海南產(chǎn)兩種九里香葉精油成分的GC-MS分析*

弓　寶　肖　艷　李榕濤　馮　劍　劉洋洋　楊新全

中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院藥用植物研究所海南分所(海口 571000)

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·方藥縱橫·

海南產(chǎn)兩種九里香葉精油成分的GC-MS分析*

弓寶肖艷李榕濤馮劍劉洋洋楊新全△

中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院藥用植物研究所海南分所(海口 571000)

摘要目的：對(duì)海南產(chǎn)的兩種九里香揮發(fā)油中主要成分進(jìn)行比較研究。方法：采用水蒸氣蒸餾法對(duì)海南兩種九里香的揮發(fā)油提取物進(jìn)行提取，并應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)這兩種揮發(fā)油的主要化學(xué)成分進(jìn)行鑒定、分析和比較。結(jié)果：從九里香揮發(fā)油中鑒定出34種主要成分，從小葉九里香中鑒定出33種主要成分，主要為萜烯類成分，其中石竹烯、香橙烯、蛇麻烯等均為兩者主要成分，分別占到總成分的39.72%和23.51%，但九里香中的含量高于小葉九里香的含量，兩者成分含量差異較大。結(jié)論：該研究首次對(duì)海南產(chǎn)的兩種九里香精油成分進(jìn)行分析，為區(qū)別海南九里香資源，更有針對(duì)性的開發(fā)九里香相關(guān)產(chǎn)品提供了科學(xué)依據(jù)。

主題詞氣相色譜-質(zhì)譜法九里香@精油成分

九里香屬(Murraya Koenig ex L.)是蕓香科(Rutaceae)中的一屬，約12種，分布于亞洲熱帶、亞熱帶及澳大利亞東北部地區(qū)。在我國該植物有9個(gè)種和1個(gè)變種，主產(chǎn)于南方地區(qū)。海南九里香屬植物有6種，其中以九里香(Murraya pauiculata)和小葉九里香(Murraya microphylla)分布廣，資源量大，具有較好的開發(fā)前景。九里香為2015年版《中國藥典》收載的品種，主要分布于我國海南、廣東、廣西、云南等省區(qū)，具有行氣止痛，活血散瘀的功能，用于胃痛、風(fēng)濕痹痛；外治牙痛、跌撲腫痛。蟲蛇咬傷，味辛、苦，微溫，有小毒[1]。小葉九里香又名滿江香、七里香等，分布于海南、廣東、廣西、云南等省區(qū)，與調(diào)料九里香很近似，只是小葉九里香較小，花期1年2次，分別在4～5月和7～10月，果期在9～12月。九里香屬植物主要含有黃酮、香豆素和精油等成分，且其精油具有抗菌、殺蟲、驅(qū)蚊等多種藥理活性而被廣泛的運(yùn)用[2]。目前，關(guān)于九里香精油的文獻(xiàn)報(bào)道有一些研究，對(duì)于小葉九里香精油的文獻(xiàn)卻甚少，而關(guān)于九里香和小葉九里香精油成分的對(duì)比研究更少[3-4]。因此，為了合理的開發(fā)利用此2種植物精油，本文針對(duì)海南產(chǎn)的九里香和小葉九里香的精油成分進(jìn)行GC-MS分析，比較其精油含量及其成分的區(qū)別，為其開發(fā)利用提供基礎(chǔ)資料。

1儀器與試藥1.1實(shí)驗(yàn)材料實(shí)驗(yàn)用九里香及小葉九里香，于2015年7月，分別采自海南省萬寧市興隆鎮(zhèn)和陵水市新村鎮(zhèn)，經(jīng)中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院藥用植物研究所海南分所李榕濤副研究員鑒定為Murraya pauiculata和Murraya microphylla的葉。采后洗凈，晾干，粉碎，放置4℃冰箱貯存?zhèn)溆谩?/p>

1.2儀器設(shè)備美國安捷倫公司GC-7890A，MS-5975C-MSD，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，HP-5MS, 5% Phenyl Methyl Silox柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。正己烷，無水硫酸鈉均為廣州試劑廠AR。

2方法與結(jié)果2.1樣品的制備九里香及小葉九里香鮮葉粉碎后，各稱重1.0 kg，采用水蒸氣蒸餾法，料液比1∶5，加熱回流6 h提取其精油，以無水硫酸鈉除水后，獲得淡黃色透明、具有濃郁香味的九里香精油0.7mL，獲得淡黃色透明、具有濃郁香味的小葉九里香精油3.3mL，密封于4℃冰箱里保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2GC-MS分析條件2.2.1氣相色譜條件：石英毛細(xì)管柱HP-5MS 5% Phenyl Methyl Silox (30 m×0.25 mm×0.25 μm film thickness)，程序升溫：從50℃開始，保持4 min，以2℃/min升溫到160℃，再以20℃ /min 升溫到280℃，保持4 min，載氣為He，柱流量1. 0 mL /min，進(jìn)樣口溫度250℃，分流比為100∶1。

2.2.2質(zhì)譜條件：EI源，電離電壓70 eV，離子源溫度230℃，掃描范圍50～500amu，進(jìn)樣量1.0 μL。

2.3結(jié)果九里香揮發(fā)油成分和小葉九里香揮發(fā)油成分的GC-MS分析見表1、表2。

3討論從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，海南產(chǎn)的九里香揮發(fā)油成分和小葉九里香揮發(fā)油成分均以萜烯類為主，但在成分和含量上有一定的區(qū)別，兩者成分中均以石竹烯成分含量最高，且九里香的百分含量高于小葉九里香的百分含量；其次九里香中含有香橙烯和蛇麻烯成分較高，而小葉九里香成分較復(fù)雜，其中環(huán)己烯、莰烯、蛇麻烯等成分含量較高。

九里香和小葉九里香都為常用香料植物，是同科

屬但不同種的兩種植物，在海南地區(qū)均有將其葉子作為食用香料使用的習(xí)慣，其中九里香為《中國藥典》收錄的常用中藥材，具有行氣活血；散瘀止痛；解毒消腫的功效；而小葉九里香則主要作為海南民間經(jīng)常食用的香料使用[1]。兩者揮發(fā)油中主要成分均為石竹烯和蛇麻烯，這兩種成分具有很高的食用和藥用價(jià)值，是重要的合成食用香精的原料，同時(shí)石竹烯具有很好的抗氧化作用，可作為抗氧化劑開發(fā)的備選原料[5]。目前用于化妝品中的抗化劑絕大多數(shù)為合成抗氧化劑，而合成抗氧化劑對(duì)人體健康多存在潛在危害，這直接制約了我國化妝品的研發(fā)與出口貿(mào)易，因此將九里香及小葉九里香揮發(fā)油進(jìn)行芳香產(chǎn)品抗氧化劑來源的開發(fā)研究意義深遠(yuǎn)[6]。另據(jù)研究報(bào)道，蛇麻烯具有很好的抗炎作用，并有可能成為一種有效的治療炎癥性疾病的工具，它可產(chǎn)生類似地塞米松的療效，能減少由于注射組胺而造成的水腫，這可能也是九里香具有解毒消腫、抗菌消炎等功效的原因[7]。目前市場(chǎng)上的抗菌消炎產(chǎn)品多為西藥，毒副作用較大，所以以九里香或小葉九里香為原料，提取蛇麻烯成分開發(fā)成天然的抗菌消炎產(chǎn)品具有十分廣闊的市場(chǎng)前景。九里香與小葉九里香在其揮發(fā)油的成分類別和含量方面既有相似性也有一定的差異性，因此小葉九里香是否可以代替九里香作為常規(guī)中藥材使用值得做進(jìn)一步深入研究。

參考文獻(xiàn)

[1]國家藥典委員會(huì).中華人民共和國藥典(一部)[S].北京：中國醫(yī)藥科技出版社,2015:10.

[2]國家中醫(yī)藥管理局《中華本草 》編委會(huì).中華本草[M].上海:上海科技出版社, 1999.

[3]盧遠(yuǎn)倩,王蘭英,駱焱平.九里香精油的抑菌活性及成分分析[J].農(nóng)藥,2011,50(6):443-446.

[4]劉偲翔,董曉敏,劉布鳴，等.廣西九里香揮發(fā)油 GC-MS研究[J].中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志,2010,16(3):26-28.

[5]郭培,柳航,朱懷軍，等.九里香化學(xué)成分和藥理作用的研究進(jìn)展[J].現(xiàn)代藥物與臨床,2015,30(9):1172-1178.

[6]劉洋洋,陳德力,何明軍,等. 4種芳香植物精油抗氧化能力比較研究[J].陜西中醫(yī),2014,35(4):487-490.

[7]劉玉梅.啤酒花的化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展[J].食品科學(xué),2009,23(9):521-527.

(收稿2015-10-22；修回2015-11-30)

GC-MS analysis of essential oil composition from two species of Murraya Koenig ex L

Hainan Branch Institute of Mendicinal Plant Development,Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College(Haikou 571000)

Gong BaoXiao YanLi Rongtaoet al

ABSTRACTObjective：To study the oil of the two species of Murraya Koenig ex L.Methods:The volatile oil of Murraya Koenig ex L was extracted by steam stilling and was identified by GC-MS.Results:34 compounds were found in Murraya pauiculata,33 compounds were found in Murraya microphylla,mainly comprising Terpene composition;the Caryophyllene,Humulene,1H-Cycloprop[e]azulene were the mainly comprising,and the compounds in the Murra-ya pauiculata are higher;the differences of the constituents and contents in the oils of the two species of Murraya Koenig ex L.was obviously.Conclusion:The present study provides a chemical basis for Murraya Koenig ex L.

KEY WORDSGas chromatography-mass spectrometryMurraya paniculata@ Essential oil components

通訊作者△

【中圖分類號(hào)】R286

【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A

doi:10.3969/j.issn.1000-7369.2016.03.045

* 海南省引進(jìn)集成應(yīng)用專項(xiàng)(YJJC20120008)