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    膜技術(shù)在水處理行業(yè)應(yīng)用分析

    2016-05-14 11:18:15張偉偉
    中國科技縱橫 2016年6期
    關(guān)鍵詞:超濾膜技術(shù)水處理

    張偉偉

    【摘 要】社會的發(fā)展,環(huán)境的破壞,導(dǎo)致水資源污染嚴(yán)重,全世界都在關(guān)注水的問題。在我國80%以上的水體被不同程度污染,污染物越來越復(fù)雜,為了滿足水質(zhì)的需求,針對各種水源開發(fā)出不同的工藝,水的處理技術(shù)不斷更新。相對傳統(tǒng)技術(shù),膜技術(shù)表現(xiàn)出工藝簡潔、自動化程度高、水質(zhì)適用范圍廣、出水水質(zhì)大幅提升等優(yōu)勢。水處理行業(yè)已進(jìn)入大發(fā)展時代,膜技術(shù)將在未來得到大力推廣、應(yīng)用。

    【關(guān)鍵詞】水處理 膜技術(shù) 反滲透 超濾

    最新資料顯示,到目前,世界上約有100個國家缺水,26個國家嚴(yán)重缺水,40%的人口遭受缺水之苦,每年約有2500萬人因水污染而死亡,有10億人喝不到干凈的飲用水。我國人均水資源占有量,僅相當(dāng)于世界人均水資源占有量的四分之一,在全國600多個城市中,有400多個城市供水不足。隨著社會的發(fā)展,工業(yè)用水日益增加,廢水排放量增長速度極快,水體污染問題日益突出。為了保證生活、生產(chǎn)用水,國家越來越重視水資源的保護(hù)和高效利用,采取高投入、嚴(yán)標(biāo)準(zhǔn),促進(jìn)水處理行業(yè)的全面發(fā)展。膜技術(shù)被稱為是21世紀(jì)的水處理技術(shù),是近幾十年來發(fā)展最迅速,應(yīng)用前景最廣的技術(shù)。與傳統(tǒng)水處理技術(shù)相比,膜技術(shù)具有節(jié)能、投資少、操作簡便、處理效率高等優(yōu)點 ,膜技術(shù)的應(yīng)用給人類帶來了巨大的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益。

    1 膜技術(shù)的發(fā)展

    1748年法國阿貝.諾倫特首次揭示了膜分離技術(shù)現(xiàn)象;1863年杜布福特制成第一個膜滲析器,開始膜分離技術(shù)新紀(jì)元;1950年朱達(dá)制成具有實用價值的離子交換膜;1953年美國里德教授在OWS開始反滲透的研究;1961年美國Hevens公司首先推出管式膜組件制造法;1964年美國通用原子公司研制出螺旋式反滲透組件;1967年美國杜邦公司研究出尼龍-66中孔纖維膜組件; 1970年E.卡斯勃爾研制成含流動載體的液膜,使膜技術(shù)提高到創(chuàng)新水平;90年代出現(xiàn)了納濾。

    在我國,1965年開始反滲透的研究,1975年開始超濾研究,與國際基本同步,成為僅次于歐美、日本的膜技術(shù)大國,在反滲透、超濾、微濾、納濾、電滲析等領(lǐng)域都進(jìn)行了成功的研究并已形成市場化工業(yè)體系。由于水源日益匱乏、污染嚴(yán)重,膜分離技術(shù)受到世界各技術(shù)先進(jìn)國家的高度重視。近30年來,美國、加拿大、日本和歐洲等國家,一直把膜技術(shù)定位為高新技術(shù),投入大量資金和人力,促進(jìn)膜技術(shù)迅速發(fā)展,使用范圍日益擴大。極大帶動給水處理、純水生產(chǎn)、海水淡化、苦咸水淡化、污水處理等水處理行業(yè)的變革。

    2 膜分離技術(shù)的基本原理和特點

    2.1 膜分離技術(shù)的基本原理

    由于分離膜具有選擇透過特性,所以它可使混合物質(zhì)有的通過、有的留下。但不同的膜分離過程使物質(zhì)留下、通過的原理有的類似,有的完全不一樣。總的說來, 分離膜之所以能使混在一起的物質(zhì)分開,不外乎兩種手段。

    (1)根據(jù)混合物物理性質(zhì)的不同——主要是質(zhì)量、體積大小和幾何形態(tài)差異, 用過篩的辦法將其分離。微濾膜分離過程就是根據(jù)這一原理將水溶液中孔徑大于100nm的固體雜質(zhì)去掉的。(2)根據(jù)混合物的不同化學(xué)性質(zhì)。物質(zhì)通過分離膜的速度取決于以下兩個步驟的速度:首先是從膜表面接觸的混合物中進(jìn)入膜內(nèi)的速度(稱溶解速度);其次是進(jìn)入膜內(nèi)后從膜的表面擴散到膜的另一表面的速度,二者之和為總速度??偹俣扔?,透過膜所需的時間愈短,總速度愈小,透過時間愈久。例如反滲透一般用于水溶解鹽去除。這是因為反滲透膜是親水性的高聚物,水分子很容易進(jìn)入膜內(nèi),在水中的無機鹽離子則較難進(jìn)入,所以經(jīng)過反滲透膜的水就被除鹽淡化了。

    2.2 膜分離技術(shù)的特點

    (1)膜分離過程不發(fā)生相的變化,與其它方法相比能耗較低,因此又稱節(jié)能技術(shù)。(2)膜分離過程是在常溫下進(jìn)行的,因而特別適于對熱敏感的物質(zhì),如廢水中有價值的重金屬、化學(xué)藥品、生產(chǎn)原料等的分離、分級、濃縮與富集過程。而用膜法處理飲用水,其出水水質(zhì)只取決于膜自身的性質(zhì),如膜孔徑、膜的選擇性等,與原水水質(zhì)無關(guān)。(3)膜分離技術(shù)不僅適用于有機物和無機物、病毒、細(xì)菌的分離,而且還適用于許多特殊溶液體系的分離,如溶液中大分子與無機鹽的分離,一些共沸物或近沸點物系的分離等,而后者是常規(guī)方法無能為力的。(4)膜分離是一種物理過濾過程,故不會產(chǎn)生副產(chǎn)物。(5)膜分離法裝置簡單、操作簡易、便于維修且分離效率高。

    3 膜分離技術(shù)簡介

    3.1 膜分離技術(shù)的分類

    3.1.1 按膜的過濾精度分

    膜分離技術(shù)有微濾、超濾、納濾和反滲透。(1)微濾(MF):過濾精度(?m)0.1~10,過濾壓力(Mp)0.1~0.3,截留分子量(Daltons道爾頓)>100000,去除懸浮顆粒、細(xì)菌、部分病毒及大尺度膠體,主要用于飲用水去濁、中水回用、納濾或反滲透系統(tǒng)預(yù)處理。(2)超濾(UF):過濾精度(?m)0.002~0.1,過濾壓力(Mp)0.1~0.5,截留分子量(Daltons道爾頓)10000~100000,去除膠體、蛋白質(zhì)、微生物和大分子有機物,主要用于飲用水凈化,中水回用,納濾或反滲透系統(tǒng)預(yù)處理。(3)納濾(NF):過濾精度(?m)0.001~0.003,過濾壓力(Mp)0.3~1.5,截留分子量(Daltons道爾頓)200~1000,去除多價離子、部分一價離子和分子量200~1000Daltons的有機物,主要用于脫除水的硬度、色度及放射性鐳,部分去除溶解性鹽,工藝物料濃縮等。(4)反滲透(RO):過濾精度(?m)0.0004~0.0006,過濾壓力(Mp)>1,截留分子量(Daltons道爾頓)>100,去除溶解性鹽及分子量大于100Daltons的有機物,主要用于海水及苦咸水淡化、鍋爐給水、工業(yè)純水制備、廢水處理及特種分離等。

    3.1.2 按膜的材質(zhì)分

    (1)無機膜。一、金屬膜:是20世紀(jì)90年代由美國研制成功的,以多孔不銹鋼為基體、TiO2陶瓷為膜層材料的一種新型金屬-陶瓷復(fù)合型無機膜。具有良好的塑性、韌性和強度,以及對環(huán)境和物料的適應(yīng)性,是繼有機膜、陶瓷膜之后性能最好的膜材料之一。國外新研制的金屬膜采用不對稱結(jié)構(gòu),以粗金屬粉末作支撐材料,以同種合金的細(xì)粉末噴涂作有效濾層(厚度小于200μm) ,其孔徑分布集中在1~2μm 之間,屬微濾(MF) 范圍,顆粒物難以進(jìn)入濾膜內(nèi)部堵塞濾道而滯留在膜表面,形成表面過濾。與傳統(tǒng)多孔燒結(jié)金屬濾材相比,不對稱金屬膜濾通量高3~4倍,壓降較小,反沖洗周期長達(dá)6~8個月,且反沖效果較好。隨著納米技術(shù)的發(fā)展,金屬納米粉的制備技術(shù)日趨成熟,這為更高精度的金屬膜提供了材料基礎(chǔ),納米金屬膜的發(fā)展前景十分廣闊。二、陶瓷膜:陶瓷膜的研究始于20世紀(jì)40年代,80年代初期成功地在法國的奶業(yè)和飲料業(yè)推廣應(yīng)用后,陶瓷膜分離技術(shù)和產(chǎn)業(yè)地位逐步確立,應(yīng)用也已拓展至食品工業(yè)、生物工程、環(huán)境工程、化學(xué)工程、石油化工、冶金工業(yè)等領(lǐng)域,成為苛刻條件下精密過濾分離的重要新技術(shù)。我國無機膜的研究始于20世紀(jì)80年代末,通過國家自然科學(xué)基金以及各部委的支持,以南京工業(yè)大學(xué)為代表的陶瓷膜研究團(tuán)隊,已經(jīng)能在實驗室規(guī)模制備出無機微濾膜及超濾膜等。進(jìn)入90年代,原國家科委(現(xiàn)科學(xué)技術(shù)部)對無機陶瓷膜的工業(yè)化技術(shù)組織了科技攻關(guān),推進(jìn)了陶瓷微濾膜的工業(yè)化進(jìn)程。國家“863”計劃也將“無機分離催化膜”項目列入其中,至21世紀(jì)初,我國已初步實現(xiàn)了多通道陶瓷濾膜的工業(yè)化生產(chǎn),并在相關(guān)的工業(yè)過程中獲得了成功的應(yīng)用。2002年第七屆國際無機膜大會在中國召開,標(biāo)志著我國的無機膜研究與工業(yè)化工作已進(jìn)到國際領(lǐng)先水平。

    (2)有機膜。有機膜是由高分子材料做成的,如醋酸纖維素、芳香族聚酰胺、聚醚砜、聚氟聚合物等等。從20世紀(jì)80年代初開始,采用耐熱性、耐化學(xué)穩(wěn)定性、耐細(xì)菌侵蝕和較好機械強度的特種工程高分子材料作為膜材料,克服了用纖維素類材料所制膜易被細(xì)菌侵蝕、不適合酸堿液清洗、不耐高溫和機械強度較差等弱點。在這30多年中,先后出現(xiàn)了聚砜(PSF)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚酮(PEK)、聚醚砜(PES)等多種特種工程高分子材料,這些材料的出現(xiàn)使得膜的品種和應(yīng)用范圍大大增加。

    3.1.3 按形狀分

    有卷式、管式、平板式和中空纖維式如圖1所示。

    3.2 膜法處理技術(shù)與傳統(tǒng)處理裝置的比較

    以地表水處理至超純水為例:

    3.2.1 傳統(tǒng)工藝

    原水 斜管沉淀池 活性炭濾池(GAC) 機械過濾器 活性炭過濾器 陰、陽離子交換器 混和離子交換器 出水。

    3.2.2 全膜法工藝

    原水 微濾膜(MF)過濾 超濾(UF) 反滲透(RO) 二級反滲透(RO) 電除離子(EDI) 出水。

    兩種工藝對比,傳統(tǒng)工藝的不足之處有:工藝復(fù)雜、占地面積大;不易實現(xiàn)自動控制、勞動強度大;頻繁的反洗、填料的老化、破碎導(dǎo)致效率低、水質(zhì)不穩(wěn)定、制水周期短;陰、陽離子再生頻繁,需消耗大量酸堿,導(dǎo)致勞動強度大、影響效率低、廢液污染環(huán)境、運行費用高等。

    膜技術(shù)具有以下優(yōu)勢:精度高、范圍廣,不僅可以去除不溶性物質(zhì),還能有效去除溶解性物質(zhì),適應(yīng)各種水源,及出水水質(zhì)要求;采用單元式組件,占地小、節(jié)省土地和構(gòu)筑物建造費;藥劑的用量大幅減少,降低運行費用;可實現(xiàn)自控,操作、維護(hù)方便,減少約50%勞動力成本。

    4 我國水處理行業(yè)未來市場

    4.1 整體行業(yè)發(fā)展

    《環(huán)境保護(hù)法》、《水污染防治法》、“水十條”、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的修改(如生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)指標(biāo)由35項增至106項)等,隨著一系列法律、政策的出臺,相關(guān)水質(zhì)指標(biāo)的提升,充分體現(xiàn)出國家對水資源保護(hù)、治理的力度之前所未有。

    2015年,我國水處理行業(yè)快速發(fā)展的一年,行業(yè)內(nèi)發(fā)生了許多大事件:國家水污染防治專項資金規(guī)模增加至130億元;國務(wù)院出臺第二批206個PPP示范項目,其中城市給排水、河水綜合治理、管網(wǎng)建設(shè),僅三項投資額合計1310億元;計劃3年內(nèi)投資865億元,將武漢、南寧、重慶等16個城市作為海綿城市試點,并將給予專項資金扶持。有分析人士表示,僅僅16個城市總投資需求就在3000億元以上,而我國共有332個地級行政區(qū),保守估計每個地級市投資60億元,則全國未來3-5年內(nèi)投資總額至少達(dá)到2萬億元;水利部正在組織編制《全國農(nóng)村飲水安全鞏固提升工程“十三五”規(guī)劃》,計劃到2020年全面解決貧困地區(qū)飲水安全問題,力爭使貧困縣農(nóng)村集中式供水人口比例提高到80%左右。據(jù)環(huán)保部《黑臭水體治理技術(shù)政策》編制組介紹,我國80%以上的城市河流受到污染,有很多甚至出現(xiàn)季節(jié)性和常年性水體黑臭現(xiàn)象,90%以上的城市地表水域受到嚴(yán)重污染。從政策層面和生產(chǎn)、生活對水的需求來看,水處理行業(yè)已進(jìn)入快速發(fā)展期,未來市場空間很大,并將成為國家長期支柱性產(chǎn)業(yè)。

    4.2 膜技術(shù)未來前景

    《國家新型城鎮(zhèn)化規(guī)劃(2014—2020年)》從多方面對污水處理提出新要求。技術(shù)方面,污水處理正處于一個新老技術(shù)交替的時代,正從傳統(tǒng)的污水處理技術(shù)向膜法水處理技術(shù)過渡,但是,膜法水處理目前在整個污水處理市場的占比份額約5%,新技術(shù)的市場前景廣闊。《國家水安全創(chuàng)新工程實施方案》(2015—2020年),要求加快水污染控制與治理科技創(chuàng)新,促進(jìn)海水淡化科技成果轉(zhuǎn)化。同時,提出要大力推廣膜處理技術(shù),充分發(fā)揮膜生物反應(yīng)器(MBR)等產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟作用。按照正在編制的膜行業(yè)“十三五”規(guī)劃,到2020年功能膜產(chǎn)值突破2500億元,年均增速為20%,RO膜技術(shù)完全達(dá)到國際先進(jìn)水平,海水淡化RO膜國內(nèi)市場占有率實現(xiàn)30%—50%,微濾膜及超濾膜質(zhì)量實現(xiàn)新突破,國內(nèi)市場占有率達(dá)60%—80%,期間將培育一批龍頭企業(yè),年銷售收入在50億—100億元的超級企業(yè)5個。

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