• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    茶皂素的提取及純化研究

    2016-05-18 09:24:16鄧桂蘭廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院廣東廣州510300
    食品研究與開發(fā) 2016年8期
    關(guān)鍵詞:純化提取

    鄧桂蘭(廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院,廣東廣州510300)

    ?

    茶皂素的提取及純化研究

    鄧桂蘭
    (廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院,廣東廣州510300)

    摘要:茶皂素是一種存在于茶樹種子(茶籽、茶葉籽)中的天然表面活性劑,具有乳化、分散等表面活性以及抑菌、抗炎等多種生物活性,廣泛應(yīng)用于化工、農(nóng)藥、飼料、醫(yī)藥等領(lǐng)域。介紹從油茶餅粕中提取茶皂素的生產(chǎn)工藝以及茶皂素粗品純化的方法,以期為油茶餅粕的綜合利用提供一定參考。

    關(guān)鍵詞:茶皂素;油茶餅粕;提?。患兓?/p>

    油茶籽榨取茶油后剩下的渣餅即為油茶餅粕,是茶油生產(chǎn)的下腳料。我國油茶餅粕年產(chǎn)量約90萬t[1],數(shù)量十分可觀,但目前我國油茶餅粕除一小部分作為肥料或清塘劑使用外,其余大都被廢棄,造成了很大的資源浪費(fèi)。研究發(fā)現(xiàn),油茶餅粕含有茶皂素、生物堿和多酚類等多種活性物質(zhì)[2]。茶皂素又名茶皂甙,是一種優(yōu)良的非離子型天然表面活性劑,具有溶血、抗菌、抗病毒、抗應(yīng)激、降血脂等多種生理活性,可廣泛應(yīng)用于日化、醫(yī)藥、食品和農(nóng)藥等行業(yè)[3]。油茶餅粕中茶皂素含量為12.8 %~13.8 %,據(jù)此估算我國每年至少要扔掉13萬t油茶皂素[4]。鑒于此,如何從油茶餅粕中有效提取和純化茶皂素是目前科學(xué)研究的熱點(diǎn)。

    1 茶皂素的性質(zhì)

    茶皂素是一類結(jié)構(gòu)相似的齊墩果烷型三萜類皂苷混合物,其單體結(jié)構(gòu)稱為茶皂苷,由皂苷元、糖體、有機(jī)酸(或糖醛酸)3部分組成。茶皂素為乳白色或淡黃色無定形粉末,平均分子式為C57H90O26,相對分子量為1200~2800左右,熔點(diǎn)223℃~224℃,是一種非離子型極性物質(zhì)[5];茶皂素具有苦味和辛辣味,吸濕性強(qiáng),有很強(qiáng)的起泡能力;極性較大,易溶于堿性熱水、醋酸、含水乙醇、含水甲醇等,微溶于溫水、乙酸乙酯、二硫化碳,難溶于冷水、無水乙醇、無水甲醇,不溶于苯、乙醚、丙酮、氯仿等有機(jī)溶劑;茶皂素溶于水中時因帶羥基而呈弱酸性;茶皂素的苷鍵受熱或在酸、堿性、酶水解時生成糖和皂苷單元,因此茶皂素次生代謝產(chǎn)物多,如何分離和鑒定油茶皂素及其次生代謝產(chǎn)物國內(nèi)外報道不多[6]。

    2 油茶餅粕中茶皂素的提取

    2.1化學(xué)提取法

    2.1.1水提法

    茶皂素是一種非離子型極性物質(zhì),較易溶解于水中特別是熱水中,因此用水作為溶劑來提取油茶餅粕中的茶皂素是最早使用的方法。水是一種廉價、無污染且獲取方便的溶劑,但長時間熱水浸泡油茶餅粕會使茶皂素發(fā)生水解變質(zhì),大量雜質(zhì)溶解,造成雜質(zhì)分離困難,增加后續(xù)純化難度[3]。

    純水提取法:工藝流程如下:油茶餅粕→粉碎→過篩→加熱水浸提→過濾→棄渣留液→濃縮→干燥→粉狀茶皂素粗品。李秋庭等[7]用水浸提油茶餅粕后,將得到的浸提液先離心分離再真空濃縮干燥,茶皂素得率為95.1 %,較一般水提法要高,且解決了常規(guī)水提法分離難的問題。但此法能耗大,純品純度仍較低[8]。高凱翔等[9]對水提法和水提醇沉法提取茶皂素進(jìn)行了對比,得出茶皂素提取率是水提法(97.5 %)比水提醇沉法(95.2 %)稍高,但茶皂素純度是水提醇沉法(69.9 %)比水提法(48.6 %)要高得多,故綜合來看水提醇沉法依然是一種非常值得推廣的方法。

    堿水提取法:根據(jù)茶皂素較易溶于熱堿水的特點(diǎn),很多學(xué)者對堿水提取茶皂素工藝進(jìn)行了研究,如表1所示。

    表1 堿水法提取油茶餅粕中茶皂素的工藝對比Table 1 Comparison of alkali-water extraction methods of tea saponin from Oil-tea-cake

    從表1可看出,用堿水提取茶皂素時,除要考慮料液比、浸提pH、浸提溫度、浸提時間等常規(guī)因素外,還應(yīng)考慮除酶劑、絮凝劑等其他影響茶皂素得率的因素。

    2.1.2醇提法

    全昌云等[14]研究發(fā)現(xiàn),溫度較低時,茶皂素在無水乙醇中溶解度隨溫度升高快速增大,溫度超過50℃后,再升高溫度茶皂素溶解度變化很小,并據(jù)此建立了通過改變溫度分離茶皂素的工藝,用液固比為5∶1 (mL/g)的無水乙醇量75℃浸提1 h,冷卻結(jié)晶析出茶皂素產(chǎn)品,其得率可達(dá)到13.87 %,這種工藝可用油脂提取的常規(guī)設(shè)備逆流提取茶皂素,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的連續(xù)操作。劉北平等[15]以無水乙醇為溶劑,利用響應(yīng)面法優(yōu)化醇法提取茶皂素工藝,表明最佳工藝條件為:提取溫度77.0℃,提取時間1.5 h,液固比5∶1(mL/g),此條件下茶皂素得率為15.99 %。

    2.1.3水-醇提取法

    水-甲醇提取法:劉堯剛等[16]以甲醇為浸提劑提取油茶餅粕中的茶皂素,研究得出最佳浸提條件為:甲醇濃度70 %,浸提液固比7∶1(mL/g),浸泡時間2 h,浸提pH 10.5,浸提溫度55℃,在此條件下茶皂素的浸提得率為14.45 %。

    水-乙醇提取法:以水和乙醇為浸提劑提取油茶餅粕中茶皂素的研究很多,見表2。

    水-丙醇提取法:于輝等采用正丙醇提取油茶餅[30]粕中的茶皂素,確定最佳工藝為:脫脂油茶餅粕60目、80 %正丙醇、液料比12∶1(mL/g)、溫度80℃、時間3 h,此條件下茶皂素得率20.13 %,純度62.78 %,所得茶皂素產(chǎn)品的得率及純度均優(yōu)于常規(guī)乙醇浸提法。

    表2 以水和乙醇為浸提劑的油茶餅粕茶皂素提取工藝對比Table 2 Comparison of ethanol-water extraction methods of tea saponin from Oil-tea-cake

    水-丁醇提取法:李祥等[31]研究了水飽和正丁醇對油茶餅粕茶皂素的轉(zhuǎn)萃效果的影響,結(jié)果表明,當(dāng)水飽和正丁醇用量為35 mL、pH為4、粗品質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %,萃取次數(shù)為3時,可得到純度為97 %,回收率為54.25 %的乳白色茶皂素。

    2.1.4有機(jī)溶劑法

    丙酮-水提取法:唐玲等[32]采用丙酮-水法提取油茶餅粕中總皂苷,得出最佳工藝:9倍量60 %丙酮-水在70℃下提取2次,3 h/次,總皂苷收率和含量分別為12.80 %和55.37 %,表明丙酮-水提取法可用于油茶餅粕中總皂苷的提取,溶劑與物料比對總皂苷的提取有顯著影響。

    丙酮-乙醇提取法:周盛敏等[33]以丙酮-乙醇混合溶劑(95 %乙醇-丙酮配比為4∶1)提取油茶餅粕中的茶皂素,得到優(yōu)化的提取工藝為液料比4∶1(mL/g),浸提時間3.5 h,溫度70℃,此條件下茶皂素產(chǎn)率可達(dá)33.3 %。

    2.2生物提取法

    2.2.1酶法

    張?jiān)曝S等[34]研究了用生物酶法提取油茶餅粕中茶皂素的工藝,以水為浸提液,確定最佳提取工藝為:浸提溫度50℃、時間1 h、脂肪酶量0.31 %、纖維素酶量0.32 %、蛋白酶量0.36 %,此條件下茶皂素得率為86.86 %±0.92 %。酶法提取茶皂素主要優(yōu)點(diǎn)是簡單、高效、提取條件溫和,相比化學(xué)法提取茶皂素能耗較低,對于規(guī)模化的工業(yè)提取是可行的。該法不足之處是提取液中含有可溶性蛋白、糖類等雜質(zhì)較多,為后期進(jìn)一步純化帶來一定影響。

    2.2.2發(fā)酵法

    發(fā)酵法是根據(jù)油茶餅粕含有豐富的糖類物質(zhì)(碳源)和蛋白質(zhì)(氮源)的特點(diǎn),在油茶餅粕中接入酒精酵母進(jìn)行發(fā)酵,產(chǎn)生的一定量的酒精可促進(jìn)油茶餅粕中茶皂素的溶出,再進(jìn)行固液分離,即可得到茶皂素。王文杰等[35]采用二次發(fā)酵法(先在玉米粉中接入酵母進(jìn)行發(fā)酵,再在玉米醪液中加入油茶餅粕進(jìn)行第二次發(fā)酵)提取茶皂素,結(jié)果表明茶皂素的提取率達(dá)80 %左右,且粗提茶皂素純度高,可達(dá)到62.37 %。利用此法能耗較低,且初提液濃度非常高,與常規(guī)水提法相比,高出5倍以上,而且純度高。此法缺點(diǎn)是工藝流程比較復(fù)雜繁瑣。

    2.3物理輔助提取法

    2.3.1超聲波輔助提取法

    超聲波是指頻率為20 kHz~50 MHz的機(jī)械波,其作用于油茶餅粕和萃取溶劑時,會產(chǎn)生乳化、擴(kuò)散、擊碎等許多次級效應(yīng),使油茶餅粕更加分散于萃取溶劑中,促進(jìn)了茶皂素的溶出,進(jìn)而提高了茶皂素的提取速度及提取率。超聲波萃取工藝流程為:油茶餅粕→粉碎→加入溶劑浸提→超聲波輔助提取→固液分離→濃縮→干燥→粉碎→茶皂素粗品?,F(xiàn)將超聲波輔助提取茶皂素的相關(guān)研究結(jié)果匯總?cè)缦?,見?。

    超聲技術(shù)具有提取速率高、雜質(zhì)含量少、能耗低和有效成分破壞少的特點(diǎn),并可免去高溫對活性成分的影響[41]。但超聲波的強(qiáng)大作用力使得大量雜質(zhì)溶出,從而影響了產(chǎn)品純度及后處理,另外超聲波的使用會使人的身體出現(xiàn)不適反應(yīng),這也影響了其在工業(yè)中的應(yīng)用。

    表3 超聲波輔助提取油茶餅粕中茶皂素的工藝對比Table 3 Comparison of ultrasonic-assisted extraction methods of tea saponin from Oil-tea-cake

    2.3.2微波/光波輔助提取法

    微波輔助提取又稱微波萃取,是一種微波和傳統(tǒng)溶劑提取法相結(jié)合的方法,其流程為:油茶餅粕→粉碎→加入溶劑→微波輔助提取→固液分離→濃縮→干燥→粉碎→茶皂素粗品。其操作包括以下幾個關(guān)鍵步驟:將油茶餅粕粉碎,使之能更充分地吸收微波能;將微波與適宜的溶劑(如水或乙醇等)混合,置于微波設(shè)備中,接受輻照;固液分離除去殘?jiān),F(xiàn)將微波/光波輔助提取茶皂素的相關(guān)研究結(jié)果匯總?cè)缦?,見?。

    表4 微波/光波輔助提取油茶餅粕中茶皂素的工藝對比Table 4 Comparison of microwave-assisted or light-assisted extraction methods of tea saponin from Oil-tea-cake

    微波穿透力強(qiáng),可以在反應(yīng)物內(nèi)外同時均勻、迅速地加熱,故具有簡便、快速的優(yōu)點(diǎn)。但微波對人體會產(chǎn)生一定輻射且能耗較高,故這項(xiàng)技術(shù)并為完全進(jìn)入工業(yè)化階段[8]。

    2.3.3超聲波-微波協(xié)同輔助提取法

    張寧等[45]采用超聲波-微波協(xié)同輔助萃取脫脂油茶餅粕中的茶皂素,確定萃取工藝為:50 %乙醇、液料比10∶1(mL/g)、微波功率600 W、超聲波功率50 W、萃取時間150 s、萃取次數(shù)2次。在此條件下,茶皂素得率為17.43 %±0.13 %,純度為67.12 %。超聲波-微波協(xié)同作用可較有效提高茶皂素的提取速度和得率,但也同樣存在超聲波或微波萃取中存在的問題。

    2.3.4閃式提取法

    閃式提取法是指將植物原料置于閃式提取器中,再加入溶劑,啟動設(shè)備,通過設(shè)備產(chǎn)生的高速機(jī)械剪切力將物料破碎至細(xì)微顆粒,同時溶劑迅速滲透進(jìn)物料組織內(nèi),使物料中的有效成分迅速溶出,最后通過過濾達(dá)到提取之目的。與一般的浸提方法相比,閃式提取法快速、高效、便捷,目前已在多種植物有效成分的提取中得到廣泛應(yīng)用。朱興一等[46]研究得出閃式提取油茶餅粕中茶皂素的較佳工藝條件為:78 %乙醇、提取時間40 s、液料比20∶1(mL/g),此條件下茶皂素得率為21.09 %±0.26 %。與傳統(tǒng)乙醇熱回流提取方法相比,閃式提取法的提取時間由6 h縮短為40 s,提取溫度由70℃降到20℃~25℃,是一種較理想的茶皂素提取方法。

    2.3.5超臨界萃取法

    超臨界流體是介于氣液之間的一種既非氣態(tài)又非液態(tài)的物態(tài),它是一種十分理想的萃取劑。超臨界CO2萃取技術(shù)以液態(tài)CO2為溶劑,其萃取流程為:放空CO2←冷卻水→CO2→低溫浴槽→高壓泵→預(yù)熱器→萃取器→分離器→產(chǎn)品,其提取率與提取溫度、壓力、CO2消耗量等因素有關(guān)。呂曉玲等[47]研究得出CO2超臨界流體萃取油茶皂甙的最佳條件為:壓力25 MPa、溫度50℃、65%乙醇為夾帶劑,CO2流量25 L/h~30 L/h,萃取時間3 h,此條件下油茶皂苷的收率為15.23 %,純度78.65 %。與乙醇浸提法相比較,超臨界萃取皂甙的純度比乙醇浸提法高54 %,且工藝較簡單,產(chǎn)品不含有害物質(zhì)、無污染。但由于超臨界提取設(shè)備價格昂貴,生產(chǎn)成本高,目前仍不能進(jìn)行規(guī)模化生產(chǎn)。

    3 茶皂素粗品的純化

    3.1化學(xué)純化法(沉淀法)

    此法是將被分離物溶于某種溶劑(稱為“溶解試劑”)中,再加入另外一種溶劑或試劑(稱為“沉淀試劑”),使某種或某些成分析出沉淀,而其他成分保留在溶液中經(jīng)過濾后達(dá)到分離的一種方法??梢允闺s質(zhì)沉淀析出,也可使欲得成分(如茶皂素)沉淀析出。使雜質(zhì)沉淀的試劑主要有殼聚糖、乙醇、硫酸鋁鉀、聚三氯化鐵等,使茶皂素沉淀的試劑主要有乙醚、丙酮、膽甾醇、氧化鈣、鋁鹽等。沉淀法所得茶皂素純度較高,但產(chǎn)率較低,應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)有一定難度?,F(xiàn)將沉淀法提取茶皂素的相關(guān)研究結(jié)果匯總?cè)缦?,見?。

    表5 沉淀法純化茶皂素的工藝對比Table 5 Comparison of precipitation purification methods of tea saponin from Oil-tea-cake

    該法是利用茶皂素溶于乙醇、丁醇而不溶于冷水的性質(zhì),先將茶皂素粗品溶于熱水中,冷卻后加入醇進(jìn)行萃取,然后將萃取液減壓蒸餾回收醇液,最后將濃縮的茶皂素溶液放入真空恒溫箱干燥即可。陳秋平等[52]進(jìn)行了正丁醇和丙酮純化粗茶皂素的對比試驗(yàn),結(jié)果表明正丁醇純化茶皂素的產(chǎn)率和純化度遠(yuǎn)高于丙酮,且從價格和安全性來看,正丁醇也比丙酮有優(yōu)勢。曾韜等[53]用“一水二醇”法提取和純化茶皂素,即先用95 %乙醇浸提再用正丁醇萃取,制得的茶皂素粗品色澤好,純度達(dá)85 %以上。張團(tuán)結(jié)等[54]采用丙醇/硫酸銨雙水相體系對粗茶皂素進(jìn)行分離提純,在硫酸銨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %,丙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23 %,溫度為40℃,pH為7時,茶皂素萃取率可達(dá)到89.32 %,茶皂素質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到78.12 %。醇萃法具有投資少,工藝簡單,茶皂素純度和收率均較高的優(yōu)點(diǎn),適合進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn),值得推廣。

    3.2生物純化法

    3.2.1發(fā)酵法

    金月慶等[55]以脫脂油茶餅粕為原料,按照“油茶餅粕→粉碎→熱水浸提→過濾→加入酶a、酶b及酵母菌發(fā)酵→過濾→濃縮→干燥→茶皂素產(chǎn)品”工藝制備茶皂素,得出較佳的工藝參數(shù)為:酶a添加量為0.30 %,酶b添加量為0.35 %,酵母液與待發(fā)酵液體積比為1∶10,同時,研究表明水提發(fā)酵法較常規(guī)水提法所得產(chǎn)品純度有很大的提高,較乙醇溶液浸提法及醇提正丁醇萃取法所得產(chǎn)品純度相差不大但提取率有所提高。

    3.2.2酶法

    游瑞云等[56]采用淀粉酶、糖化酶、纖維素酶和蛋白酶對茶皂素進(jìn)行純化水解,結(jié)果表明,通過酶法可以提高茶皂素的純度,當(dāng)溫度50℃,pH=7,水解時間24 h的條件下,酶可使茶皂素的純度由67.5 %提高到90 %以上。

    3.3物理純化法

    3.3.1重結(jié)晶法

    將茶皂素粗品溶于熱乙醇中,然后過濾,重復(fù)操作3次,合并濾液后加入鹽酸,放置冷卻,茶皂素即可結(jié)晶析出。此法得到的茶皂素純度較高,但得率較低,不適用于工業(yè)生產(chǎn)。劉傳芳等[57]分別采用重結(jié)晶法和大孔樹脂分離法提純茶皂素,結(jié)果表明大孔樹脂分離法所得茶皂素產(chǎn)品純度和得率均高于重結(jié)晶法,并且大孔樹脂分離法工藝簡單,試劑用量少,純化成本低,更適于高純茶皂素的工業(yè)化生產(chǎn)。

    3.3.2吸附分離法

    吸附分離法是指利用吸附劑對活性物質(zhì)和雜質(zhì)間吸附能力的差異,將樣品中的生物活性物質(zhì)或雜質(zhì)吸附于適當(dāng)?shù)奈絼┥?,使目的物和其它物質(zhì)分離,以達(dá)到濃縮和提純目的的方法。常用吸附劑有活性炭、硅藻土、氧化鎂吸附劑、吸附樹脂、凝膠吸附劑等。

    3.3.2.1活性炭吸附法

    涂云飛等[58]用活性碳柱純化茶皂素粗品,結(jié)果表明水洗之后再用90 %乙醇洗脫效果較好,總皂甙解吸得率為62.9 %,總洗脫率為92.4 %,純度為50.1 %以上?;钚蕴烤哂谢瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,可再生及環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),因此可用作工業(yè)化中純化茶皂素的載體。

    3.3.2.2吸附樹脂分離法

    合成樹脂在工業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用于液體中雜質(zhì)的分離和純化,種類主要有離子交換樹脂、吸附樹脂及一些專用樹脂。其中離子交換樹脂運(yùn)用離子交換的原理來分離純化物質(zhì),而吸附樹脂(目前最常用的為大孔吸附樹脂)則運(yùn)用吸附的原理來分離純化物質(zhì)。目前應(yīng)用大孔吸附樹脂分離純化茶皂素粗品的報道逐年增多,如表6所示。大孔樹脂分離法制備茶皂素純度高,回收率大,操作簡單,成本低廉,連續(xù)化程度較高,但目前該技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化還不成熟,還需進(jìn)一步完善。

    表6 大孔樹脂純化茶皂素的工藝對比Table 6 Comparison of macroporous resin purification methods of tea saponin from Oil-tea-cake

    3.3.2.3凝膠色譜法

    凝膠色譜法是利用分子篩的原理來分離分子量不同的化合物,在用不同濃度的甲醇、乙醇或水等溶劑洗脫時,各成分按分子量遞減順序依次被洗脫下來。即分子量大的皂苷先被洗脫下來,分子量小的皂苷后被洗脫下來。姜偉等[69]用Sephadex LH20對油茶餅粕的乙醇提取物進(jìn)行進(jìn)一步純化后,油茶皂苷的純度可達(dá)到95.58 %。凝膠色譜法使用設(shè)備簡單、操作方便,不需要有機(jī)溶劑,對高分子物質(zhì)有很高的分離效果,但其價格昂貴,不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

    3.3.2.4硅膠吸附分離法

    硅膠吸附分離法即硅膠柱層析法,是根據(jù)物質(zhì)在硅膠上的吸附力不同而得到分離,一般情況下極性較大的物質(zhì)(如茶皂素)易被硅膠吸附,極性較弱的物質(zhì)(如蛋白質(zhì)、脂肪等雜質(zhì))不易被硅膠吸附,整個分離過程即是吸附、解吸、再吸附、再解吸過程。硅膠分離法采用干法上柱,干法上樣。用飽和正丁醇洗脫,收集皂素部分,至洗脫液在薄層上無皂素點(diǎn)出現(xiàn),減壓濃縮,干燥得純化茶皂素。硅膠干法裝柱既可節(jié)約溶劑,又省時,產(chǎn)品質(zhì)量較好,但因裝柱不均易產(chǎn)生短路,導(dǎo)致提純效果不佳,故不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

    3.3.3離子交換分離法

    離子交換分離法是利用交換劑(最常用的是離子交換樹脂)與溶液中的離子發(fā)生交換進(jìn)行分離的方法,是一種固液分離方法。將茶皂素粗品溶于水中,先后用陽離子交換樹脂(如磺酸型陽離子交換樹脂)和陰離子交換樹脂(如季銨鹽型陰離子交換樹脂)進(jìn)行處理,即可去除茶皂素粗品中的可溶性鹽類雜質(zhì)。離子交換分離法純化茶皂素效果較好,但處理量不大,且需與其他方法配合使用。

    3.3.4膜分離法

    膜分離法是指含不同組分的原液在通過半透膜時,膜表面密布的微孔只允許水及小分子物質(zhì)(如糖類、鹽類、色素等小分子雜質(zhì))通過,而原液中體積大于膜表面微孔徑的物質(zhì)(茶皂素)則被截留在膜的進(jìn)液側(cè),成為濃縮液,從而實(shí)現(xiàn)對原液進(jìn)行分離、濃縮的一種方法。半透膜又稱分離膜或?yàn)V膜,根據(jù)孔徑大小可以分為:微濾膜(MF)、超濾膜(UF)、納濾膜(NF)、反滲透膜(RO)等。

    曹萬新等[70]采用超濾膜法對茶皂素粗品進(jìn)行提純,其產(chǎn)品純度可達(dá)80 %左右。趙敬娟等[71]以0.05 μm孔徑的陶瓷膜、0.15Mpa的操作壓力和1 %的料液濃度純化茶皂素,產(chǎn)品純度由50 %提高到81 %,得率為66.4 %。杜志欣等[72]采用0.3 μm的微濾膜和5 000 Da的超濾膜對茶皂素進(jìn)行提純,超濾壓力為0.16 MPa,時間為110 min,得到純度為85.67 %的茶皂素。劉銳等[73]先后用孔徑為300 nm的微濾膜和截留分子量為500 Da的納濾膜純化水酶法提取茶油后水相中的茶皂素,最后制得純度為91.09 %的茶皂素。顧春雷等[74]的研究表明采用0.5 μm的陶瓷膜預(yù)處理加PW超濾膜濃縮提純的工藝適宜用于茶皂素的提純濃縮,最終濃縮液濃度為46 %,濃縮液茶皂素純度為93 %,茶皂素最終得率為72 %。

    4 結(jié)語

    我國油茶種植面積廣,油茶餅粕和茶皂素資源豐富。根據(jù)《全國油茶產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2009-2020年)》,到2020年,我國油茶種植規(guī)模將擴(kuò)大至467萬公頃,茶油副產(chǎn)品-油茶餅粕將迅速增加,而油茶餅粕中茶皂素含量高達(dá)12.8 %~13.8 %,因此茶皂素資源將十分可觀。若能從油茶餅粕中科學(xué)提取和純化茶皂素,并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,則將使油茶餅粕變廢為寶,并帶來顯著的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。

    參考文獻(xiàn):

    [1]馮紀(jì)福.我國油茶產(chǎn)業(yè)發(fā)展的主要模式及模式選擇要素研究[J].林產(chǎn)工業(yè), 2010,37(1): 58-61

    [2]干麗,李嘉瀅,蔡萜艷,等.茶枯餅主要化學(xué)成分的研究及綜合利用[J].中國藥學(xué),2013,11(11):823-826

    [3]肖瑜,劉以清,龔秋實(shí),等.油茶餅粕中茶皂素的提取純化方法及應(yīng)用研究進(jìn)展[J].桂林理工大學(xué)學(xué)報,2014,34(1):113-118

    [4]唐玲,馮寶民,李紅冰,等.油茶皂素的研究進(jìn)展[J].中國藥學(xué),2008, 6(3):330-333

    [5]胡健華,陳新新.油茶皂素、油茶多糖及糖萜素的化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)綜述[J].武漢工業(yè)學(xué)院學(xué)報,2012,31(2):20-23

    [6]周昊,王成章,陳紅霞.油茶中茶皂素的化學(xué)結(jié)構(gòu)及提取分離工藝研究進(jìn)展[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2009,29(10):233-237

    [7]李秋庭,陸順忠.茶皂素提取新工藝[J].廣西林業(yè)科學(xué),2001,30(4): 186-188

    [8]彭游,柏楊,喻國貞,等.茶皂素的提取及應(yīng)用研究進(jìn)展[J].食品工業(yè)科技,2013,34(10):357-361

    [9]高凱翔,李秋庭,陸順忠,等.茶皂素的提取工藝研究[J].糧油食品科技,2010,18(5):22-25

    [10]殷肇君,李紅權(quán),李群芳,等.油茶粕中茶皂素的提取及純化研究[J].飼料工業(yè),2004,25(12):11-13

    [11]張可,錢和,張?zhí)?等.油茶餅粕中茶皂素提取工藝的研究[J].食品科技,2003(10):68-69

    [12]馬力,陳永忠,彭邵鋒,等.利用水作溶劑提取油茶粕中茶皂素的工藝研究[J].湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報,2013,39(1):91-93

    [13]蔡朝容.水浸法提取油茶餅中茶皂素的水解抑制實(shí)驗(yàn)研究[J].中國油脂,2012,37(7):75-78

    [14]全昌云,應(yīng)哲,黃小兵,等.無水乙醇提取茶皂素工藝研究[J].糧油食品科技,2013,21(4):32-35

    [15]劉北平,全昌云,黃小兵,等.響應(yīng)面法優(yōu)化醇法提取茶皂素工藝研究[J].中國油脂,2013,38(6):84-86

    [16]劉堯剛,胡健華,周易牧.油茶粕中茶皂素提取工藝優(yōu)化的研究[J].糧油加工,2008(6):80-83

    [17]謝多,趙儉,許小彤,等.油茶餅粕中茶皂素醇提工藝條件優(yōu)化[J].食品與機(jī)械,2013,29(3):129-133

    [18]胡平平,李加興,李忠海,等.油茶餅粕茶皂素與多糖綜合提取工藝[J].食品科技,2012,37(2):196-204

    [19]胡婕倫,聶少平,龔毅.響應(yīng)曲面法優(yōu)化茶皂素提取工藝的研究[J].食品科學(xué),2009,30(18):106-109

    [20]張?zhí)K陽,崔曉燕,邵婧,等.正交法優(yōu)化茶籽餅粕中茶皂素的提取工藝[J].西南民族大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2009,35(5):1028-1031

    [21]姜偉,余勃,陸豫.油茶粕中油茶皂苷提取純化工藝研究[J].食品科學(xué),2008,29(9):242-244

    [22]干麗,何桂霞,李嘉瀅,等.茶枯餅中茶皂素苷元提取工藝的研究[J].中國藥學(xué),2014,12(12):25-27

    [23]胡明,王建濤,萬茵,等.響應(yīng)面法優(yōu)化油茶粕中茶皂素提取工藝[J].南昌大學(xué)學(xué)報(工科版),2013,35(1):29-33

    [24]伍曉春,熊筱娟,鄒盛勤.油茶餅粕中茶皂素的提取及脫色研究[J].氨基酸和生物資源,2006,28(4):36-38

    [25]王金元,費(fèi)學(xué)謙.油茶皂素的提取及純化新方法[J].食品工業(yè)科技,2012(4):274-277

    [26]王超,仲山民,鄭旭衛(wèi).油茶餅粕中茶皂素的提取及H2O2法脫色條件研究[J].糧油加工,2009(6):71-73

    [27]趙世光,薛正蓮,楊超英,等.茶皂素浸提條件優(yōu)化及其抑菌效果[J].中國油脂,2010,35(5):64-67

    [28]李敏,王承明.油茶籽粕中茶皂素的提取工藝研究[J].中國糧油學(xué)報,2011,26(5):38-41

    [29]朱興一,林海敏,陳秀,等.閃式提取油茶枯餅中茶皂素的工藝優(yōu)化[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報,2011,27(1):402-406

    [30]于輝,陳海光,吳波.正丙醇提取茶皂素工藝[J].食品科學(xué),2013,34 (2):58-62

    [31]李祥,曹江絨,種亞莉.正丁醇萃取茶皂素的研究[J].陜西科技大學(xué)學(xué)報,2014,32(1):87-90

    [32]唐玲,李紅冰,陳躍龍.油茶粕中總皂苷的提取工藝優(yōu)選[J].時珍國醫(yī)國藥,2009,20(4):851-852

    [33]周盛敏,楊光,劉燦召.混合溶劑法從油茶餅粕中提取茶皂素的研究[J].食品科技,2008(9):184-188

    [34]張?jiān)曝S,汪立平.生物酶法提取茶皂素[J].河南工業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2014,35(5):17-22

    [35]王文杰,陳長庚,張必樺,等.二次發(fā)酵提取茶皂素的方法研究[J].中國農(nóng)學(xué)通報,2014,30(30):296-301

    [36]方柔,李偉飛,李竹君,等.油茶餅粕中茶皂素的提取及其在洗滌劑中的應(yīng)用初探[J].糧油加工,2009(10):91-93

    [37]張紅建,王濤,鄭聯(lián)合,等.茶籽餅中茶皂素提取工藝的優(yōu)化[J].糧油加工,2014(9):42-45

    [38]李靜,李燕,黨培育.茶皂素的提取及純化研究[J].食品科學(xué),2008, 29(11):154-156

    [39]李祥,王蘭,曹萬新.超聲波輔助乙醇提取茶皂素工藝優(yōu)化[J].中國油脂,2014,36(11):64-67

    [40]戚曉陽,張頌培.超聲-水浸提茶皂素及茶皂素水溶液應(yīng)用研究[J].食品科學(xué)技術(shù)學(xué)報,2014,32(1):59-64

    [41]蔡健.黃酮提取工藝研究進(jìn)展[J].淮陰工學(xué)院學(xué)報,2003,12(5):82-85

    [42]郭輝力,鄧澤元,彭游,等.微波/光波輔助提取茶皂素的研究[J].食品工業(yè)科技,2008(11):168-170

    [43]吳雪輝,張喜美.茶皂素微波提取過程的優(yōu)化及數(shù)學(xué)描述[J].華南理工大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2009,37(4):125-129

    [44]彭應(yīng)兵,周建平,郭華.微波輔助法提取茶皂素的工藝研究[J].糧食與油脂,2009(3):27-29

    [45]張寧,馬朝陽,婁在祥,等.超聲-微波協(xié)同輔助萃取茶皂素[J].中國油脂,2013,38(8):77-80

    [46]朱興一,林海敏,陳秀,等.閃式提取油茶枯餅中茶皂素的工藝優(yōu)化[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報,2011(27):402-406

    [47]呂曉玲,李肇獎. CO2超臨界萃取油茶皂苷的研究[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2005,31(1):23-26

    [48]劉堯剛,胡健華,周易枚.殼聚糖對茶皂素水溶液絮凝工藝的研究[J].糧食與食品工業(yè),2009,16(2):13-15

    [49]劉晶晶,高蔭榆.茶皂素提取與純化的工藝探討[J].食品科技, 2005(3):59-61

    [50]趙娟,黃健花,蔡春明,等.沉淀法純化茶皂素的工藝研究[J].中國油脂,2010,35(11):58-61

    [51]解慶范,李元明,陳仕芳.粗茶皂素的制備、純化及表面活性研究[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2014,42(4):206-208

    [52]陳秋平,卓靜君,嚴(yán)贊開.茶皂素的提取及純化新方法[J].江西化工,2010(2):29-32

    [53]曾韜,畢夢宇,李尤山,等.茶皂素的提取研究[J].林產(chǎn)化工通訊, 2000,34(6):16-18

    [54]張團(tuán)結(jié),熊道陵,陳超,等.丙醇/硫酸銨雙水相體系分離純化茶皂素[J].精細(xì)化工,2015,32(9):1010-1013

    [55]金月慶,鄭竟成,桂小華.水提發(fā)酵法純化茶皂素的工藝研究[J].糧食與食品工業(yè),2008,15(4):34-37

    [56]游瑞云,陳榕,許榕思,等.酶法純化茶皂素的工藝研究[J].廣州化學(xué),2015,40(4):1-5

    [57]劉傳芳,李俊乾,陳莉,等.高純度茶皂素的制備方法研究[J].科技創(chuàng)新導(dǎo)報,2014(2):10-11

    [58]涂云飛,張雪波,杜先鋒.活性炭柱層析純化油茶皂甙的研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā),2007(19):303-305

    [59]張新富,朱翔,劉亞軍,等.油茶皂素大孔樹脂純化工藝優(yōu)化及LC/ TOF-MS分析[J].食品科學(xué),2012,33(16):7-11

    [60]張海龍,胡志雄,齊玉堂,等.大孔樹脂法純化茶皂素研究[J].中國油脂,2012,37(4):65-69

    [61]金月慶,鄭竟成,桂小華.大孔樹脂純化茶皂素的研究[J].糧食與食品工業(yè),2008,15(2):27-30

    [62]張?jiān)曝S,汪立平.大孔樹脂純化茶皂素工藝研究[J].中國油脂, 2014,39(11):69-73

    [63]魏婷婷,崔曉芳,溫旭,等.油茶粕中茶皂素純化方法與抗菌活性研究[J].中國油料作物學(xué)報,2011,33(6):616-621

    [64]王金元,費(fèi)學(xué)謙,羅凡.AB-8大孔樹脂純化油茶皂素工藝的研究[J].廣東農(nóng)業(yè)科學(xué),2011(9):95-98

    [65]孟維,李湘洲,丁建.大孔樹脂對茶皂素的動態(tài)吸附工藝優(yōu)化[J].廣東化工,2012,39(7):35-36

    [66]孫國金,葉春林,余勤.D101型大孔樹脂純化茶皂素的研究[J].食品科技,2011,36(3):206-208

    [67]趙娟,黃健花,王興國.樹脂法純化油茶皂素的工藝研究[J].農(nóng)業(yè)機(jī)械,2011(11):143-147

    [68]李紅冰,唐玲,陳躍龍,等.D101型大孔吸附樹脂純化油茶皂甙的工藝研究[J].中國藥房,2009,20(12):900-901

    [69]姜偉,余勃,陸豫.油茶粕中油茶皂甙提取純化工藝研究[J].食品科學(xué),2008,29(9):242-244

    [70]曹萬新,武麗榮,史宣明,等.超濾膜法提取精制油茶皂甙的研究[J].中國油脂,2002,27(3):55-57

    [71]趙敬娟,杜先鋒.茶皂素膜濾分離純化放大實(shí)驗(yàn)[J].茶葉通訊, 2012,39(3):22-26

    [72]杜志欣,張崇堅(jiān),萬端極.茶皂素的提取及膜技術(shù)純化工藝研究[J].食品科技,2015,40(4):291-295

    [73]劉銳李猷,萬端極.膜技術(shù)精制茶皂素的工藝研究[J].化學(xué)與生物工程,2011,28(12):70-72

    [74]顧春雷,于奕峰.膜法提純濃縮茶皂素[J].日用化學(xué)工業(yè),2007,37 (1):58-61

    Study on Extraction and Purification of Tea Saponin

    DENG Gui-lan
    (Guangdong Industry Technical College,Guangzhou 510300,Guangdong,China)

    Abstract:Tea Saponin is a pure surfactants which is mainly existed in tea seeds. Tea Saponin has many excellent surface activities,such as emulsification,decentralization etc.It also have many biological activities,such as bacteriostasic activity,anti - inflammatory effect and so on. It is widely used in chemical industry,pesticide,feedstuff,medicine and other important fields.The article has introduced the extraction methods from Oil-teacake and the purification methods from crude product of tea saponin.The purpose of the article was to give some construtive references for comprehensive utilization of Oil-tea-cake.

    Key words:tea saponin;Oil-tea-cake;extraction;purification

    收稿日期:2015-10-14

    作者簡介:鄧桂蘭(1978—),女(漢),講師,碩士研究生,研究方向:營養(yǎng)保健與食品衛(wèi)生。

    基金項(xiàng)目:廣東省省級科技計(jì)劃項(xiàng)目(2013B020312002)

    DOI:10.3969/j.issn.1005-6521.2016.08.047

    猜你喜歡
    純化提取
    纈草黃酮純化工藝研究
    現(xiàn)場勘查中物證的提取及應(yīng)用
    土壤樣品中農(nóng)藥殘留前處理方法的研究進(jìn)展
    中學(xué)生開展DNA“細(xì)”提取的實(shí)踐初探
    淺析城市老街巷景觀本土設(shè)計(jì)元素的提取與置換
    蝦蛄殼中甲殼素的提取工藝探究
    科技視界(2016年22期)2016-10-18 17:02:00
    葛根素的大孔樹脂純化及抗氧化性研究
    瑞加德松的全合成研究
    高純氫氣純化技術(shù)研究
    科技視界(2015年30期)2015-10-22 10:13:55
    大腸桿菌中重組尖吻蝮蛇類凝血酶的純化及鑒定
    科技資訊(2015年20期)2015-10-15 19:47:25
    久久久精品94久久精品| 三上悠亚av全集在线观看| 少妇人妻 视频| 丝袜喷水一区| 涩涩av久久男人的天堂| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 免费看不卡的av| 色网站视频免费| 久久久亚洲精品成人影院| 国产伦精品一区二区三区视频9| 91久久精品国产一区二区三区| 国产视频首页在线观看| 黑人猛操日本美女一级片| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产免费一级a男人的天堂| 韩国高清视频一区二区三区| 精品少妇内射三级| 一级二级三级毛片免费看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲精品自拍成人| 日本黄大片高清| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 久久99精品国语久久久| 久久久久久久久久人人人人人人| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久鲁丝午夜福利片| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 不卡视频在线观看欧美| 国产探花极品一区二区| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 建设人人有责人人尽责人人享有的| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 狠狠精品人妻久久久久久综合| 一级毛片我不卡| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 成人毛片a级毛片在线播放| 飞空精品影院首页| 日日爽夜夜爽网站| 国产片内射在线| av免费在线看不卡| 亚洲av中文av极速乱| 岛国毛片在线播放| 18+在线观看网站| 最近2019中文字幕mv第一页| 日韩制服骚丝袜av| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 晚上一个人看的免费电影| 国产不卡av网站在线观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 一级二级三级毛片免费看| 777米奇影视久久| 日韩三级伦理在线观看| 99热国产这里只有精品6| 国产精品 国内视频| 大陆偷拍与自拍| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 亚洲国产色片| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久精品久久久久久久性| 黄片播放在线免费| 制服人妻中文乱码| 街头女战士在线观看网站| 国产成人精品福利久久| 自线自在国产av| 三上悠亚av全集在线观看| 在现免费观看毛片| xxx大片免费视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲成色77777| 男女免费视频国产| 黄色欧美视频在线观看| 精品酒店卫生间| 欧美成人午夜免费资源| 99热这里只有精品一区| 久久精品久久精品一区二区三区| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国模一区二区三区四区视频| 精品酒店卫生间| 晚上一个人看的免费电影| 有码 亚洲区| 五月伊人婷婷丁香| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲人成77777在线视频| 国产在线视频一区二区| 精品亚洲成国产av| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲不卡免费看| 97超碰精品成人国产| 日本-黄色视频高清免费观看| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | videosex国产| 久久精品国产a三级三级三级| 在线观看美女被高潮喷水网站| 黑人高潮一二区| 久久99蜜桃精品久久| 亚洲av日韩在线播放| www.av在线官网国产| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲av国产av综合av卡| 插逼视频在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 七月丁香在线播放| 在线观看国产h片| a级毛片黄视频| 如何舔出高潮| 久久久久国产网址| 亚洲美女黄色视频免费看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 午夜视频国产福利| 日本免费在线观看一区| 日韩精品有码人妻一区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 日本色播在线视频| 在线播放无遮挡| 99热这里只有精品一区| 婷婷色av中文字幕| 色婷婷久久久亚洲欧美| 丝袜美足系列| 国产av国产精品国产| 丝袜在线中文字幕| 狂野欧美激情性bbbbbb| 亚洲精品国产av成人精品| 国产免费一区二区三区四区乱码| 最后的刺客免费高清国语| 美女视频免费永久观看网站| 蜜桃在线观看..| 插逼视频在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 男男h啪啪无遮挡| 啦啦啦啦在线视频资源| 91精品三级在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 久久人人爽人人爽人人片va| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 精品少妇黑人巨大在线播放| 制服诱惑二区| 国产黄片视频在线免费观看| 晚上一个人看的免费电影| 18+在线观看网站| 成人毛片60女人毛片免费| 99久久中文字幕三级久久日本| 久久韩国三级中文字幕| 国产深夜福利视频在线观看| 色网站视频免费| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 青青草视频在线视频观看| 日韩亚洲欧美综合| 久久这里有精品视频免费| 大话2 男鬼变身卡| 精品久久国产蜜桃| 久久精品夜色国产| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 日本色播在线视频| 黄色毛片三级朝国网站| 国产深夜福利视频在线观看| 欧美三级亚洲精品| 精品久久国产蜜桃| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 久久久久久久久大av| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲国产日韩一区二区| xxx大片免费视频| 国产精品熟女久久久久浪| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 两个人免费观看高清视频| 一级黄片播放器| 日韩中文字幕视频在线看片| 日韩av不卡免费在线播放| 99久久中文字幕三级久久日本| 精品少妇内射三级| av线在线观看网站| 国产男女超爽视频在线观看| 各种免费的搞黄视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 亚洲成人一二三区av| 国产伦理片在线播放av一区| 3wmmmm亚洲av在线观看| 人妻人人澡人人爽人人| 男人添女人高潮全过程视频| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲色图综合在线观看| 高清在线视频一区二区三区| 人成视频在线观看免费观看| 久久ye,这里只有精品| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 不卡视频在线观看欧美| 又大又黄又爽视频免费| 午夜福利影视在线免费观看| 国产一级毛片在线| 下体分泌物呈黄色| 亚洲精品美女久久av网站| 另类亚洲欧美激情| 考比视频在线观看| 18+在线观看网站| 国产成人精品福利久久| 国产精品.久久久| 女人久久www免费人成看片| 人体艺术视频欧美日本| 欧美精品一区二区大全| 精品久久久久久久久亚洲| 成人国语在线视频| 欧美另类一区| 亚洲成人手机| 亚洲五月色婷婷综合| 香蕉精品网在线| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 97在线人人人人妻| 成人综合一区亚洲| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲av在线观看美女高潮| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 新久久久久国产一级毛片| 国产一级毛片在线| 日本av免费视频播放| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产伦理片在线播放av一区| 国产色爽女视频免费观看| 热99久久久久精品小说推荐| 亚洲国产日韩一区二区| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 久久韩国三级中文字幕| 老司机影院成人| 99热这里只有精品一区| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲人成77777在线视频| 日本av免费视频播放| 日日撸夜夜添| 色哟哟·www| 美女国产视频在线观看| 中文字幕最新亚洲高清| 在线 av 中文字幕| 欧美精品亚洲一区二区| 高清在线视频一区二区三区| 18+在线观看网站| 国产免费一级a男人的天堂| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 伦理电影免费视频| 午夜老司机福利剧场| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲无线观看免费| 一级,二级,三级黄色视频| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 国产高清有码在线观看视频| 国产精品99久久99久久久不卡 | 99热这里只有是精品在线观看| 成年人午夜在线观看视频| 国产精品蜜桃在线观看| 久久久精品免费免费高清| 日韩人妻高清精品专区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 伦理电影大哥的女人| 久久99一区二区三区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 天美传媒精品一区二区| 少妇 在线观看| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 91精品三级在线观看| 亚洲精品aⅴ在线观看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产成人av激情在线播放 | 黑丝袜美女国产一区| 在线看a的网站| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 国产成人91sexporn| 日本欧美国产在线视频| 久久久欧美国产精品| 观看av在线不卡| 成人无遮挡网站| 男人添女人高潮全过程视频| 免费高清在线观看视频在线观看| 一区二区三区四区激情视频| 性色av一级| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 精品久久蜜臀av无| 国产精品久久久久久久久免| 熟女电影av网| 国产精品一区二区在线不卡| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国产成人精品福利久久| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产免费福利视频在线观看| 色视频在线一区二区三区| 伊人久久国产一区二区| 亚洲精品亚洲一区二区| 一区二区三区免费毛片| 欧美+日韩+精品| 99久久中文字幕三级久久日本| 狂野欧美激情性bbbbbb| 亚洲中文av在线| 国产男人的电影天堂91| 欧美成人午夜免费资源| 国产精品偷伦视频观看了| 性色avwww在线观看| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲美女视频黄频| a级毛色黄片| 国产av码专区亚洲av| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 欧美精品国产亚洲| 欧美日韩亚洲高清精品| 精品人妻偷拍中文字幕| 精品久久久精品久久久| 国产高清三级在线| 又大又黄又爽视频免费| 天堂俺去俺来也www色官网| 在线天堂最新版资源| 国产成人精品婷婷| 亚洲av不卡在线观看| 中文天堂在线官网| 日日摸夜夜添夜夜爱| 丝袜喷水一区| 亚洲成人av在线免费| 久久久久久久国产电影| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产精品国产三级国产专区5o| a 毛片基地| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产精品99久久99久久久不卡 | 人人妻人人澡人人看| 制服人妻中文乱码| 国产成人a∨麻豆精品| 人妻系列 视频| 亚洲精品一二三| 天天操日日干夜夜撸| 色吧在线观看| 午夜91福利影院| 亚洲av不卡在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产精品一区二区在线观看99| 夫妻午夜视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 大香蕉久久网| 男女国产视频网站| 日日啪夜夜爽| 成人黄色视频免费在线看| 日本av手机在线免费观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 看非洲黑人一级黄片| 黄色视频在线播放观看不卡| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲av在线观看美女高潮| 寂寞人妻少妇视频99o| 日日爽夜夜爽网站| 久久久欧美国产精品| 美女国产视频在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久 成人 亚洲| 国产成人午夜福利电影在线观看| 97超视频在线观看视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 日韩伦理黄色片| av女优亚洲男人天堂| 国产欧美亚洲国产| 国产综合精华液| 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 日本欧美国产在线视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久久久视频综合| 亚洲精品成人av观看孕妇| 熟女电影av网| 久久 成人 亚洲| 另类亚洲欧美激情| 精品午夜福利在线看| 18禁动态无遮挡网站| 亚洲精品自拍成人| 丰满饥渴人妻一区二区三| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产视频内射| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久久久久久大尺度免费视频| 少妇被粗大猛烈的视频| 中文字幕免费在线视频6| 人人妻人人澡人人看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 草草在线视频免费看| 久久久久久人妻| 精品国产一区二区久久| 精品亚洲成a人片在线观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 中文字幕亚洲精品专区| 免费高清在线观看视频在线观看| av女优亚洲男人天堂| 99国产综合亚洲精品| 色视频在线一区二区三区| 热99久久久久精品小说推荐| 男女边吃奶边做爰视频| 国产高清三级在线| 美女国产视频在线观看| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲av国产av综合av卡| 免费日韩欧美在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲成人手机| 国产欧美亚洲国产| 视频中文字幕在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 欧美精品国产亚洲| 天天影视国产精品| 七月丁香在线播放| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 这个男人来自地球电影免费观看 | 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 伦理电影大哥的女人| 国产综合精华液| 热99久久久久精品小说推荐| 精品久久久久久久久av| 亚洲三级黄色毛片| 黑人高潮一二区| 久久精品国产a三级三级三级| av播播在线观看一区| 日韩亚洲欧美综合| 精品国产露脸久久av麻豆| 久久韩国三级中文字幕| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| xxxhd国产人妻xxx| 国产不卡av网站在线观看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 免费少妇av软件| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 久久久久久久国产电影| 亚洲熟女精品中文字幕| 欧美亚洲日本最大视频资源| 成人毛片a级毛片在线播放| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产午夜精品一二区理论片| 高清av免费在线| videos熟女内射| 最新中文字幕久久久久| 另类精品久久| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 亚洲av二区三区四区| 免费观看性生交大片5| videos熟女内射| 久久久亚洲精品成人影院| 国产极品天堂在线| 亚洲精品自拍成人| 久久97久久精品| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 久久这里有精品视频免费| av免费观看日本| 熟女人妻精品中文字幕| 国产成人午夜福利电影在线观看| 女人精品久久久久毛片| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 丝袜喷水一区| 观看av在线不卡| 成人手机av| 国产乱来视频区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 日本色播在线视频| 大香蕉久久成人网| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 日日摸夜夜添夜夜爱| 久久久国产欧美日韩av| 日韩av在线免费看完整版不卡| 午夜免费鲁丝| 老女人水多毛片| 国产精品国产三级专区第一集| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品人妻在线不人妻| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 亚洲精品中文字幕在线视频| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 一级a做视频免费观看| 午夜福利视频在线观看免费| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 视频中文字幕在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲美女黄色视频免费看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲综合色网址| 午夜福利,免费看| 一区二区三区免费毛片| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 成人二区视频| 亚洲精品乱久久久久久| 久久av网站| 国产精品久久久久久av不卡| 三级国产精品欧美在线观看| 日本黄色片子视频| 十分钟在线观看高清视频www| 另类亚洲欧美激情| 大片免费播放器 马上看| 天天操日日干夜夜撸| 丝袜在线中文字幕| xxx大片免费视频| 人妻一区二区av| videossex国产| 久久久亚洲精品成人影院| 中文字幕制服av| 欧美精品国产亚洲| 免费看光身美女| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 内地一区二区视频在线| 国国产精品蜜臀av免费| 少妇高潮的动态图| av女优亚洲男人天堂| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | www.色视频.com| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲国产欧美在线一区| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 视频在线观看一区二区三区| 亚洲精品一区蜜桃| 国产亚洲最大av| 性高湖久久久久久久久免费观看| a 毛片基地| 久久久久精品久久久久真实原创| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲,一卡二卡三卡| 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美成人精品欧美一级黄| 精品午夜福利在线看| 91精品三级在线观看| av不卡在线播放| 国产 一区精品| 欧美一级a爱片免费观看看| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲人与动物交配视频| 国产一区二区在线观看av| 国产精品人妻久久久久久| 好男人视频免费观看在线| 2022亚洲国产成人精品| 精品亚洲成国产av| 日韩成人av中文字幕在线观看| av.在线天堂| 亚洲精品456在线播放app| 欧美精品国产亚洲| 女人久久www免费人成看片| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲国产精品专区欧美| 中国美白少妇内射xxxbb| 婷婷色综合www| 欧美日韩视频精品一区| 日韩电影二区| 丝袜美足系列| 只有这里有精品99| 午夜影院在线不卡| 日日爽夜夜爽网站| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 国产精品一区二区三区四区免费观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲国产精品专区欧美| 亚洲性久久影院| 日韩亚洲欧美综合| 国产国语露脸激情在线看| 国产又色又爽无遮挡免| 春色校园在线视频观看| 日本av免费视频播放| 男女无遮挡免费网站观看| 国产精品久久久久久av不卡| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 丁香六月天网| 免费观看性生交大片5| 国产精品 国内视频| 久久精品国产亚洲av天美| 成人漫画全彩无遮挡| 在线看a的网站| 高清毛片免费看| 9色porny在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 免费黄网站久久成人精品| 久久久精品94久久精品| 国产av码专区亚洲av| 香蕉精品网在线| 男女国产视频网站| 免费观看av网站的网址| 中文字幕免费在线视频6| 国产精品一区二区在线不卡| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 蜜桃国产av成人99| 夫妻午夜视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 另类精品久久| 男女边吃奶边做爰视频| 高清午夜精品一区二区三区| 蜜桃国产av成人99| 欧美少妇被猛烈插入视频| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 少妇人妻 视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产在视频线精品| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 人人澡人人妻人| 国产永久视频网站| av在线app专区|