紡織品中7種苯并三唑類紫外線吸收劑的測定

王成云，廖文忠，施欽元,2，白　爽，謝堂堂

1)深圳出入境檢驗檢疫局工業(yè)品檢測技術中心，廣東深圳518067；2) 深圳大學材料學院，廣東深圳518060

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紡織品中7種苯并三唑類紫外線吸收劑的測定

王成云1，廖文忠1，施欽元1,2，白爽1，謝堂堂1

1)深圳出入境檢驗檢疫局工業(yè)品檢測技術中心，廣東深圳518067；2) 深圳大學材料學院，廣東深圳518060

摘要：建立一個氣相色譜-質譜聯(lián)用方法，可同時測定紡織品中7種苯并三唑類紫外線吸收劑的含量．是以二氯甲烷為萃取溶劑，60 ℃下微波萃取紡織品中的苯并三唑類紫外線吸收劑，萃取液經(jīng)濃縮定容后進行氣相色譜-串聯(lián)質譜分析，外標法定量．在信噪比為10的條件下，UV-320和UV-328的定量下限均為1.0 μg/kg，UV-P、UV-326、UV-327、UV-329和UV-350的定量下限均為0.5 μg/kg．在3個不同加標質量濃度下，各組分的加標平均回收率為82.69%～93.24%，相對標準偏差為3.12%～6.99%．該方法簡單快速、定性可靠、定量準確、靈敏度高、定量下限低，可滿足紡織品中苯并三唑類紫外線吸收劑含量檢測的需要．采用該方法對市售紡織品中苯并三唑類紫外線吸收劑含量進行測定，結果在1個樣品中檢出UV-327．

關鍵詞：分析化學； 微波輔助萃??； 氣相色譜-串聯(lián)質譜； 紡織品； 苯并三唑； 紫外線吸收劑； 正交實驗

在紡織工業(yè)中大量使用苯并三唑類紫外線吸收劑來改善紡織品的抗紫外線性能[1-2]，其著名商品有2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(2-(2’-hydroxy-5’-methyl-phenyl)benzotriazole, UV-P)、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-butylphenol, UV-320)、2-(2’羥基-3’-特丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(2-tert-butyl-6-(5-chloro-2H-benzotrizol-2-yl)-4-methylphenol, UV-326)、2-(2’-羥基-3’,5’-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑(2,4-di-tert-butyl-6-(5-chloro-benzotriazol-2-yl)phenol, UV-327)、2-(2’-羥基-3’,5’-二特戊基苯基)苯并三唑(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol, UV-328)、2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三唑(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, UV-329)、2-(2’-羥基-3’-異丁基-5’叔丁基苯基)苯并三唑(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(tert-butyl)-6-(sec-butyl)phenol, UV-350)等．文獻[3]研究表明，部分苯并三唑類紫外線吸收劑有害人體健康和環(huán)境安全，2006年7月4日，日本環(huán)境省召開第58次中央環(huán)境審議會議環(huán)境保健分會化學物質審查會議，認定UV-320為《化學物質控制法》中“第1等級監(jiān)控化學物質”，禁止進口含有該物質的產(chǎn)品[4]，并將UV-327列為“I類化學污染物檢測對象”[5]．2008年起，Sony、Brother集團和Mitsubishi等日商紛紛禁止使用UV-320．2014年12月17日，歐洲化學品管理局發(fā)布第12批高關注物質(substances of very high concern, SVHC)清單，將UV-320和UV-328列入其中．2015年12月17日發(fā)布第14批SHVC清單，將UV-327和UV-350列入其中．生態(tài)紡織品標準Oeko-Tex?Standard 100[6](2016版)首次對紫外線吸收劑提出了限量要求，規(guī)定UV-320、UV-327、UV-328和UV-350的質量分數(shù)均不得超過0.1%．國際上對苯并三唑類紫外線吸收劑的限制，表明加強對中國紡織品中苯并三唑類紫外線吸收劑含量的監(jiān)控已迫在眉睫．目前，有大量文獻報道采用高效液相色譜法(high performance liquid chromatography, HPLC)、 氣相色譜-質譜聯(lián)用法(gas chromatography-mass spectrometer, GC-MS)、 氣相色譜-串聯(lián)質譜法(gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS-MS)、 液相色譜-串聯(lián)質譜法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry, LC-MS-MS)和氣相色譜法(gas chromatography, GC)等方法對苯并三唑類紫外線吸收劑進行測定[7-12]，但涉及紡織品的文獻不多，且測定對象只有UV-P和UV-320，并未全部涵蓋UV-320、UV-327、UV-328和UV-350等4種限用物質[13-18]；采用文獻[13-14]提供的分析條件對7種目標分析物的混標溶液進行分析，結果發(fā)現(xiàn)，無法實現(xiàn)UV-327與UV-328、UV-320與UV-350的分離，不能滿足紡織品中多種限用苯并三唑類紫外線吸收劑檢測工作的需要．因此，有必要開發(fā)一種分析方法，對包括所有4種限用組分在內(nèi)的多種苯并三唑類紫外線吸收劑進行同時測定．本研究采用微波輔助萃取技術提取紡織品中的苯并三唑類紫外線吸收劑，采用GC-MS-MS技術對提取產(chǎn)物進行分析，建立了紡織品中7種苯并三唑類紫外線吸收劑含量的同時測定方法，并應用該方法對市售紡織品中苯并三唑類紫外線吸收劑含量進行了篩查，在部分樣品中檢出了限用苯并三唑類紫外線吸收劑UV-327．

1實驗

1.1儀器與試劑

QYB-3自動制樣機(中山市啟元機械科技有限公司)； ETHOS 1微波萃取儀(意大利Milestone公司)； Agilent 7890A-7000B三重四極桿氣質聯(lián)用儀(美國Agilent公司)； 氮吹儀(北京康林科技有限責任公司)； Heidolph 4003旋轉蒸發(fā)儀(德國Heidolph公司)； 0.22 μm濾膜(德國Membrane公司)．

標準品純度均大于98%．其中，UV-350、UV-P和UV-326均由美國Accustandard公司提供；UV-327由美國ChemService公司提供；UV-320由德國Dr.Ehrensterfor GmbH公司提供；UV-329和UV-328由日本東京化成株式會社提供．

色譜純甲醇和乙腈均由美國Tedia公司提供；分析純試劑二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、丙酮、正己烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和苯均由廣州化學試劑廠提供．

1.2標準溶液的配制

UV-329、 UV-350、 UV-328和UV-327均用甲醇配制成質量濃度約為100 μg/mL的標準儲備液，UV-326、UV-320和UV-P均用乙腈配制成質量濃度約為100 μg/mL的標準儲備液，分別移取適量體積的各標準儲備液，用甲醇配制混合標準儲備液，混合標準儲備液中UV-328、 UV-320、 UV-326、 UV-327、 UV-350、 UV-P和UV-329的質量濃度分別為5.30、5.20、4.60、4.30、4.12、4.10和3.90 μg/mL．

1.3樣品前處理

用QYB-3自動制樣機將樣品切割成5 mm×5 mm的小塊，混合均勻后，稱取1.0 g樣品，置于微波萃取管中(其材質為聚四氟乙烯)，加入17 mL二氯甲烷，在60 ℃下微波萃取30 min．冷卻至室溫后，過濾，用雞心瓶收集濾液，真空下將濾液旋轉蒸發(fā)至近干，轉移至氮吹儀中，用干燥氮氣將其緩慢吹干．用1 mL甲醇溶解殘留物，所得溶液經(jīng)0.22 μm濾膜過濾后進行GC-MS-MS分析．必要時進行適當稀釋．

1.4分析條件

1.4.1色譜條件

色譜柱為DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；升溫程序為80 ℃(1 min，12 ℃/min)、245 ℃(20 ℃/min)、285 ℃(3.25 min)；載氣：高純氦氣(純度>99.999%)，流速0.8 mL/min；進樣方式：脈沖分流進樣，分流比15∶1，進樣量1.0 μL；進樣口溫度：290 ℃．

1.4.2質譜條件

傳輸線溫度：280 ℃；離子源溫度：210 ℃；四極桿溫度：150 ℃；電離方式：電子轟擊(electron impact, EI)；電離能量：70 eV；氮氣流速2.25 mL/min，氦氣流速1.5 mL/min；溶劑延遲：4.0 min；目標化合物的多反應監(jiān)測(multiple reaction monitoring, MRM)條件見表1．

表1　目標化合物的MRM條件

2結果與討論

2.1微波輔助萃取條件的優(yōu)化

微波輔助萃取效率主要受萃取溶劑種類影響，較長的萃取時間、較高的萃取溫度和較大的萃取壓力有助于提高萃取效率．萃取溫度和萃取壓力的上限值則取決于微波萃取管本身．本實驗所用微波萃取管的材質為聚四氟乙烯，可以承受260 ℃的高溫和5 MPa的高壓．通常狀況下，微波萃取溫度設定為比萃取溶劑的沸點高10～20 ℃，本實驗所用的萃取溶劑中沸點最高的是N,N-二甲基甲酰胺(沸點為150 ℃)，遠低于聚四氟乙烯的耐高溫極限，因此，萃取溫度均設定為比萃取溶劑沸點高20 ℃，盡可能地提高萃取效率．萃取溶劑體積一般為萃取管總體積的1/3，對于每種萃取溶劑，其萃取溫度均已定，此時萃取管中壓力也隨之而定，且遠低于聚四氟乙烯的耐高壓極限．以17 mL二氯甲烷為萃取溶劑，在60 ℃下對1個陽性樣品(該樣品中含有UV-327，樣品質量為1.0 g)進行微波萃取，結果見表2. 隨萃取時間的增加，萃取量逐漸增加，并在30 min時達到最大值，然后，萃取量反而隨萃取時間的增加而稍微下降，因此萃取時間選擇為30 min．

表2　萃取量隨時間的變化

分別以二氯甲烷、乙腈、甲醇、丙酮、丙酮-正己烷(體積比為1∶1)、丙酮-二氯甲烷(體積比為1∶1)、三氯甲烷、苯、甲苯和N,N-二甲基甲酰胺等10種溶劑為萃取溶劑，對1個陽性樣品進行微波萃取(該樣品含有UV-327，樣品質量均為1.0 g，萃取溶劑體積均為17 mL，萃取時間均為30 min)，結果見表3，其中二氯甲烷的萃取量最大. 對比各種溶劑萃取時的譜圖質量，二氯甲烷萃取時所得譜圖中雜質峰最少．因此，微波萃取條件最終優(yōu)化如下：萃取溶劑為17 mL二氯甲烷，萃取時間為30 min，萃取溫度為60 ℃，樣品質量為1.0 g．

2.2分析條件的優(yōu)化

進樣口溫度、載氣流速、分流比和離子源溫度均對各組分的譜峰面積有影響，當分流比不同時，譜峰面積與分流比之間存在一定的函數(shù)關系．對不同分流比時的譜峰面積，可先進行歸一化，以便比較．歸一化后的總譜峰面積可作為判斷各分析條件優(yōu)劣的依據(jù)．首先考慮單一因素的影響，結果發(fā)現(xiàn)，當進樣口溫度(因素A)為290 ℃、離子源溫度(因素B)為210 ℃、載氣流速(因素C)為0.8 mL/min、分流比(因素D)為15∶1時，總峰面積均分別達到最大值．為綜合考慮這4個因素對總峰面積的影響，按表4進行四因素三水平正交實驗，計算各個因素的k值和極差(表5)，從而確定優(yōu)化方案．經(jīng)優(yōu)化，最終確定的分析條件為：載氣流速0.8 mL/min、分流比15∶1、離子源溫度210 ℃、進樣口溫度290 ℃．

表3　不同溶劑的萃取效果

表4　正交實驗

表5　正交實驗結果分析

在此優(yōu)化條件下，對7種目標化合物的混合標準溶液進行單級質譜全掃描分析，確定各目標化合物的保留時間tR和1級碎片離子．以強度較大的1級碎片離子作為母離子，進行電子轟擊，產(chǎn)生2級碎片離子．選擇強度較大的2級碎片離子與其母離子組成一個子離子對，考察該子離子對在不同電壓下轟擊時響應值強度的變化．對于每種目標化合物，均選擇響應最大的2個子離子對來進行定性定量分析，其中響應最大的子離子對用于定量分析[19]．經(jīng)優(yōu)化后，目標化合物的MRM條件見表1，在此條件下得到目標化合物混合標準溶液的MRM總離子流，見圖1．

2.3方法的線性關系和檢出限

用甲醇將混合標準儲備液逐級稀釋，配制一系列不同質量濃度的混合標準工作液，按上述方法進行測定，考察峰面積(A)隨質量濃度(ρ)的變化，結果發(fā)現(xiàn)，對于每個組分，在一定質量濃度范圍內(nèi)， A均與其質量濃度呈線性相關，表6給出了各組分的線性關系．在信噪比(signal-to-noise ratio, S/N)=10的條件下，確定了各組分的定量下限(limits of quantification, LOQ)，見表6．

1為UV-P; 2為UV-320; 3為UV-350; 4為UV-326; 5為UV-329; 6為UV-328; 7為UV-327圖1　目標化合物的MRM總離子流Fig.1　MRM total ion chromatogram of target compounds

表6　線性關系和定量下限

2.4方法的回收率和精密度

以不含目標分析物的白棉襯布為空白基質，在1.0 g空白基質中添加混合標準溶液，制備3個不同添加質量濃度水平的加標樣品，每個添加水平制備9個平行樣，計算方法的平均回收率和相對標準偏差(relative standard deviation，RSD)，結果見表7，各組分的加標平均回收率為82.69%～93.24%，RSD值為3.12 %～6.99%．

2.5實際樣品測試

采用本研究建立的方法對359個市售紡織品進行測定，結果在1個白色棉布樣品中檢出了UV-327，質量分數(shù)為111.2 mg/kg，圖2是該樣品的MRM總離子流圖．

表7　方法的回收率和精密度

結語

建立了一個可同時測定紡織品中7種苯并三唑類紫外線吸收劑含量的GC-MS-MS方法，該方法以17 mL二氯甲烷為萃取溶劑，60 ℃下微波萃取紡織品中的苯并三唑類紫外線吸收劑，萃取產(chǎn)物直接進行GC-MS-MS分析，外標法定量．該方法簡便快速，靈敏度高，定量下限低，可完全滿足紡織品中苯并三唑類紫外線吸收劑含量檢測的需要，采用該方法對359個市售紡織品進行測定，結果在1個灰白色棉布樣品中檢出了UV-327，其質量分數(shù)為111.2 mg/kg．

參考文獻/References：

[1] 李宇，李宗石. 苯并三唑類紫外線吸收劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 精細與專用化學品, 2007, 15(5): 5-7.

Li Yu, Li Zongshi. Status quo of ultraviolet absorber benzotriaozle and its development trends[J]. Fine and Specialty Chemicals, 2007, 15(5): 5-7.(in Chinese)

[2] Tsatsaroni E G, Elertheriadis I C. UV-absorbers in the dyeing of polyester with disperse dyes[J]. Dye and Pigments, 2004, 61(2): 141-147.

[3] Farre M L, Perez S, Kantiani L, et al. Fate and toxicity of emerging pollutants, their metabolites and transformation products in the aquatic environment[J]. Trends in Analytical Chemistry, 2008, 27(11): 991-1007.

[4] Kim J W, Isobe T, Malarvannan G, et al. Contamination of benzotriazole ultraviolet stabilizers in house dust from Philippines: implications on human exposure[J]. Science of the Total Environment, 2012, 424: 174-181.

[5] Nakata H, Shinohara R I, Nakazawa Y, et al. Asia-pacific mussel watch for emerging pollutants: distribution of synthetic musks and benzotriazole UV stabilizers in Asian and US coasted waters[J]. Marine Pollution Bulletin, 2012, 64(10): 2211-2218.

[6] Oeko-Tex Associationa. Oeko-Tex?standard 100: 2016[S/OL].[2016-03-31] http://www.oeko-tex.com/en /manufacture/test-criteria/limit-values.html.

[7] Nakata H, Shinohara R, Murata S, et al. Detection of benzotriazole UV stabilizers in the blubber of marine mammals by gas chromatography-high resolution mass spectrometry (GC-HRMS)[J]. Journal of Environmental Monitoring, 2010, 12(11): 2088-2092.

[8] Nakata H, Murata S, Filatreau J. Occurrence and concentrations of benzotriazole UV stabilizers in marine organisms and sedments from the Ariake sea, Japan[J]. Environmental Science & Technology, 2009, 43(18): 6920-6926.

[9] Zhang Zifeng, Ren Nanqi, Li Yifan, et al. Determination of benzotriazole and benzophenone UV filters in sedment and sewage sludge[J]. Environmental Science & Technology, 2011, 45(9): 3909-3916.

[10] Carpinteiro I,Abuin B,Rodriguez I,et al.Headspacesolid-phase microextraction followed by gas chromatography tandem mass spectrometry for the sensitive determination of benzotriazole UV stabilizers in water samples[J]. Analytical and Bioanalytical Chemstry, 2010, 397(2): 829-839.

[11] Carpinteiro I, Abuin B, Rodriguez I, et al. Pressurized solvent extraction followed by gas chromatography tandem mass spectrometry for the determination of benzotriazole light stabilizers in indoor dust[J]. Journal of Chromato-graphy A, 2010, 1217(24): 3729-3735.

[12] 王金成，張海軍，陳吉平，等. 凝固漂浮有機液滴-分散液液微萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定海水中苯并三唑類紫外線吸收劑[J]. 色譜，2012, 32(9):913-918.

Wang Jincheng, Zhang Haijun, Chen Jiping, et al. Dispersive liquid-liquid microextraction based on solidification of floating organic droplets combined with high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry for determination of benzotriazole ultraviolet stabilizers in seawater[J]. Chinese Journal of Chromatography, 2014, 32(9): 913-918.(in Chinese)

[13] 薛建平，朱峰，涂貌貞. 紡織品中的2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)-苯并三唑含量的氣相色譜測定[J]. 質量技術監(jiān)督研究，2012(4): 6-8.

Xue Jianping, Zhu Feng, Tu Maozhen. Determination of 2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole in fabric via GC method[J]. Quality and Technical Suervision Research, 2012(4): 6-8.(in Chinese)

[14] 薛建平. GC-MS測定苯并三唑類紫外線吸收劑[J]. 印染，2013，39(6): 42-44.

Xue Jianping. Determination of benzotriazole ultraviolet absorber in textiles by GC-MS[J]. Dyeing & Finising, 2013, 39(6): 42-44.(in Chinese)

[15] 田欣欣，朱智甲，郭華，等. HPLC-MS/MS測定紡織品中苯并三唑類化合物[J]. 印染，2014，40(6): 40-43.

Tian Xinxin, Zhu Zhijia, Guo Hua, et al. Determination of benzotriazole ultraviolet absorber in textiles by HPLC-MS/MS[J]. Dyeing & Finishing, 2014, 40(6): 40-43.(in Chinese)

[16] 薛建平，蔡濤，趙玲. 高效液相色譜法測定紡織品中苯并三唑類光穩(wěn)定劑[J]. 質量技術監(jiān)督研究，2014(4):18-20.

Xue Jianping, Cai Tao, Zhao Ling. Determination of benzotriazole light stabilizers in textiles via HPLC method[J]. Quality and Technical Suervision Research, 2014(4): 18-20.(in Chinse)

[17] 王成云，唐莉純，林君峰，等. 超聲萃取-UPLC法測定苯并三唑類紫外線吸收劑[J]. 印染，2016, 42(1): 40-43.

Wang Chengyun, Tang Lichun, Lin Junfeng, et al. Simultaneous determination of six benzotriazole ultraviolet absorbers in textiles by UPLC coupled with ultrasonic extraction[J]. Dyeing & Finishing, 2016, 42(1): 40-43.(in Chinese)

[18] 王成云，林君峰，謝堂堂，等. 超高效液相色譜法同時測定紡織品中6種苯并三唑類紫外線吸收劑的含量[J]. 染整技術，2016，38(1): 50-53.

Wang Chengyun, Lin Junfeng, Xie Tangtang, et al. Determination of six kinds of benzotriazole ultraviolet absorbent in textiles by ultra high performance liquid chromatography[J]. Textile Dyeing and Finishing Journal, 2016, 38(1): 50-53.(in Chinese)

[19] 王成云，鹿文軍，溫志英，等. 氣相色譜/串聯(lián)質譜法同時測定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中6種苯并三唑類紫外線吸收劑[J]. 塑料助劑，2015(6): 42-46.

Wang Chengyun, Lu Wenjun, Wen Zhiying, et al. Simultaneous determination of six benzotriazole ultraviolet absorbers in plastic components of electrical and electronic products by gas chromatography/tandem mass spectrometry[J]. Plastics Additives, 2015(6): 42-46.(in Chinese)

【中文責編：晨兮；英文責編：新谷】

Determination of seven benzotriazole ultraviolet absorbers in textiles

Wang Chengyun1, Liao Wenzhong1, Shi Qinyuan1,2,Bai Shuang1, and Xie Tangtang1?

1) The Testing and Technology Center for Industrial Products, Shenzhen Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Shenzhen 518067, Guangdong Province, P.R.China 2) College of Materials Science and Engineering, Shenzhen University, Shenzhen 518060, Guangdong Province, P.R.China

Abstract：This paper establishes an effective gas chromatography-tandem mass spectrometric (GC-MS-MS) method to determine the contents of seven benzotriazole ultraviolet absorbers in textiles simultaneously. Benzotriazole ultraviolet absorbers in textiles were first extracted at 60 ℃ by using dichloromethane as the extraction solvent with the assistance of microwaves. The extract was then condensed and analyzed by GC-MS-MS and calibrated by the external standard method. At the signal to noise ratio (S/N) of 10, the limit of quantification (LOQ) was 1.0 μg/kg for UV-320, and UV-328, and 0.5 μg/kg for UV-P, UV-326, UV-327, UV-329 and UV-350, respectively. The average recoveries changed from 82.69% to 93.24% under three different spiked levels, while the relative standard deviation (RSD) varied from 3.12% to 6.99%. The proposed method is simple, rapid, accurate and sensitive, and it could satisfy completely the technical demand for the determination of benzotriazole ultraviolet absorbers in textiles. The proposed method has been used to determine the contents of benzotriazole ultraviolet absorbers in commercially available textiles, and we have detected UV-327 in one sample.

Key words：analytical chemistry; microwave-assisted extraction; gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC-MS-MS); textile; benzotriazole; ultraviolet absorbers; orthogonal experiment

基金項目：國家質檢總局科研資助項目(2014IK163)；深圳出入境檢驗檢疫局科研計劃資助項目(SZ2014012)

作者簡介：王成云(1969—)，男，深圳出入境檢驗檢疫局工業(yè)品檢測技術中心研究員．研究方向：輕紡產(chǎn)品中有毒有害物質分析．E-mail: wangchengyun2009@126.com

中圖分類號：O 657

文獻標志碼：A

doi：10.3724/SP.J.1249.2016.03324

【食品安全 / Food Safety】

Received：2015-12-17；Accepted：2016-04-01

Foundation：General Administration of Quality Supervion, Inspection and Quarantine (AQSIQ) Science and Technology Plan (2014IK163); Shenzhen Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau (SZCIQ) Science and Technology Plan (SZ2014102)

? Corresponding author：Professor Xie Tangtang. E-mail: tangtangxie@139.com

Citation：Wang Chengyun, Liao Wenzhong, Shi Qinyuan, et al. Determination of seven benzotriazole ultraviolet absorbers in textiles[J]. Journal of Shenzhen University Science and Engineering, 2016, 33(3): 324-330.(in Chinese)

引文：王成云，廖文忠，施欽元，等. 紡織品中7種苯并三唑類紫外線吸收劑的測定[J]. 深圳大學學報理工版，2016，33(3)：324-330.