石墨電弧法合成新型碳簇C53

王 洋,湯興艷,謝素原,黃榮彬,鄭蘭蓀(廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,固體表面物理化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,福建廈門361005)

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石墨電弧法合成新型碳簇C53

王 洋,湯興艷,謝素原*,黃榮彬,鄭蘭蓀
(廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,固體表面物理化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,福建廈門361005)

摘要:C(60)的形成機(jī)理之謎至今仍未破解,介于C(50)和C(60)之間的碳簇是理解C(60)形成機(jī)理的關(guān)鍵中間體.本文在填充金屬氧化物的石墨電弧放電產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)了一種新型的碳簇衍生物,通過(guò)N,N-二甲基甲酰胺(DMF)提取后進(jìn)行高效液相色譜分離,并對(duì)純化的產(chǎn)物進(jìn)行了質(zhì)譜、能譜、光譜表征及元素分析,初步確定了分子組成為C(53)H(24)O5的新型碳簇衍生物,通過(guò)固體核磁和對(duì)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的表征證明該碳簇的碳框架主體具有芳香性.

關(guān)鍵詞:碳簇;納米結(jié)構(gòu);電弧法合成;富勒烯

團(tuán)簇是由幾個(gè)乃至上千個(gè)原子或離子通過(guò)物理或化學(xué)結(jié)合力組成的相對(duì)穩(wěn)定的微觀聚集體,其物理和化學(xué)性質(zhì)隨所含的原子數(shù)和成鍵方式的不同而變化.以C60為代表的中空籠狀富勒烯是一類典型的碳簇[1],由五元環(huán)和六元環(huán)(有時(shí)也含四元環(huán)或七元環(huán))組成的這類中空籠狀富勒烯的同分異構(gòu)體數(shù)量巨大,但迄今合成得到的仍然不多;對(duì)于新型富勒烯結(jié)構(gòu)或其衍生物的合成研究[2]引起了人們的關(guān)注,尤其是近年來(lái),富勒烯作為太陽(yáng)能電池電子受體材料等方面的應(yīng)用研究[3-4]又進(jìn)一步激發(fā)了人們對(duì)新型碳簇的興趣.目前,碳簇的合成方法主要有石墨電阻加熱法[5]、電弧放電法[6]、激光蒸發(fā)法[1]、太陽(yáng)能石墨蒸發(fā)法[7]、火焰燃燒法[8-10]、等離子體法[11-12]、有機(jī)合成法[13]等.

小于C60的碳簇不僅有可能存在更大的彎曲面而產(chǎn)生新的性質(zhì),而且是理解C60形成機(jī)理的關(guān)鍵中間體[14];因此,團(tuán)簇科學(xué)界對(duì)小于C60的碳簇,尤其是介于C50和C60之間的碳簇[15]給予了極大的關(guān)注,這類碳簇的合成研究也顯得尤為重要.本文通過(guò)電弧法,將金屬氧化物與石墨粉摻雜,在低壓惰性氣體條件下進(jìn)行電弧反應(yīng),得到了一種產(chǎn)率較高的新型碳簇,在元素分析以及質(zhì)譜(MS)、能譜、光譜和核磁表征基礎(chǔ)上,研究了其可能結(jié)構(gòu),初步確定了這是過(guò)去未曾報(bào)道的新型碳簇衍生物C53H24O5.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1碳簇的合成與提取

1.1.1試 劑

石墨粉,光譜純,320目,購(gòu)自上海碳素廠;石墨棒,光譜純,直徑8 mm,長(zhǎng)度100 mm,鉆孔直徑6 mm,孔深60 mm,購(gòu)自河南鑫磊石墨有限公司;甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、氧化鐵均為分析純,購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;全氘代N,N-二甲基甲酰胺(DMF-d7),原子分?jǐn)?shù)99.5%,購(gòu)自百靈威科技有限公司;氦氣純度為99.999%,購(gòu)自林德氣體有限公司.

1.1.2儀器設(shè)備

電弧合成裝置(沈陽(yáng)科友真空技術(shù)有限公司)、高效液相色譜儀(6AD型,日本島津公司).

1.1.3產(chǎn)物的合成

采用Kr?tschmer-Huffman石墨電弧合成法[6]. 將320目的光譜純石墨粉與氧化鐵粉末按照原子比C/Fe=15混合,填入打孔的石墨棒(外徑8 mm,內(nèi)徑6 mm,孔深60 mm)中壓實(shí),作為電弧反應(yīng)的陽(yáng)極,與陰極石墨塊接觸放電.反應(yīng)放電直流電流為90 A,電壓控制在28～31 V,于53 k Pa氦氣環(huán)境下進(jìn)行電弧放電反應(yīng).反應(yīng)過(guò)程中陽(yáng)極石墨棒持續(xù)消耗(陽(yáng)極的消耗速率大約為6 g/h),反應(yīng)結(jié)束后收集生成的碳灰.

1.1.4產(chǎn)物的提取與分離

產(chǎn)物的提取采用DMF高溫高壓提取法.稱取1 g電弧放電生成的碳灰放入100 m L聚四氟乙烯耐壓不銹鋼反應(yīng)釜中,加入60 m L DMF,加蓋密封于200℃持續(xù)加熱20 h.反應(yīng)液過(guò)濾,將濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸干,加入5 m L甲苯定容.通過(guò)高效液相色譜(high performance liquid chromatography,HPLC)進(jìn)行分離,固定相色譜柱為COSMOSIL公司生產(chǎn)的五溴苯基鍵合硅膠柱(5 PBB柱,直徑10 mm,長(zhǎng)度250 mm),流動(dòng)相為甲苯,流速為4 m L/min,目標(biāo)產(chǎn)物峰保留時(shí)間為14.5～16.5 min.通過(guò)HPLC分離得到的產(chǎn)物甲苯溶液可進(jìn)行后續(xù)分析表征.

1.2產(chǎn)物的表征分析

1.2.1高效液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-MS)分析

HPLC-MS分析中采用的MS儀為美國(guó)布魯克·道爾頓(Bruker)公司生產(chǎn)的HCT Esquire 3000 Plus 型,HPLC儀是安捷倫(Agilent)公司生產(chǎn)的2100系列,其紫外檢測(cè)器為二極管陣列檢測(cè)器,此型號(hào)的紫外檢測(cè)具有波長(zhǎng)快速掃描功能,可記錄HPLC與紫外-可見光譜的三維譜圖,檢測(cè)范圍200～400 nm,波長(zhǎng)分辨率為2 nm.固定相為硅膠鍵合十八烷基(C18) 柱,是SUPELCO公司生產(chǎn)的Discovery C18柱(直徑4.6 mm,長(zhǎng)度250 mm),進(jìn)樣量為20μL,流速為0.8 m L/min.

反相C18柱通常是以水、甲醇、乙醇和乙腈等極性溶劑作流動(dòng)相,但是富勒烯及其衍生物在這些溶劑中難以溶解,導(dǎo)致洗脫時(shí)間過(guò)長(zhǎng),因此分離時(shí)通過(guò)在甲醇與乙醇流動(dòng)相中加入極性較小的溶劑環(huán)己烷來(lái)改善富勒烯等碳簇的溶解情況.梯度洗脫條件為:保持流速為0.8 m L/min,0～20 min,V(甲醇)∶V(乙醇)= 85∶15;20～40 min,V(甲醇)∶V(乙醇)∶V(環(huán)己烷)比例梯度變化到55∶10∶35;40～180 min,保持V(甲醇)∶V(乙醇)∶V(環(huán)己烷)=55∶10∶35.我們?cè)诼?lián)用分析中采用的MS儀可以根據(jù)實(shí)際檢測(cè)的需要自行調(diào)換各類電離源,包括大氣壓化學(xué)電離(atmospheric-pressure chemical ionization,APCI)、電噴霧電離和大氣壓光電電離3種,其中的APCI對(duì)碳簇產(chǎn)物比較適合.

通過(guò)HPLC分離得到目標(biāo)產(chǎn)物的甲苯溶液,再利用高分辨率傅里葉變換離子回旋共振MS儀(FTMS,Bruker)進(jìn)行分析,離子源為APCI,采用負(fù)離子模式.

1.2.2X射線光電子能譜(XPS)分析

樣品是通過(guò)HPLC分離得到的產(chǎn)物甲苯溶液在無(wú)氧條件下蒸干并壓片得到的,XPS測(cè)試在Physical Electronics公司的Quantum 2000型X射線掃描微探針電子能譜儀上進(jìn)行.

1.2.3光譜分析

對(duì)HPLC法分離得到目標(biāo)產(chǎn)物的甲苯溶液,利用紫外-可見-近紅外分光光度計(jì)(Cary 5000,美國(guó)瓦里安公司)和熒光分光光度計(jì)(F-7000,日本日立公司),進(jìn)行紫外-可見光譜分析和熒光光譜分析.將分離得到的甲苯溶液在無(wú)氧條件下蒸干,得到固體粉末與溴化鉀研磨后壓片,在傅里葉變換紅外光譜儀(Nicolet Avatar 330,美國(guó)熱電公司)上進(jìn)行紅外光譜分析.

1.2.4掃描電子顯微鏡(SEM)分析

將通過(guò)HPLC法分離得到的產(chǎn)物甲苯溶液在硅片上滴樣進(jìn)行SEM分析,使用的儀器為場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(Hitachi S-4800,日本日立公司),調(diào)節(jié)掃描電鏡的電壓為20.0 k V.

1.2.5固體核磁共振分析

固體核磁共振分析在Bruker公司生產(chǎn)的Avance 400 MHz固體核磁共振譜儀上進(jìn)行.

2 結(jié)果與討論

2.1新型碳簇的分子組成

對(duì)新型碳簇的合成,目前采用的主要方法是碳電弧等離子體法,在本文中,我們采用的電弧合成示意圖見圖1.

圖1　石墨電弧合成示意圖Fig.1 Scheme of the graphite arc-discharge

在優(yōu)化的合成條件下,得到碳灰產(chǎn)物6 g/h,稱取1 g碳灰經(jīng)DMF提取后,進(jìn)行HPLC分離,在保留時(shí)間為14.5～16.5 min處得到約1.3 mg的目標(biāo)組分(圖2(a)中*所示),說(shuō)明目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率較高.

對(duì)粗分的目標(biāo)組分進(jìn)行高分辨率FT-MS分析(圖2(b)),從圖中MS峰的分布可以看出,該組分應(yīng)該是2組產(chǎn)物的組合:其中主要產(chǎn)物的分子離子峰m/z為739.152 2,其同位素分布包括740.154 9、741.158 1、742.162 5,根據(jù)分子質(zhì)量和同位素模擬的分子離子為C53H23O-5(理論值為139.155 1),推測(cè)應(yīng)該屬于C53H24O5分子在負(fù)離子模式下失去1個(gè)氫離子后的MS信號(hào)峰;另一產(chǎn)物的分子離子峰同位素分布為分子離子峰737.135 9和738.140 1,與C53H23O-5對(duì)應(yīng)同位素的相對(duì)分子質(zhì)量相差為2.016 3(= 739.152 2-737.135 9)和2.014 8(=740.154 9-738.140 1),應(yīng)該是2個(gè)氫原子的相對(duì)分子質(zhì)量(理論值為2.015 9).

為了驗(yàn)證從高分辨FT-MS中確定的分子式,我們還對(duì)得到的樣品進(jìn)行了元素分析,經(jīng)HPLC分離純化的分析樣品的甲苯溶液在無(wú)氧條件下蒸干,其中碳元素和氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為83%和3.5%,這一比例與C53H24O5分子式很好地吻合.但由于元素分析無(wú)法測(cè)定氧的含量,我們又進(jìn)一步進(jìn)行了XPS分析(圖2(c)),將HPLC分離得到的樣品的甲苯溶液在無(wú)氧條件下蒸干,粉末壓片后進(jìn)行測(cè)定,確定樣品中含有碳和氧元素.綜合元素分析與XPS分析的結(jié)果可推斷出,目標(biāo)產(chǎn)物中只含有碳、氫和氧3種元素,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)的實(shí)驗(yàn)值分別為83%,3.5%,13.5%,這與由高分辨FT-MS分析得到的化合物的分子組成吻合.

圖2　產(chǎn)物甲苯溶液的HPLC圖(a)及分離得到目標(biāo)產(chǎn)物的高分辨FT-MS譜圖(b)和XPS圖(c)Fig.2 HPLC spectrum(a)of the products in toluene and high resolution FT-MS(b)and XPS(c)of the isolated target product

圖3　不同金屬氧化物反應(yīng)產(chǎn)物的HPLC-MS選擇離子流圖Fig.3 Extracted ion chromatogram of products by various metallic oxide reactions

2.2C53H24O5的形成條件與提取方法優(yōu)化

在對(duì)反應(yīng)的電流、電壓和氦氣壓力條件進(jìn)行優(yōu)化的基礎(chǔ)上,我們對(duì)金屬氧化物填充材料進(jìn)行了篩選,結(jié)果表明,Sc2O3、La2O3、Fe2O3、CaO的填充均可以獲得產(chǎn)率不等的C53H24O5產(chǎn)物(圖3),有意思的是,這些金屬元素都已被證實(shí)可以形成內(nèi)嵌金屬富勒烯.

在本實(shí)驗(yàn)中金屬元素和氧元素兩者缺少任何一個(gè)都無(wú)法得到產(chǎn)物C53H24O5.如果填充不含氧的金屬粉末,無(wú)C53H24O5生成,也不會(huì)生成內(nèi)嵌Fe、Ca的富勒烯.若是以La或者Sc粉末作為反應(yīng)金屬能夠得到少量的常見金屬富勒烯,例如LaC82、La2C80、Sc3C82、Sc2C84等.若是填充少量含氧的粉末,會(huì)有C53H24O5生成,但產(chǎn)率相對(duì)較低.

同時(shí),我們對(duì)提取C53H24O5的溶劑也進(jìn)行了選擇,發(fā)現(xiàn)DMF的提取效果最佳,而作為富勒烯常用溶劑的甲苯卻難以提取出C53H24O5組分.產(chǎn)物C53H24O5中的氫元素有可能是來(lái)自于空氣中的H2O,也有可能是DMF溶劑中的氫原子參與了反應(yīng),將原本難溶的碳簇通過(guò)氫化后溶解在DMF中.我們還使用DMF-d7對(duì)電弧產(chǎn)物碳灰進(jìn)行提取,并進(jìn)行了HPLC-MS分析表征(圖4).與天然同位素的DMF提取的產(chǎn)物MS圖(圖2(b))對(duì)比,發(fā)現(xiàn)DMF-d7提取物的質(zhì)量數(shù)不同程度增加了,但m/z值并非增加7,說(shuō)明產(chǎn)物不應(yīng)是DMF-d7直接與碳灰中的某組分反應(yīng)生成所致(若與DMF-d7直接反應(yīng),產(chǎn)物m/z值應(yīng)該增加7),但在提取過(guò)程中也有可能出現(xiàn)DMF試劑與目標(biāo)產(chǎn)物C53H24O5有部分氫交換的情況,導(dǎo)致了如圖4所示的同位素分布.

圖4　DMF-d7提取產(chǎn)物的MS信號(hào)同位素分布圖Fig.4 MS of the target product extract by DMF-d7

2.3C53H24O5的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

在進(jìn)行多級(jí)MS分析時(shí)發(fā)現(xiàn),無(wú)論是自然豐度還是同位素標(biāo)記的C53H24O5的分子離子峰都難以碎片化,表明該碳簇具有相當(dāng)穩(wěn)定的C53框架結(jié)構(gòu).在手套箱中,盡管會(huì)緩慢析出沉淀,C53H24O5的甲苯溶液仍有一定的穩(wěn)定性,溶液能夠保證檢出占優(yōu)的分子離子峰(m/z=739)的MS信號(hào);若將這一碳簇的甲苯溶液放置在空氣中,10 d后測(cè)定的MS顯示出系列氧化物信號(hào),碳簇中可以鏈接多達(dá)12個(gè)氧原子(圖5),這類可以被多達(dá)12個(gè)氧原子氧化的碳簇結(jié)構(gòu)是少見的.

當(dāng)我們?cè)噲D進(jìn)行晶體培養(yǎng)時(shí),發(fā)現(xiàn)即使是在手套箱中,這一碳簇也會(huì)緩慢形成沉淀而析出,圖6顯示的是典型的沉淀照片(插圖)及其SEM圖,因此,我們無(wú)法對(duì)其進(jìn)行單晶X射線衍射分析,難以表征其精確結(jié)構(gòu).

圖5　氧化樣品MS分析圖Fig.5 MS of the oxide product

圖6　析出的沉淀及其SEM圖Fig.6 SEM image and photo of the product sediments

圖7　目標(biāo)產(chǎn)物的光譜分析Fig.7 Spectrometry spectra of the isolated target product

為了進(jìn)一步理解其分子結(jié)構(gòu),我們研究了C53H24O5的光譜性質(zhì),結(jié)果如圖7所示.這一碳簇的紅外光譜(圖7(a))的譜峰比較簡(jiǎn)單,直鏈C—C鍵骨架振動(dòng)的紅外吸收(1 250～1 150 cm-1)不顯著,而C C鍵(1 378和1 460 cm-1)和C—H鍵(2 853～2 955 cm-1)的振動(dòng)信號(hào)明顯,說(shuō)明C53應(yīng)該是具有芳香性的碳簇,懸掛鍵被H所飽和.紫外-可見光譜(圖7(b)) 中,分別在295.7,346.9,438.1 nm處出現(xiàn)了3組特征峰,有趣的是,這些吸收峰與C60的3組特征峰210, 265,335 nm相類似,但約有80～100 nm的紅移,可能說(shuō)明結(jié)構(gòu)上同樣具有較高的對(duì)稱性.對(duì)分離純化后得到產(chǎn)物的甲苯溶液進(jìn)行熒光光譜分析,可以看到產(chǎn)物在270～600 nm之間有極強(qiáng)的熒光性質(zhì),其最大激發(fā)波長(zhǎng)為365 nm,最大發(fā)射波長(zhǎng)為526 nm,斯托克斯位移達(dá)到161 nm.

將產(chǎn)物經(jīng)過(guò)HPLC分離提純后,在無(wú)氧條件下蒸干甲苯溶劑,稱取20 mg的固體粉末樣品,進(jìn)行固體核磁共振測(cè)試,如圖8為樣品的13C固體核磁共振譜圖.通過(guò)譜圖可看出產(chǎn)物中所含碳原子的化學(xué)環(huán)境較為復(fù)雜,其中位移在110～170的峰為sp2雜化的C原子,而位移在20～50的峰為sp3雜化的C原子,根據(jù)積分可知2種C原子的比例sp2∶sp3=1∶0.55,說(shuō)明這一碳簇框架主體是sp2雜化的芳香性結(jié)構(gòu),這也與紅外光譜表征的結(jié)果一致.

圖8　產(chǎn)物的13C固體核磁共振譜圖Fig.813C-NMR of the isolated target product

在碳簇材料的研究中,通過(guò)對(duì)其進(jìn)行氯化反應(yīng)得到的全氯代產(chǎn)物表征通常能夠有助于確定碳簇結(jié)構(gòu).一氯化碘(ICl)是一種常用的碳簇的氯化試劑,使用它對(duì)分離純化得到的產(chǎn)物進(jìn)行氯化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)了其具有一系列的氯化衍生物.具體做法是取分離提純后的C53H24O5粉末,加入過(guò)量的ICl與其反應(yīng),將C53H24O5與ICl在玻璃管中進(jìn)行真空封管,然后150℃恒溫持續(xù)加熱12 h,反應(yīng)后除去過(guò)量的ICl和I2雜質(zhì),加入甲苯試劑將固體產(chǎn)物全部溶解.取溶解后的產(chǎn)物溶液,在APCI離子源負(fù)離子模式下進(jìn)行MS檢測(cè),發(fā)現(xiàn)氯化后的產(chǎn)物極為復(fù)雜,因此,將其甲苯溶液進(jìn)行HPLC-MS檢測(cè)來(lái)對(duì)其中的主要產(chǎn)物進(jìn)行分析.通過(guò)聯(lián)用分析,發(fā)現(xiàn)其中含有C9Cl7、C12Cl8、C13Cl8O、C12Cl9O、C14Cl10、C16Cl10、C18Cl10等多種全氯代的多環(huán)芳烴以及全氯代氧雜多環(huán)芳烴[16],說(shuō)明C53H24O5含有易斷裂的C—C/CC鍵,分解生成了多種多環(huán)芳烴以及雜環(huán)芳烴的碎片結(jié)構(gòu),也印證了固體核磁所表征的芳香性碳框架主體結(jié)構(gòu).

3 結(jié) 論

我們?cè)趯?duì)石墨與金屬氧化物的摻雜電極進(jìn)行低壓電弧反應(yīng)中發(fā)現(xiàn)了一種產(chǎn)率較高的新型碳簇衍生物C53H24O5,通過(guò)DMF高溫高壓溶劑熱法可以將其從電弧放電的碳灰中提取出來(lái),然后利用HPLC分離得到目標(biāo)產(chǎn)物,其后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了多種表征分析,包括高分辨MS分析、XPS分析、元素分析及熒光光譜、紫外-可見光譜、紅外光譜分析,初步確定了其分子式為C53H24O5.在對(duì)產(chǎn)物甲苯溶液進(jìn)行MS分析時(shí)發(fā)現(xiàn)C53H24O5的分子在多級(jí)MS條件下非常穩(wěn)定,不會(huì)出現(xiàn)碎片分子的信號(hào)峰,說(shuō)明其分子中的成鍵較為穩(wěn)定,但是樣品在空氣中放置后卻極易氧化.通過(guò)對(duì)C53H24O5樣品粉末與ICl進(jìn)行真空封管后150℃恒溫加熱反應(yīng)12 h后,在HPLC-MS分析中發(fā)現(xiàn)C9Cl7、C12Cl8、C13Cl8O、C12Cl9O、C14Cl10、C16Cl10、C18Cl10等全氯代多環(huán)芳烴以及全氯代氧雜多環(huán)芳烴的分子離子峰,說(shuō)明樣品分子主要是以芳香性碳框架結(jié)構(gòu)的形式存在,也印證了固體核磁所表征的芳香性主體結(jié)構(gòu).

低壓條件下的石墨電弧反應(yīng)是合成碳簇的一種重要方法,新型碳簇C53是石墨電弧反應(yīng)過(guò)程中的一種產(chǎn)率較高的產(chǎn)物,這種介于C50和C60之間的碳簇結(jié)構(gòu)不僅是理解碳簇形成機(jī)理的關(guān)鍵,而且該分子的發(fā)現(xiàn)豐富了碳簇體系,為今后該類碳簇分子的深入研究奠定了基礎(chǔ).

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A New Derivative of Carbon Cluster(C53)Synthesized by Graphite Arc-discharge Method

WANG Yang,TANG Xingyan,XIE Suyuan*,HUANG Rongbin,ZHENG Lansun
(State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Surfaces,College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,Xiamen 361005,China)

Abstract:The carbon clusters with 50-60 carbon atoms are critical for understanding formation mechanism of fullerenes.It is reported in this article that a new kind of carbon clusters,derivative of C(53),is uncovered from the soot produced by arc-discharge of mixed graphite and metallic oxide.The new cluster is extracted by N,N-dimethylformamide and isolated by high performance liquid chromatography.Afterwards,it is analyzed by some precise instruments such as element analysis,high resolution mass spectrometry,X-ray photoelectron spectroscopy and spectrometric analysis,to prove its molecular formula as C(53)H(24)O5.Its main carbon frame is proved to be aromatic by the solid state nuclear magnetic resonance and chlorination reaction.

Key words:carbon clusters;nano materials;arc-discharge;fullerenes

*通信作者:syxie@xmu.edu.cn

基金項(xiàng)目:國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃(973計(jì)劃)(2014CB845601);國(guó)家自然科學(xué)基金(U1205111)

收稿日期:2015-07-02 錄用日期:2015-09-14

doi:10.6043/j.issn.0438-0479.2016.02.001

中圖分類號(hào):O 613.71

文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

文章編號(hào):0438-0479(2016)02-0149-06

引文格式:王洋,湯興艷,謝素原,等.石墨電弧法合成新型碳簇C53[J].廈門大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2016,55(2):149-154.

Citation:WANG Y,TANG X Y,XIE S Y,et al.A new derivative of carbon cluster(C53)synthesized by graphite arc-discharge method[J].Journal of Xiamen University(Natural Science),2016,55(2):149-154.(in Chinese)