大學(xué)包裝工程研究所，產(chǎn)品包裝與物流廣東普通高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 珠?！?9070；.山西省分析科學(xué)研究院，山西 太原　030006）

?

納米銀-聚乙烯復(fù)合包裝中銀對2種抗氧化劑向食品模擬物遷移的影響

單利君1，林勤保1,*，韓善輝1，吳宇梅1，田海嬌2，李 波1
（1.暨南大學(xué)包裝工程研究所，產(chǎn)品包裝與物流廣東普通高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 珠海519070；2.山西省分析科學(xué)研究院，山西 太原030006）

摘 要：探究納米銀-聚乙烯復(fù)合包裝中納米銀成分的存在對2種抗氧化劑（Irganox1076和Irgafos168）向食品模擬物遷移規(guī)律的影響。將含有抗氧化劑的聚乙烯包裝膜和同時含有抗氧化劑與納米銀的復(fù)合包裝膜裁成正方形若干，分別 浸泡于正己烷和體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液2種食品模擬物中，密封后在20、40 ℃以及70 ℃條件下進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn)。食品模擬物中2種抗氧化劑的加標(biāo)回收率在79.3%～108.0%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.7%～5.3%之間。2種抗氧化劑的遷移會隨著遷移溫度的升高以及遷移時間的延長而增加直至達(dá)到遷移平衡，且其在正己烷模擬物中的遷移量大于在體積分?jǐn)?shù)95%乙醇模擬物中的遷移量；含納米銀聚乙烯塑料比不含納米銀聚乙烯塑料中的抗氧化劑向食品模擬物中的遷移量小，表明納米銀成分的存在可以抑制包裝中的抗氧化劑向食品模擬物中的遷移。

關(guān)鍵詞：納米銀；抗氧化劑；食品模擬物；遷移；高效液相色譜

引文格式：

單利君, 林勤保, 韓善輝, 等. 納米銀-聚乙烯復(fù)合包裝中銀對2種抗氧化劑向食品模擬物遷移的影響[J]. 食品科學(xué), 2016, 37(12): 182-186. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201612032. http://www.spkx.net.cn

SHAN Lijun, LIN Qinbao, HAN Shanhui, et al. Impact of nanosilver on migration of two antioxidants from nanosilverplastic food packaging to food simulants[J]. Food Science, 2016, 37(12): 182-186. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201612032. http://www.spkx.net.cn

通過納米技術(shù)將特征尺寸為1～100 nm的納米數(shù)量級顆?；蛘呔w與塑料材料通過納米合成、納米添加、納米改性等方式加工而成的新型材料，與傳統(tǒng)普通塑料包裝材料對比，其物理、化學(xué)等性能（如穩(wěn)定性、阻隔性、抗菌性、保鮮性等）顯著增強(qiáng)，因而在各行各業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用并具有極大的前景[1-2]。近年來，已有多種聚合物基納米復(fù)合材料（如納米Ag/聚乙烯類、納米TiO2/聚丙烯類、納米蒙脫石粉/聚酰胺類等）在啤酒、飲料、果蔬、肉類、奶制品等食品的包裝應(yīng)用方面得到了快速發(fā)展，而納米銀因其顯著的抗菌性，被廣泛應(yīng)用于納米塑料復(fù)合食品包裝中[2-4]。塑料材料在使用的過程中容易遭到氧化而造成褪色、硬化、失去光澤或者變得透明，為了控制和延緩塑料包裝材料的氧化過程、改善塑料一些物理化學(xué)性質(zhì)，在生產(chǎn)過程中常常會加入一些抗氧化劑。Irganox1076和Irgafos168因與塑料相溶性、抗氧化效果好而分別在主抗氧化劑、輔助抗氧化劑中最具代表性[5]。

納米塑料復(fù)合包裝材料在與食品直接接觸的過程中納米成分和各種添加劑會通過吸收、溶解和擴(kuò)散等過程遷移到食品中，并隨著食品進(jìn)入人體而對人們的身體健康造成一定的威脅[6-8]。基于此，國內(nèi)外眾多學(xué)者已對包裝材料中各種添加劑[9-15]以及納米成分[16-21]的含量、檢測方法以及遷移過程中時間和溫度等影響因素進(jìn)行大量研究，但是納米成分與各種塑料添加劑之間的相互影響研究甚少。本課題組已對納米銀-聚乙烯復(fù)合包裝中助劑對銀向食品模擬物遷移的影響進(jìn)行研究[22]，本實(shí)驗(yàn)將探討納米銀的存在對2種抗氧化劑遷移的影響。

本實(shí)驗(yàn)選取2種（含納米銀和不含納米銀）聚乙烯塑料（2種塑料都含助劑Irganox1076、Irgafos168），分別測定這2種塑料中2種抗氧化劑的初始含量，進(jìn)行不同條件下2種抗氧化劑的遷移實(shí)驗(yàn)，通過比較2種塑料中2種抗氧化劑的遷移量來研究納米銀對抗氧化劑的遷移影響，為進(jìn)一步的遷移實(shí)驗(yàn)以及遷移模型的完善提供參考依據(jù)。

1　材料與方法

1.1材料、試劑與儀器

復(fù)合膜材料：納米銀粉末（20 nm）上海超威納米科技有限公司；抗氧化劑SONOX900（Irganox1076、Irgafos168復(fù)配物）三豐化工有限公司；納米銀-聚乙烯塑料母粒金耀塑料顏料有限公司；空白聚乙烯塑料、含有0.3%抗氧化劑SONOX900的聚乙烯復(fù)合塑料、含有0.3%抗氧化劑SONOX900的納米銀聚乙烯復(fù)合塑料廣州金中機(jī)械有限公司。

Irganox1076標(biāo)準(zhǔn)品（純度＞99%）德國BASF公司；Irgafos168標(biāo)準(zhǔn)品（純度＞98%）日本BASF公司；二氯甲烷（分析純）天津大茂化學(xué)試劑廠；無水乙醇（分析純）臺山市粵橋試劑塑料有限公司；正己烷（分析純）天津市廣成化學(xué)試劑有限公司；乙醇（分析純）國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；甲醇（色譜純）美國Tedia公司；超純水（18.25 MΩ/cm）由易普易達(dá)實(shí)驗(yàn)室超純水器制得。

2695高效液相色譜儀（配有UV二極管陣列檢測器2996）美國Waters公司；LABUY-10LHT超聲波清洗器杭州萊博儀器設(shè)備有限公司；AL204電子分析天平梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；R205B旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上海申生科技有限公司；DHG-9140A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱上海培因?qū)嶒?yàn)儀器有限公司；Turbo VAP Ⅱ樣品自動濃縮工作站美國Caliper公司。

1.2方法

1.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別準(zhǔn)確稱取Irgafos168和Irganox1076的化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)品10.0 mg（精確至0.1 mg）。其中，Irgafos168用少量二氯甲烷完全溶解后用甲醇定容于10 mL容量瓶中，Irganox1076直接用甲醇溶解定容于10 mL容量瓶中，配制成1 000 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，置于冰箱4 ℃冷藏保存。根據(jù)需要用甲醇將其稀釋成不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液使用。

1.2.2初始含量檢測

用蒸餾水將塑料樣品沖洗，晾干，用剪刀剪成1 cm×1 cm小塊若干混勻。準(zhǔn)確稱取0.100 g（精確至0.001 g）樣品于含20 mL二氯甲烷的玻璃瓶中密封，在30 ℃條件下超聲萃取1 h，超聲頻率為40 kHz，超聲功率為300 W；然后將萃取液轉(zhuǎn)移至100 mL圓底燒瓶中，并用5 mL二氯甲烷重復(fù)提取3 次后與萃取液合并，在50 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，用甲醇定容至2 mL，振蕩均勻后過0.45 μm微孔濾膜，待高效液相色譜儀分析測定。

1.2.3遷移實(shí)驗(yàn)

根據(jù)文獻(xiàn)[23]可以用異辛烷和體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液作為替代測試介質(zhì)來模擬脂肪類食品；在國家標(biāo)準(zhǔn)中，選取正己烷作為脂肪類食品模擬物用于食品包裝材料內(nèi)有機(jī)物的遷移研究[24]。故本實(shí)驗(yàn)選用體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液和正己烷作為脂肪類食品模擬物進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)。每0.6 dm2的塑料應(yīng)與100 g或者100 mL的食品或者食品模擬物接觸[14]。將塑料樣品剪成12 cm×12 cm大小的正方形膜若干，取一片浸泡于含200 mL食品模擬物的廣口瓶中并用橡膠塞密封后，轉(zhuǎn)移到恒溫箱中進(jìn)行不同時間和不同溫度條件下的遷移實(shí)驗(yàn)。分別選取20、40 ℃以及70 ℃代表室溫、常見接觸溫度和正己烷最高使用溫度。每隔一定的時間取浸泡液樣品0.5 mL進(jìn)行上機(jī)前的預(yù)處理：體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液浸泡液直接過0.45 μm微孔濾膜；正己烷浸泡液于35 ℃水浴中氮吹至近干后，準(zhǔn)確加入2.0 mL無水乙醇再超聲5 min使其完全溶解，再過0.45 μm微孔濾膜。經(jīng)過處理后的液體進(jìn)高效液相色譜儀進(jìn)行測定。

1.2.4遷移量計算

2種抗氧化劑的遷移量用模擬物中測得的抗氧化劑的質(zhì)量與食品模擬物質(zhì)量的比值表示：

式中：Mmigration為抗氧化劑的遷移量/（mg/kg）；M1為浸泡后抗氧化劑在食品模擬物中的質(zhì)量/mg；M2為食品模擬物的質(zhì)量/kg；C檢測值為實(shí)驗(yàn)測定得到的抗氧化劑的質(zhì)量濃度/（μg/L）；V浸泡液為食品模擬物的體積/mL；N為稀釋倍數(shù)（若直接取食品模擬液上機(jī)，則N=1）。

1.2.5高效液相色譜條件

Waters Symmetry?C18色譜柱（4.6 mm×150 mm，5 μm）；柱溫為30 ℃；流動相為100%甲醇；流速為1.0 mL/min；進(jìn)樣量為10 μL；檢測波長為276 nm；運(yùn)行時間為16 min。

2　結(jié)果與分析

2.1線性方程、檢出限（limit of detection，LOD）與定量限（limit of quantitation，LOQ）

采用外標(biāo)法定量，準(zhǔn)確配制2種抗氧化劑的質(zhì)量濃度為50、100、200、500、1 000、2 000、5 000 μg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，以質(zhì)量濃度作為橫坐標(biāo)x，峰面積作為縱坐標(biāo)y建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到兩者之間的線性關(guān)系和線性方程。根據(jù)RSN=3和RSN=10得到各物質(zhì)儀器的LOD和LOQ。2種抗氧化劑的保留時間、線性方程、相關(guān)系數(shù)R、LOD以及LOQ見表1。

表1　2種抗氧化劑的保留時間、線性方程、相關(guān)系數(shù)、LOQ與LOD（n=6）Table 1 Retention time, linearity equation, correlation coefficient, LOD, and LOQ for 2 antioxidants (n=6)

2.2方法的回收率和精密度

2.2.1超聲旋蒸法測定塑料樣品中抗氧化劑含量的回收率和精密度

準(zhǔn)確稱取0.100 g（精確到0.001 g）空白聚乙烯塑料樣品于含20 mL二氯甲烷的玻璃瓶中，向其中添加標(biāo)準(zhǔn)工作液使添加水平分別為100、250、500 μg/L，按含量測定時的處理方法處理后在高效液相色譜儀上機(jī)測定，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（relative standard deviation，RSD），如表2所示。方法的回收率在95.1%～106.1%之間，RSD在0.7%～4.3%之間。

表2　旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)高效液相色譜法檢測塑料中抗氧化劑含量的方法回收率與精密度（n=6）Table 2 Precision and recoveries for spiked plastic with additives detected by rotary evaporation-HPLC (n=6)

2.2.2食品模擬物中2種抗氧化劑的回收率和精密度

分別量取10 mL體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液和正己烷于玻璃瓶中，向其中添加標(biāo)準(zhǔn)工作液使Irganox1076和Irgafos168的3 個添加水平分別為100、250、500 μg/L，經(jīng)浸泡液預(yù)處理方法處理后上機(jī)測定，如表3所示。食品模擬物中2種抗氧化劑的加標(biāo)回收率在79.3%～108.0%之間，RSD在0.7%～5.3%之間。

表3　高效液相色譜測定2種食品模擬物中2種抗氧化劑的回收率與精密度（n=6）Table 3 Precision and recovery for spiked food simulants with 2 antioxidants detected by HPLC (n=6)

2.3包裝中2種抗氧化劑的初始含量

按照1.2.2節(jié)檢測含納米銀的聚乙烯復(fù)合塑料包裝與不含納米銀的聚乙烯復(fù)合塑料中Irganox1076的含量分別為（631.54±6.09）mg/kg和（635.66±6.87）mg/kg；Irgafos168的含量分別為（299.38±2.62）mg/kg和（302.83±3.20）mg/kg。利用SPSS軟件進(jìn)行統(tǒng)計分析，在置信水平為95%時，Irganox1076在2種塑料中的含量無顯著性差異（P=0.219＞0.05），Irgafos168在2種塑料中的含量無顯著性差異（P=0.385＞0.05），因而可以看作Irganox1076和Irgafos168在這2種塑料中的初始含量是近似相等的。

2.4遷移結(jié)果

圖1　聚乙烯復(fù)合食品包裝中的Irganox1076（A、B）、Irgafos116688 （C、D）向食品模擬物的遷移Fig. 1　Migration of Irganox1076 (A and B) and Irgafos168 (C and D) from films into food simulants

2種（含納米銀和不含納米銀）的聚乙烯復(fù)合塑料中的Irganox1076、Irgafos168在不同時間、不同溫度條件下向2種食品模擬物的遷移情況如圖1所示。

在同一溫度條件下，隨著遷移實(shí)驗(yàn)時間的延長，抗氧化劑向食品模擬物中的遷移量增加，直到達(dá)到平衡；隨著遷移溫度的升高，同一種塑料中的抗氧化劑向食品模擬物中的遷移量也增加。這是因?yàn)檫w移時間越長，塑料中越多的抗氧化劑能夠與食品模擬物溶液接觸從而溶入其中，但是當(dāng)其達(dá)到溶解度后，抗氧化劑不再向食品模擬物溶液遷移至達(dá)到遷移平衡。

在同樣的遷移條件下，塑料材料中的同一種抗氧化劑向不同食品模擬物中的遷移量也不同。由圖1可知，Irganox1076和Irgafos168在正己烷中的最大遷移量大于同溫度條件下在體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液中的最大遷移量。這可能是因?yàn)镮rganox1076和Irgafos168分別為受阻酚類和亞磷酸酯類抗氧化劑，其在正己烷中的溶解度比在體積分?jǐn)?shù)9 5%乙醇溶液中大，故在正己烷中的遷移量較大。

在同樣的實(shí)驗(yàn)條件下，含納米銀聚乙烯塑料比不含有納米銀聚乙烯塑料中的抗氧化劑向食品模擬物中的遷移量小。利用SPSS軟件進(jìn)行統(tǒng)計分析，在置信水平為95%時，2種塑料（含納米銀與不含納米銀）中2種抗氧化劑Irganox1076和Irgafos168在20、40 ℃以及70 ℃條件下的遷移結(jié)果有顯著差異（6 組數(shù)據(jù)P＜0.05），這說明，納米銀成分能夠抑制塑料中的抗氧化劑向食品模擬物中的遷移。此現(xiàn)象存在兩方面原因。首先，由于納米銀顆粒之間存在小分子效應(yīng)和表面效應(yīng)，其在塑料內(nèi)部會產(chǎn)生一定的團(tuán)聚現(xiàn)象，會以分散狀或者團(tuán)聚狀態(tài)鑲嵌或者黏合在塑料材料上面[25]，而抗氧化劑的遷移是一種分子擴(kuò)散過程，納米銀的團(tuán)聚現(xiàn)象可能會阻礙抗氧化劑的擴(kuò)散行為，進(jìn)而抑制了抗氧化劑向食品模擬物的遷移；其次，納米銀在大多數(shù)環(huán)境中很容易被氧化而在短時間內(nèi)大量釋放出銀離子[11]，抗氧化劑可能與銀離子結(jié)合以抑制納米銀的氧化，經(jīng)過反應(yīng)以后的抗氧化劑可能變成另一種物質(zhì)，從而使得抗氧化劑的遷移量減少。2種抗氧化劑Irganox1076和Irgafos168之間存在協(xié)同作用，故納米銀與抗氧化劑在塑料中的作用機(jī)理較為復(fù)雜，關(guān)于這一部分的探討研究有待于進(jìn)一步深入。

3　結(jié) 論

本實(shí)驗(yàn)探究納米銀-聚乙烯復(fù)合包裝中納米銀成分的存在對2種抗氧化劑（Irganox1076和Irgafos168）向2種食品模擬物（體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液和正己烷）中遷移規(guī)律的影響，分析遷移溫度、遷移時間、食品模擬物種類以及納米銀的存在對這2種抗氧化劑的遷移量的影響。

2種抗氧化劑的遷移會隨著遷移溫度的升高以及遷移時間的延長而增加，直至達(dá)到遷移平衡，且其在正己烷模擬物中的遷移量大于在體積分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液模擬物中的遷移量；含納米銀聚乙烯塑料比不含納米 銀聚乙烯塑料中的抗氧化劑向食品模擬物中的遷移量小，表明納米銀成分的存在抑制了包裝中的抗氧化劑向食品模擬物中的遷移。本實(shí)驗(yàn)為進(jìn)一步的遷移實(shí)驗(yàn)和實(shí)際生活中納米銀-聚乙烯復(fù)合塑料膜的生產(chǎn)應(yīng)用以及遷移模型的完善提供了參考依據(jù)。

參考文獻(xiàn)：

[1] CHAUDHRY Q, SCOTTER M, BLACKBURN J, et al. Applications and implications of nanotechnologies for the food sector[J]. Food Additives and Contaminants Part A-Chemistry Analysis Control Exposure and Risk Assessment, 2008, 25(3): 241-258. DOI:10.1080/02652030701744538.

[2] LAGARON J M, LOPEZ R A. Nanotechnology for bioplastics: opportunities, challenges and strategies[J]. Trends in Food Science and Technology, 2011, 22(11): 611-617. DOI:10.1016/j.tifs.2011.01.007.

[3] de AZEREDO H M C. Nanocomposites for food packaging applications[J]. Food Research International, 2009, 42(9): 1240-1253. DOI:10.1016/j.foodres.2009.03.019.

[4] CUSHEN M, KERRY J, MORRIS M, et al. Nanotechnologies in the food industry-recent developments, risks and regulation[J]. Trends in Food Science and Technology, 2012, 24(1): 30-46. DOI:10.1016/ j.tifs.2011.10.006.

[5] 馬少波, 鄭亞蘭, 吳曉妮, 等. 塑料抗氧劑的研究和發(fā)展趨勢[J].塑料科技, 2015, 43(1): 100-103. DOI:10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2015.01.017.

[6] CHAUDHRY Q, CASTLE L. Food applications of nanotechnologies: an overview of opportunities and challenges for developing countries[J]. Trends in Food Science and Technology, 2011, 22(11): 595-603. DOI:10.1016/j.tifs.2011.01.001.

[7] 朱玲風(fēng), 杜晶, 任佳麗, 等. 食品藥品包裝材料中抗氧化劑毒理學(xué)研究[J]. 食品與機(jī)械, 2013, 29(2): 68-72. DOI:10.3969/ j.issn.1003-5788.2013.02.015.

[8] CUSHEN M, KERRY J, MORR IS M, et al. Migration and exposure assessment of silver from a PVC nanocomposite[J]. Food Chemistry, 2013, 139(1/2/3/4): 389-397. DOI:10.1016/j.foodchem.2013.01.045.

[9] 林勤保, 李小梅, 宋歡, 等. 聚乙烯塑料包裝材料中4種抗氧化劑向脂肪食品模擬物遷移的研究[J]. 分析科學(xué)學(xué)報, 2010, 26(6): 631-635.

[10] 郝倩, 蘇榮欣, 齊崴, 等. 食品包裝材料中有害物質(zhì)遷移行為的研究進(jìn)展[J]. 食品科學(xué), 2014, 35(21): 279-286. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201421055.

[11] LIN Q B, LI B, SONG H, et al. Determination of 7 antioxidants, 8 ultraviolet absorbents, and 2 fir e retardants in plastic food package by ultrasonic extraction and ultra performance liquid chromatography[J]. Journal of Liquid Chromatography and Related Techno logies, 2011, 34(9): 730-743. DOI:10.1080/10826076.2011.563889.

[12] DOPICO-GARCíA M S, LPEZVILARIO J M, GONZLEZRODRí GUEZ M V. Determination of antioxidant migration levels from low-density polyethylene films into food simulants[J]. Journal of Chromatography A, 2003, 1018: 53-62. DOI:10.1016/j.chroma.2003.08.025.

[13] GREEN S, BAI S, CHEATHAM M, et al. Determination of antioxidants in polyolefins using total dissolution methodology followed by RPLC[J]. Journal of Separation Science, 2010, 33(22): 3455-3462. DOI:10.1002/jssc.201000491.

[14] GALOTTO M J, TORRES A, GUARDA A, et al. E xperimental and theoretical study of LDPE versus different concentrations of Irganox 1076 and different thickness[J]. Food Research International, 2011, 44(2): 566-574. DOI:10.1016/j.foodres.2010.12.009.

[15] SCHWARZINGER C, GABRIEL S, BEISSMANN S, et al. Quantitative analysis of polymer additives with MALDI-TOF MS using an internal stand ard approach[J]. Journal of the American Society for Mass Spectrometry, 2012, 23(6): 1120-1125. DOI:10.1007/ s13361-012-0367-1.

[16] ARTIAGA G, RAMOS K, RAMOS L, et al. Migration and characterisation of nanosilver from food containers by AF(4)-ICP-MS[J]. Food Chemistry, 2015, 166: 76-85. DOI:10.1016/ j.foodchem.2014.05.139.

[17] HUANG Y, CHEN S, BING X, et al. Nanosilver migrated into food-simulating solutions from commercially available food fresh containers[J]. Packaging Technology and Science, 2011, 24(5): 291-297. DOI:10.1002/pts.938.

[18] LIN Q B, LI B, SONG H, et al. Determination of silver in nano-plastic food packaging by microwave digestion coupled with inductively coupled plasma atomic emission spectrometry or inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Food Additives and Contaminants Part A-Chemistry Analysis Control Exposure and Ri sk Assessment, 2011, 28(8): 1123-1128. DOI:10.1080/19440049.2011.580013.

[19] SONG H, LI B, LIN Q B, et al. Migration of silver from nanosilverpolyethylene composite packaging into food simulants[J]. Food Additives and Contam inants Part A-Chemistry Analysis Control Exposure and Risk Assessment, 2011, 28(12): 1758-1762. DOI:10.108 0/19440049.2011.603705.

[20] ECHEGOYEN Y, NERIN C. Nanoparticle release from nano-silver antimicrobial food containers[J]. Food and Chemical Tox icology. 2013, 62: 16-22. DOI:10.1016/j.fct.2013.08.014.

[21] LIN Q B, LI H, ZHONG H N, et al. Determination of titanium in nanotitanium (Ⅳ) oxide composite food packaging by microwave digestion and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry and in ductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Analytical Letters, 2014, 47(12): 2095-2103. DOI:10.1080/00032719.2014.895907.

[22] 田海嬌, 林勤保, 郭捷, 等. 納米銀-聚乙烯復(fù)合包裝中助劑對銀向食品模擬物遷移的影響[J]. 食品科學(xué), 2014, 35(5): 8-12. DOI:10.7506/ spkx1002-6630-201405002.

[23] BS EN 13130-1:2004-Materials and articles in contact with foodstuffsplastics substances subject to limitation-part 1: guide to test methods for the specific migration o f substances from plastics to foods and food simulants and the determination of substances in plastics and the selection of conditions of exposure to food simulants[S].

[24] GB/T 23296.1—2009 食品接觸材料: 塑料中受限物質(zhì): 塑料中物質(zhì)向食品及食品模擬物特定遷移試驗(yàn)和含量測定方法以及食品模擬物暴露條件選擇的指南[S].

[25] 艾茜, 胡長鷹, 林勤保, 等. 納米銀/低密度聚乙烯復(fù)合食品包裝薄膜的表征及性能[J]. 食品工業(yè)科技, 2014, 35(22): 294-298. DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2014.22.056.

Impact of Nanosilver on Migration of Two Antioxidants from Nanosilver-Plastic Food Packa ging to Food Simulants

SHAN Lijun1, LIN Qinbao1,*, HAN Shanhui1, WU Yumei1, TIAN Haijiao2, LI Bo1
(1. Key Laboratory of Product Packaging and Logistics of Guangdong Higher Education Institutes, Institute of Packaging Engineering, Jinan University, Zhuhai519070, China 2. Shanxi Academy of Analytical Sciences, Taiyuan030006, China)

Abstract:This study aimed to evaluate the effect of nanosilver on the migration of two antioxidants (Irganox1076 and Irgafos168) from nanosilver-polyethylene plastic packaging into food simulants. Two polyethylene films containing two antioxidants (Irganox1076 and Irgafos168) with or without nanosilver were soaked in the food simulants, hexane or 95% aqueous ethanol (V/V), a t 20, 40 or 70 ℃ for migration. The spiked recoveries of two antioxidants from the food simulants ranged from 79.3% to 108.0% with relative standard deviations (RSDs) varying from 0.7% to 5.3%. In addition, the migration of two antioxidants increased gradually with the increases in temperature and time in both food simulants till the migration balance. The migration was greater in hexane than in 95% (V/V) ethanol. The migration of the polyethylene film with nanosilver was lower than that without nanosilver. Thus, the addition of nanosilver plastic hindered the migration of antioxidants into food simulants.

Key words:nanosilver; antioxidants; food simulant; migration; high performance liquid chromatography (HPLC)

收稿日期：2015-09-22

基金項(xiàng)目：國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21277085；21277061）

作者簡介：單利君（1992—），女，碩士研究生，研究方向?yàn)槭称放c藥品包裝。E-mail：shan-lijun@foxmail.com

*通信作者：林勤保（1968—），男，研究員，博士，研究方向?yàn)槭称钒b安全。E-mail：tlinqb@jnu.edu.cn

DOI:10.7506/spkx1002-6630-201612032

中圖分類號：TB487

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：1002-6630（2016）12-0182-05