• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    應(yīng)用LIBS技術(shù)測量土壤重金屬Cr含量

    2016-06-15 16:40:58鄭保羅
    光譜學(xué)與光譜分析 2016年8期
    關(guān)鍵詞:譜線光譜重金屬

    袁 迪, 高 勛, 姚 爽, 鄭保羅

    長春理工大學(xué)理學(xué)院, 吉林 長春 130022

    應(yīng)用LIBS技術(shù)測量土壤重金屬Cr含量

    袁 迪, 高 勛*, 姚 爽, 鄭保羅

    長春理工大學(xué)理學(xué)院, 吉林 長春 130022

    應(yīng)用激光誘導(dǎo)擊穿光譜分析技術(shù)(laser-induced break-down spectroscopy, LIBS)開展了土壤中重金屬鉻元素含量探測研究。 實(shí)驗(yàn)中激光波長為1 064 nm, 脈沖寬度為8 ns, 重復(fù)頻率10 Hz, 選取Cr 427.4 nm作為光譜分析譜線。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明, 在光譜采集相對(duì)于激光脈沖延遲時(shí)間為4.78 μs, 土壤樣品表面位于聚焦透鏡焦后1 mm的實(shí)驗(yàn)條件下, Cr元素濃度測量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為12.1%, 檢測限為2.01 ppm, 元素實(shí)驗(yàn)測量與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)偏差為5.15%。 可以看出LIBS技術(shù)具有低檢測限、 測量精度高等優(yōu)點(diǎn), 這對(duì)土壤中重金屬污染和監(jiān)測環(huán)境質(zhì)量的精確、 快速檢測等問題具有重要意義。

    激光誘導(dǎo)擊穿光譜; 定量分析; 土壤重金屬

    引 言

    隨著工業(yè)不斷發(fā)展, 污染物不斷增多, 農(nóng)藥化肥大量使用, 使土壤中重金屬含量不斷增加, 日益威脅到人類健康。 根據(jù)我國農(nóng)業(yè)部進(jìn)行的全國污灌區(qū)調(diào)查, 發(fā)現(xiàn)我國土壤重金屬污染狀況不容樂觀[1]。

    目前, 傳統(tǒng)的土壤重金屬檢測方法有原子熒光光譜法(atomic fluorescence spectrometry, AFS)、 原子吸收光譜法(atomic absorption spectrometry, AAS)、 電感耦合等離子體-發(fā)射光譜法(inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry, ICP-AES)等, 這些檢測方法都可以對(duì)土壤中重金屬元素進(jìn)行定量分析, 但大都需要前期樣品處理, 分析耗時(shí)較長, 不能實(shí)驗(yàn)多元素同時(shí)檢測, 實(shí)驗(yàn)投入巨大[1-3]。 LIBS技術(shù)具有現(xiàn)場實(shí)時(shí)檢測、 樣品無需特殊制備、 不受研究對(duì)象的限制、 多元素同時(shí)分析等優(yōu)點(diǎn)[4], 被廣泛應(yīng)用于土壤成分檢測[5]、 工業(yè)生產(chǎn)[6], 水質(zhì)檢測[7]等諸多領(lǐng)域。 Brech等提出用激光作為激發(fā)源, 用于測定物質(zhì)成分, 這就是LIBS技術(shù)的前身[8]。 經(jīng)過50年左右的發(fā)展, LIBS技術(shù)已日趨成熟。 國內(nèi)對(duì)LIBS技術(shù)及其應(yīng)用開展了大量研究, 楊平[9]等對(duì)LIBS實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化, 分析了采樣門寬、 光譜儀積分延時(shí)時(shí)間、 激光聚焦點(diǎn)位置等對(duì)LIBS光譜的影響; 孟德碩[10]等基于LIBS技術(shù)對(duì)土壤中的Cr元素含量進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究, 并最終確定了其實(shí)驗(yàn)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)和檢測限, 突出顯示了LIBS技術(shù)具有低檢測限、 相對(duì)誤差小等優(yōu)點(diǎn)。 魯翠萍等[2]根據(jù)土壤中Cr的LIBS分析譜線, 測定了Cr元素的定標(biāo)曲線。 杜闖[11]等開展了DP-LIBS技術(shù)對(duì)土壤重金屬元素含量研究, 分析了正交預(yù)燒蝕DP-LIBS光譜增強(qiáng)機(jī)理。 本文基于Cr 427.4 nm作為LIBS分析譜線進(jìn)行土壤重金屬元素Cr濃度測量, 獲得LIBS實(shí)驗(yàn)測量精度。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    應(yīng)用激光誘導(dǎo)擊穿光譜分析技術(shù)測量土壤中重金屬鉻元素含量的實(shí)驗(yàn)裝置主要由調(diào)Q Nd∶YAG激光器(SurelliteⅡ, 美國Continuum), 光纖光譜儀(Avaspec-USB2), 數(shù)字脈沖延遲發(fā)生器和數(shù)據(jù)采集計(jì)算機(jī)組成, 實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。 實(shí)驗(yàn)過程中激光波長1 064 nm的Nd∶YAG激光器作為LIBS光源, 脈沖寬度為8 ns, 重復(fù)頻率10 Hz, 光束直徑7 mm, 脈沖能量40 mJ。 脈沖激光光束經(jīng)焦距的透鏡聚焦于土壤樣品表面, 光束直徑為7 mm。 激光脈沖能量經(jīng)由1 064 nm的1/2波片和格蘭棱鏡組成的能量衰減系統(tǒng)調(diào)節(jié)。 數(shù)字脈沖延時(shí)發(fā)生器DG645同步控制激光器和光譜儀之間的延時(shí), 延時(shí)由連接到示波器(TDS7254B)的光電二極管進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)控。 土壤樣品由三維平移臺(tái)固定, 實(shí)驗(yàn)時(shí)均勻移動(dòng)樣品, 保證擊穿點(diǎn)均勻分布, 土壤LIBS光譜經(jīng)焦距為75 mm的透鏡后通過光纖耦合進(jìn)入八通道光纖光譜儀, 積分時(shí)間10 ms。 實(shí)驗(yàn)環(huán)境為標(biāo)準(zhǔn)大氣壓, 室溫22 ℃, 相對(duì)濕度30%。

    圖1 LIBS實(shí)驗(yàn)裝置

    實(shí)驗(yàn)中所用土壤為國家土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì), 編號(hào)為GBW07425, 土壤中鉻元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.006%。 使用電子天平稱取相同質(zhì)量的6份標(biāo)準(zhǔn)土壤, 每份5 g。 向土壤中添加不同質(zhì)量的同純度三氧化二鉻粉末, 制備出6份鉻元素含量不同的土壤樣品。 將樣品烘干、 研磨之后, 利用FW-4型粉末壓片機(jī), 在20 MPa的壓強(qiáng)下保持30 min左右, 將樣品壓制成直徑為25 mm的圓片, 將所得土壤樣品圓片按照鉻元素濃度編號(hào), 見表1所示。

    表1 土壤樣本中Cr元素含量

    2 結(jié)果與討論

    2.1 LIBS光譜實(shí)驗(yàn)參數(shù)優(yōu)化

    在424~429 nm光譜區(qū)域的土樣LIBS光譜如圖2所示。 從圖2可知土壤中含有豐富的Fe元素, 相對(duì)于Fe元素而言, Cr元素含量較少。 Cr 425.39 nm的光譜強(qiáng)度明顯低于Cr 427.4 nm光譜強(qiáng)度, 且Fe元素是土壤的基本元素, Cr 427.4 nm譜線受到Fe元素干擾較小, 因此選取Cr 427.4 nm作為LIBS光譜分析譜線用來測量其含量。 Cr 427.4 nm光譜強(qiáng)度和信背比(SBR)與時(shí)間延時(shí)的變化曲線如圖3所示。 從圖3可知Cr 427.4 nm譜線強(qiáng)度和SBR均隨著延時(shí)延長呈現(xiàn)先增強(qiáng)然后減弱變化, 在延時(shí)為4.78 μs時(shí)均達(dá)到最大值, 其中SBR最大為2.5。 這是因?yàn)橥寥罉悠吩诟呒す夤β拭芏茸饔孟庐a(chǎn)生等離子體, 激光脈沖結(jié)束后等離子體絕熱膨脹, 等離子體內(nèi)出現(xiàn)電子與離子復(fù)合, 使原子光譜強(qiáng)度增加。 隨著時(shí)間延長, 等離子體受到周圍空氣冷卻以及等離子體向外膨脹, 使等離子體電子溫度降低, 光譜強(qiáng)度隨時(shí)間延長呈下降趨勢(shì)。 因此我們實(shí)驗(yàn)過程中選擇的LIBS信號(hào)延遲時(shí)間為4.78 μs。

    圖2 土壤樣本的LIBS光譜(424~429 nm)

    圖3 427.4 nm光譜強(qiáng)度和SBR隨延時(shí)的變化關(guān)系

    激光聚焦位置對(duì)LIBS光譜強(qiáng)度具有較大的影響, 因此土壤樣品表面與透鏡焦點(diǎn)相對(duì)距離的選擇對(duì)LIBS測量精度非常重要。 將透鏡焦平面與樣品表面重合時(shí)的位置設(shè)為零點(diǎn), 在樣品表面之后為負(fù), 在樣品表面之前為正。 Cr 427.4 nm譜線強(qiáng)度隨聚焦位置的變化如圖4所示。 聚焦點(diǎn)位于1 mm處時(shí)的譜線強(qiáng)度和信噪比(SBR)最強(qiáng), 本次實(shí)驗(yàn)最終選擇將樣品設(shè)置在焦點(diǎn)后1 mm處。

    圖4 Cr 427.4 nm的譜線強(qiáng)度隨聚焦位置的變化

    2.2 Cr元素定量分析

    根據(jù)激光等離子體發(fā)光機(jī)理, 譜線強(qiáng)度與樣品中被激發(fā)元素原子數(shù)濃度之間的關(guān)系為[2]

    I=acb

    a是與樣品蒸發(fā)、 激發(fā)過程有關(guān)的實(shí)驗(yàn)參數(shù);b稱為自吸收系數(shù), 與激光光源特性、 樣品中待測元素含量等因素有關(guān);c為被檢測元素含量。 土壤樣品中Cr元素含量低, LIBS光譜自吸收現(xiàn)象不明顯, 所以b≈1。

    在LIBS實(shí)驗(yàn)參數(shù)優(yōu)化基礎(chǔ)上, 分別對(duì)編號(hào)為1, 2, 3, 5和6的土壤樣品進(jìn)行LIBS實(shí)驗(yàn)研究, 實(shí)驗(yàn)中激光能量固定為40 mJ, 圖5是根據(jù)這五個(gè)樣品的數(shù)據(jù)擬合得到的Cr元素的定標(biāo)曲線, 其中橫坐標(biāo)表示土壤樣品中Cr元素的含量, 縱坐標(biāo)表示為譜線Cr 427.4 nm的光譜強(qiáng)度, 其線性相關(guān)擬合度為0.97, 同時(shí)加入8%的誤差棒。

    圖5 Cr 427.4 nm的定標(biāo)曲線

    根據(jù)檢測限公式

    (1)

    式(1)中ε即為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),K為定標(biāo)曲線斜率。 對(duì)本實(shí)驗(yàn)所得的189副光譜圖的427.6 nm空白處進(jìn)行分析計(jì)算, 可得ε=12.1%。 由圖5得到的定標(biāo)曲線斜率K=0.18, 所以單脈沖LIBS的Cr元素檢測限為2.01 ppm。

    根據(jù)前1, 2, 3, 5和6樣品數(shù)據(jù)獲得的定標(biāo)曲線, 反演得到4號(hào)實(shí)驗(yàn)樣本中Cr元素濃度測量值為為2 208.09 ppm, 相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)值為2 100 ppm, LIBS實(shí)驗(yàn)測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差為5.15%。

    3 結(jié) 論

    采用LIBS技術(shù)對(duì)土壤中鉻元素的含量進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究, 選取Cr 427.4 nm為分析線, 通過Cr元素特征譜線強(qiáng)度與濃度之間的定標(biāo)曲線關(guān)系, 對(duì)土壤中的Cr元素進(jìn)行定量分析。 實(shí)驗(yàn)過程中, 最佳樣品位置位于焦后1 mm處, 最優(yōu)延遲時(shí)間為4.78 μs。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明: Cr元素濃度測量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為12.1%, 其檢測限為2.01 ppm, 定量分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)偏差為5.15%。 可以看出LIBS技術(shù)相對(duì)于傳統(tǒng)的檢測技術(shù)具有更低的檢測限、 誤差小、 精度高等優(yōu)點(diǎn), 這對(duì)精確, 快速檢測土壤中重金屬污染, 監(jiān)測環(huán)境質(zhì)量等問題具有重要的指導(dǎo)意義。

    [1] WANG Jian-wei, ZHANG Na-zhen, HOU Ke-yong, et al(王建偉, 張娜珍, 侯可勇, 等). Progress in Chemistry(化學(xué)進(jìn)展), 2008, 20(7/8): 1165.

    [2] LU Cui-ping, LIU Wen-qing, ZHAO Nan-jing, et al(魯翠萍, 劉文清, 趙南京, 等). Acta Physica Sinica(物理學(xué)報(bào)), 2011, 60(4): 045206.

    [3] WANG Man-ping, CAO Bai-qiong, WANG Shun, et al(王滿蘋, 曹百穹, 王 順, 等). Journal of Henan Agricultural University(河南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)), 2014, 48(5): 648.

    [4] CHEN Xing-long, DONG Feng-zhong, TAO Guo-qiang, et al(陳興龍, 董鳳忠, 陶國強(qiáng), 等). Chinese Journal of Laser(中國激光), 2013, (12): 237.

    [5] Hussain T, Gondal M A, Yamani Z H, et al. Environmental Monitoring and Assessment, 2007, 124(1-3): 131.

    [6] QU Hua-yang, HU Jing-yu, ZHAO Lei, et al(屈華陽, 胡凈宇, 趙 雷, 等). Metallurgical Analysis(冶金分析), 2012, 32(7): 1.

    [7] HU Li, ZHAO Nan-jing, LIU Wen-qing, et al(胡 麗, 趙南京, 劉文清, 等). Chinese Journal of Laser(中國激光), 2014, (7): 253.

    [8] LIU Jia, GAO Xun, DUAN Hua-hua, et al(劉 佳, 高 勛, 段花花, 等). Laser Journal(激光雜志), 2012, 33(1): 7.

    [9] YANG Ping, HUANG Lin, YAO Ming-yin, et al(楊 平, 黃 林, 姚明印, 等). Laser &Optoelectronics Progress(激光與光電子學(xué)進(jìn)展), 2014, 51(8): 167.

    [10] MENG De-shuo, ZHAO Nan-jing, LIU Wen-qing, et al(孟德碩, 趙南京, 劉文清, 等). Chinese Journal of Laser(中國激光), 2014, 41(5): 515003.

    [11] DU Chuang, GAO Xun, SHAO Yan, et al(杜 闖, 高 勛, 邵 妍, 等). Acta Physica Sinica(物理學(xué)報(bào)), 2013, 62(4): 045202.

    *Corresponding author

    The Detection of Heavy Metals in Soil with Laser Induced Breakdown Spectroscopy

    YUAN Di, GAO Xun*, YAO Shuang, ZHENG Bao-luo

    School of Science, Changchun University of Science and Technology, Changchun 130022, China

    The elemental concentration of Cr contained in soil is measured with laser induced breakdown spectroscopy (LIBS). As the LIBS laser power, the laser wavelength is of 1 064 nm with pulse width of 8 ns and laser repetition frequency of 10 Hz in this experiment and Cr 427.4 nm is selected as the analytical line of LIBS. The experimental results show that the relative standard deviation (RSD) of the detected content of Cr is 12.1% at the delay time of 4.78 μs and the soil sample surface 1 mm behind lens focal point. The limit of detection (LOD) of LIBS is 2.01 ppm. The measured relative deviation between the measured value and the nature value is 5.15%. Because the LIBS has advantages such as lower LOD and higher detection precision, LIBS has a guiding significance to detect heavy metal in soil and to monitor environmental quality precisely and rapidly.

    LIBS; Quantitative measurement; Heavy metal in soil

    Jan. 12, 2016; accepted Apr. 28, 2016)

    2016-01-12,

    2016-04-28

    國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(61575030)資助

    袁 迪, 1991年生, 長春理工大學(xué)理學(xué)院碩士研究生 e-mail: laseryuandi@sina.com *通訊聯(lián)系人 e-mail: lasercust@163.com

    O657.3

    A

    10.3964/j.issn.1000-0593(2016)08-2617-04

    猜你喜歡
    譜線光譜重金屬
    基于三維Saab變換的高光譜圖像壓縮方法
    基于HITRAN光譜數(shù)據(jù)庫的合并譜線測溫仿真研究
    重金屬對(duì)膨潤土膨脹性的影響
    測定不同產(chǎn)地寬筋藤中5種重金屬
    中成藥(2018年8期)2018-08-29 01:28:16
    鐵合金光譜譜線分離實(shí)驗(yàn)研究
    電子測試(2018年11期)2018-06-26 05:56:00
    鍶原子光鐘鐘躍遷譜線探測中的程序控制
    ICP-AES、ICP-MS測定水中重金屬的對(duì)比研究
    再生水回灌中DOM對(duì)重金屬遷移與保留問題研究
    星載近紅外高光譜CO2遙感進(jìn)展
    藥芯焊絲GMAW電弧光譜的研究
    久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 国产男人的电影天堂91| 欧美成人a在线观看| 国产精品国产三级国产专区5o | 日韩一本色道免费dvd| 免费电影在线观看免费观看| av在线播放精品| 人妻少妇偷人精品九色| 精品久久久噜噜| 国产高清不卡午夜福利| 久久久久久伊人网av| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 国产成人午夜福利电影在线观看| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲av.av天堂| 一个人观看的视频www高清免费观看| 久久精品国产亚洲网站| 国产午夜精品论理片| 男的添女的下面高潮视频| 久久久久久久久久黄片| 国产在视频线精品| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 大香蕉久久网| 亚洲怡红院男人天堂| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久精品久久久久久久性| 波多野结衣巨乳人妻| 我的老师免费观看完整版| 最近最新中文字幕免费大全7| 日日干狠狠操夜夜爽| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 九九爱精品视频在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 精品人妻视频免费看| 91久久精品国产一区二区三区| 1024手机看黄色片| 天堂网av新在线| 人人妻人人看人人澡| 一级黄色大片毛片| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 最后的刺客免费高清国语| 午夜精品国产一区二区电影 | 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 天堂中文最新版在线下载 | av线在线观看网站| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产精品99久久久久久久久| 日本免费一区二区三区高清不卡| 97超视频在线观看视频| 国产淫片久久久久久久久| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲电影在线观看av| 国产精品一及| 国产人妻一区二区三区在| 国产色婷婷99| 久久久午夜欧美精品| 97在线视频观看| 国产成人aa在线观看| 国产淫语在线视频| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 日日撸夜夜添| 亚洲国产色片| 久久亚洲国产成人精品v| 久久欧美精品欧美久久欧美| 亚洲av一区综合| 成年免费大片在线观看| 亚洲成色77777| 亚洲美女视频黄频| 亚洲最大成人手机在线| 午夜视频国产福利| 中文字幕av成人在线电影| 成年女人永久免费观看视频| 午夜爱爱视频在线播放| 国产伦精品一区二区三区四那| 午夜福利高清视频| 久久综合国产亚洲精品| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 欧美激情久久久久久爽电影| 日韩精品有码人妻一区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 国产高清视频在线观看网站| 人妻少妇偷人精品九色| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产老妇女一区| 七月丁香在线播放| av女优亚洲男人天堂| 可以在线观看毛片的网站| 欧美精品一区二区大全| 欧美一区二区亚洲| 直男gayav资源| 国产高清不卡午夜福利| 97在线视频观看| 免费在线观看成人毛片| 大香蕉久久网| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲人与动物交配视频| 亚洲欧美日韩东京热| 看非洲黑人一级黄片| 色播亚洲综合网| 国产在线一区二区三区精 | 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日本-黄色视频高清免费观看| 免费电影在线观看免费观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产三级在线视频| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久精品人妻少妇| 日日摸夜夜添夜夜爱| 嘟嘟电影网在线观看| 日本熟妇午夜| 高清日韩中文字幕在线| 99久国产av精品国产电影| 亚洲在线观看片| 欧美一区二区精品小视频在线| 丰满乱子伦码专区| 国产单亲对白刺激| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲国产精品成人久久小说| 搞女人的毛片| 美女国产视频在线观看| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 能在线免费看毛片的网站| 久久人妻av系列| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | av在线天堂中文字幕| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 黄色配什么色好看| 长腿黑丝高跟| 桃色一区二区三区在线观看| h日本视频在线播放| 日韩大片免费观看网站 | 一级黄色大片毛片| 久久精品综合一区二区三区| 午夜精品国产一区二区电影 | 久久久久性生活片| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲av.av天堂| 成人av在线播放网站| 国产伦在线观看视频一区| 最新中文字幕久久久久| 乱系列少妇在线播放| 免费av观看视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看 | av线在线观看网站| 国产极品天堂在线| 欧美成人一区二区免费高清观看| 看黄色毛片网站| av免费观看日本| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲欧美成人精品一区二区| 免费av毛片视频| 好男人在线观看高清免费视频| 久久久欧美国产精品| 精品久久久久久久久亚洲| 免费搜索国产男女视频| 成人国产麻豆网| 亚洲五月天丁香| 精品久久久噜噜| 国产精品福利在线免费观看| 午夜福利视频1000在线观看| 欧美+日韩+精品| 99久久精品热视频| 久久久久性生活片| 欧美三级亚洲精品| 乱人视频在线观看| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 黄片wwwwww| 一区二区三区乱码不卡18| 欧美一级a爱片免费观看看| 久久久久久九九精品二区国产| 婷婷六月久久综合丁香| 三级毛片av免费| 成人一区二区视频在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 超碰av人人做人人爽久久| 亚洲图色成人| 亚洲成人精品中文字幕电影| 一区二区三区乱码不卡18| 国产又色又爽无遮挡免| 日韩三级伦理在线观看| 国产一级毛片在线| 一区二区三区高清视频在线| 久久韩国三级中文字幕| 久久久久久久久中文| 欧美bdsm另类| 男人和女人高潮做爰伦理| 在线播放无遮挡| 草草在线视频免费看| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 久久人人爽人人爽人人片va| 精品久久久久久成人av| 波多野结衣高清无吗| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 内射极品少妇av片p| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国内精品宾馆在线| 黄色日韩在线| 成人漫画全彩无遮挡| 国产在线一区二区三区精 | 久久久国产成人免费| 国产午夜精品论理片| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 色播亚洲综合网| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 亚洲av男天堂| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 成人毛片a级毛片在线播放| 久久99热这里只频精品6学生 | 高清日韩中文字幕在线| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲五月天丁香| 在线播放无遮挡| 国产精品一及| 婷婷色av中文字幕| 久久热精品热| 一本一本综合久久| 人体艺术视频欧美日本| 国产高清有码在线观看视频| 国产欧美日韩精品一区二区| av免费在线看不卡| 高清毛片免费看| 在线观看av片永久免费下载| 插阴视频在线观看视频| 看十八女毛片水多多多| 一级二级三级毛片免费看| 中文在线观看免费www的网站| 国产精品国产三级专区第一集| 亚洲综合精品二区| 黄色一级大片看看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲av成人精品一区久久| 精品久久久久久久久亚洲| 人妻少妇偷人精品九色| 天堂中文最新版在线下载 | 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲第一区二区三区不卡| 一个人免费在线观看电影| 十八禁国产超污无遮挡网站| 久久亚洲精品不卡| 久久久国产成人精品二区| 亚洲中文字幕日韩| 69av精品久久久久久| 午夜视频国产福利| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产v大片淫在线免费观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 一区二区三区免费毛片| 国产色婷婷99| 97超视频在线观看视频| 又爽又黄a免费视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品国产高清国产av| 国国产精品蜜臀av免费| 国产成人a区在线观看| 亚洲精品成人久久久久久| 免费黄色在线免费观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 99国产精品一区二区蜜桃av| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | av国产久精品久网站免费入址| 国产亚洲精品av在线| 亚洲18禁久久av| 直男gayav资源| 久久国产乱子免费精品| 午夜爱爱视频在线播放| 两个人的视频大全免费| 午夜老司机福利剧场| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国国产精品蜜臀av免费| 日韩一区二区视频免费看| 日韩大片免费观看网站 | 日韩av不卡免费在线播放| 99久久精品国产国产毛片| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲国产精品成人综合色| 波多野结衣巨乳人妻| 国产精品一区二区三区四区久久| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产 一区精品| 国产片特级美女逼逼视频| 黄色日韩在线| 国产免费视频播放在线视频 | 亚洲欧美精品专区久久| 在线免费观看不下载黄p国产| 国内精品美女久久久久久| 能在线免费看毛片的网站| 天天一区二区日本电影三级| 欧美一区二区亚洲| 亚洲成av人片在线播放无| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日韩欧美三级三区| 久久久久久久亚洲中文字幕| av免费在线看不卡| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 99热这里只有是精品在线观看| 中文亚洲av片在线观看爽| 久久99热这里只频精品6学生 | 99在线人妻在线中文字幕| 老女人水多毛片| 精华霜和精华液先用哪个| 七月丁香在线播放| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲欧美日韩无卡精品| 男人狂女人下面高潮的视频| 日本与韩国留学比较| 熟女人妻精品中文字幕| 欧美精品一区二区大全| 亚洲成人久久爱视频| 熟女电影av网| 一边摸一边抽搐一进一小说| av福利片在线观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 亚洲国产精品合色在线| 国产精品女同一区二区软件| 中国美白少妇内射xxxbb| 九九热线精品视视频播放| 秋霞伦理黄片| 精品午夜福利在线看| 国产乱人偷精品视频| eeuss影院久久| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲精品自拍成人| a级毛色黄片| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 丰满少妇做爰视频| 人体艺术视频欧美日本| 99久久精品国产国产毛片| 国产av码专区亚洲av| 六月丁香七月| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 人体艺术视频欧美日本| 亚洲四区av| 熟女电影av网| 日本欧美国产在线视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 麻豆成人午夜福利视频| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产片特级美女逼逼视频| 大话2 男鬼变身卡| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 成人毛片60女人毛片免费| 久久久色成人| 1000部很黄的大片| 久久精品夜色国产| 国产三级在线视频| 晚上一个人看的免费电影| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 男的添女的下面高潮视频| 成人av在线播放网站| 午夜福利高清视频| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 2022亚洲国产成人精品| 久久人人爽人人片av| 国产极品天堂在线| 国产v大片淫在线免费观看| 91av网一区二区| 免费看av在线观看网站| 少妇丰满av| 中文字幕制服av| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产精品嫩草影院av在线观看| 日韩成人伦理影院| 成人三级黄色视频| 成人美女网站在线观看视频| 国产探花极品一区二区| 日韩一本色道免费dvd| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 99久国产av精品| 国产黄片美女视频| 亚洲av.av天堂| 大香蕉97超碰在线| 免费一级毛片在线播放高清视频| 精品国产三级普通话版| 免费在线观看成人毛片| 又粗又爽又猛毛片免费看| 成人性生交大片免费视频hd| 伦理电影大哥的女人| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 欧美极品一区二区三区四区| 1024手机看黄色片| 91精品一卡2卡3卡4卡| 五月伊人婷婷丁香| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲在线自拍视频| av播播在线观看一区| 热99re8久久精品国产| 寂寞人妻少妇视频99o| 午夜福利视频1000在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产成人freesex在线| 一级毛片久久久久久久久女| 午夜免费男女啪啪视频观看| 色哟哟·www| 国产日韩欧美在线精品| 日韩大片免费观看网站 | 黄色一级大片看看| 久久6这里有精品| 特级一级黄色大片| 日韩成人av中文字幕在线观看| 在线播放无遮挡| 99九九线精品视频在线观看视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 成人特级av手机在线观看| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产精品三级大全| 久久这里有精品视频免费| 国国产精品蜜臀av免费| 少妇的逼水好多| АⅤ资源中文在线天堂| 久久久久久久国产电影| 小说图片视频综合网站| 我要看日韩黄色一级片| 十八禁国产超污无遮挡网站| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲五月天丁香| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲国产欧美人成| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 只有这里有精品99| 国产淫片久久久久久久久| 全区人妻精品视频| 91久久精品国产一区二区成人| 中文资源天堂在线| 久久久久久久久久黄片| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲在线自拍视频| 91久久精品国产一区二区三区| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 大话2 男鬼变身卡| 国产精品一二三区在线看| 国产精品无大码| 国产在线一区二区三区精 | 成人二区视频| 99久久精品热视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 日韩成人av中文字幕在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 大香蕉97超碰在线| 只有这里有精品99| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲自偷自拍三级| 国产成人午夜福利电影在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 夫妻性生交免费视频一级片| 午夜爱爱视频在线播放| av免费观看日本| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产亚洲最大av| 看免费成人av毛片| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 极品教师在线视频| 我的女老师完整版在线观看| 国产伦精品一区二区三区四那| 午夜亚洲福利在线播放| 精品不卡国产一区二区三区| 人妻少妇偷人精品九色| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久久a久久爽久久v久久| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久鲁丝午夜福利片| 日韩欧美精品免费久久| 婷婷色麻豆天堂久久 | 天堂√8在线中文| 国产伦一二天堂av在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 欧美精品一区二区大全| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品野战在线观看| av视频在线观看入口| 国产精品久久久久久久电影| 人妻系列 视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 欧美性猛交黑人性爽| 日本熟妇午夜| 精品欧美国产一区二区三| 国产精品福利在线免费观看| 中文在线观看免费www的网站| 男女国产视频网站| 波野结衣二区三区在线| 乱系列少妇在线播放| 看非洲黑人一级黄片| 免费观看精品视频网站| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品伦人一区二区| 亚洲18禁久久av| 亚洲在久久综合| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲自拍偷在线| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲最大成人av| 伦理电影大哥的女人| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 精品欧美国产一区二区三| 国产精品无大码| 男女那种视频在线观看| 欧美性感艳星| 99视频精品全部免费 在线| 久久精品国产亚洲网站| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲无线观看免费| 免费观看的影片在线观看| 中文欧美无线码| 丝袜喷水一区| 搡老妇女老女人老熟妇| 午夜福利网站1000一区二区三区| 午夜福利成人在线免费观看| 国产一区二区在线av高清观看| 国产成人freesex在线| 老司机影院成人| 欧美日韩精品成人综合77777| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 91在线精品国自产拍蜜月| 日本-黄色视频高清免费观看| 免费看av在线观看网站| 国产精品一区二区三区四区久久| 少妇熟女aⅴ在线视频| 麻豆成人午夜福利视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 免费一级毛片在线播放高清视频| av卡一久久| 日韩av不卡免费在线播放| 99久久人妻综合| 嫩草影院精品99| 成人亚洲欧美一区二区av| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 亚洲人与动物交配视频| 美女国产视频在线观看| 亚洲性久久影院| 日本一二三区视频观看| av免费观看日本| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产成人a∨麻豆精品| 久久久久久九九精品二区国产| 免费黄网站久久成人精品| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲成人av在线免费| 国产69精品久久久久777片| 精品午夜福利在线看| 岛国毛片在线播放| 免费黄色在线免费观看| 美女黄网站色视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 久久精品国产自在天天线| 精品国内亚洲2022精品成人| 毛片一级片免费看久久久久| 2022亚洲国产成人精品| 亚洲人成网站高清观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 日韩一本色道免费dvd| 级片在线观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产高潮美女av| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 精品熟女少妇av免费看| 久热久热在线精品观看| 色综合站精品国产| 成人亚洲欧美一区二区av| 免费看av在线观看网站| 国产成人福利小说| 小说图片视频综合网站| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 久久久久久国产a免费观看| 一个人看的www免费观看视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲精品成人久久久久久| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产精华一区二区三区| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产精品人妻久久久久久| 国内精品宾馆在线| 热99在线观看视频| 伦精品一区二区三区| 99在线视频只有这里精品首页| 精品国产三级普通话版| 91狼人影院| 水蜜桃什么品种好| 久久久久久久久大av| 久久鲁丝午夜福利片| 99热全是精品| 长腿黑丝高跟| 最近中文字幕2019免费版| 干丝袜人妻中文字幕| 97在线视频观看| 日本-黄色视频高清免费观看|