小麥中殺蟲劑農(nóng)殘檢測分析

□鄭大軍 周口市糧油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心

小麥中殺蟲劑農(nóng)殘檢測分析

□鄭大軍 周口市糧油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心

民以食為天，糧食是人類賴以生存的基本物資，對人類的生存有著至關(guān)重要的作用。隨著人民生活水平的提高，對于 糧食的要求不僅是飽，還有安全，正因如此，近年來人們開始密切關(guān)注糧食中的農(nóng)藥殘留量的問題。糧食中農(nóng)藥殘留的檢測分析就顯得尤為重要。本文中運用氣相色譜法對小麥中的農(nóng)殘物進行檢測，希望可以建立起一種既快速又準(zhǔn)確的農(nóng)藥殘留檢測方法。

小麥中殺蟲劑殘留的來源，主要是小麥生長時為防治有害生物而使用的化學(xué)藥劑。而有機氯類和菊酯類農(nóng)藥又是使用頻率最高的農(nóng)藥，此類農(nóng)藥在小麥中的殘留影響也是最大的。

小麥中殘留農(nóng)藥種類

有機磷類農(nóng)藥

有機磷類農(nóng)藥在小麥的生產(chǎn)中的應(yīng)用極其廣泛，其中使用量較大的是毒死蜱和樂果。毒死蜱對于蜜蜂、鳥類和家蠶等動物來說都有極大的毒性，而極少量的毒死蜱就會對人內(nèi)分泌系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)和神經(jīng)免疫系統(tǒng)造成極大的損害。

有機氯類農(nóng)藥

有機氯類農(nóng)藥是氯代芳香烴的衍生物，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易被分解，雖然已被國家相關(guān)部門禁止使用多年，但仍能在環(huán)境中檢測到它們的存在。而小麥中的有機氯類農(nóng)藥的殘留主要來源于其生長的土壤，其根部的含量明顯高于其地上部分。目前還沒有關(guān)于小麥中有機氯農(nóng)藥殘留對人們飲食的影響的相關(guān)報道。

有典型代謝產(chǎn)物類農(nóng)藥

關(guān)于有典型代謝產(chǎn)物的農(nóng)藥，運用到小麥中的包括乙酰甲胺磷、甲基硫菌磷、咪鮮胺等，其中乙酰甲胺磷的急性毒性小，經(jīng)常被應(yīng)用于作物上，但其代謝產(chǎn)物甲胺磷卻有劇毒。該類代謝產(chǎn)物農(nóng)藥雖已被用于小麥種植上，但其在小麥內(nèi)的代謝及殘留尚不清楚。

其他類常用農(nóng)藥

除了上述提到的三類農(nóng)藥外，還有一些被經(jīng)常應(yīng)用到小麥生產(chǎn)的農(nóng)藥，例如多菌靈，氨基甲酸酯等其他類常用農(nóng)藥，該類農(nóng)藥在小麥中殘留的風(fēng)險尚不清楚。

農(nóng)殘檢測的材料與方法

儀器設(shè)備以及試劑

儀器：配有檢測器的氣相色譜儀、自動進樣器、高速組織搗碎機、旋轉(zhuǎn)混合器、氮吹儀。

試劑：甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品，、乙酰甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品、甲拌磷標(biāo)準(zhǔn)品、氧化樂果標(biāo)準(zhǔn)品、甲基對硫磷標(biāo)準(zhǔn)品、對硫磷標(biāo)準(zhǔn)品、百菌清標(biāo)準(zhǔn)品、甲氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品、氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)品、三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品以及經(jīng)120 ℃下烘干8 h的氯化鈉AR與乙腈丙酮農(nóng)殘試劑。

小麥樣品前處理

稱取10 g小麥粉樣品、10 mL水、30 mL乙腈，將三者混合高速勻漿2 min，在100 mL量筒中加入氯化鈉過濾勻漿后的小麥樣品，加入5 mL磷酸鹽溶液，劇烈震蕩1 min后在室溫下靜止分層。

取10 mL上層乙腈溶液放置于氮吹儀上蒸發(fā)近干，加丙酮定容到5 mL，在旋轉(zhuǎn)混合器上混合均勻，待FPD檢測器分析。取10 mL乙腈溶液放在150 mL燒杯中，放在80 ℃水浴鍋上加熱，同時在杯內(nèi)通入氮氣使其蒸發(fā)至干，再加入2 mL正己烷，待檢驗。

將弗羅里硅土柱依次用5 mL的丙酮與正己烷混合液，5 mL正己烷淋洗，待溶液面達到柱吸附層表面時倒入樣品溶液，并用離心管接收洗脫液，再用5 mL丙酮與正己烷的混合液刷洗燒杯后淋洗吸附柱。重復(fù)上述過程，再將離心管放于氮吹儀上，水浴5 0℃吹至小于5 mL，正己烷定容后，待ECD檢測器分析。

檢測分析條件

柱溫：60 ℃的條件下保持2 min后，以30 ℃每分鐘的速度升高到230 ℃，再保持4 min。載氣模式：恒壓。FPD條件：檢測器保持在250 ℃，氫氣流速75 mL/min，氮氣流速10 mL/min，空氣流速100 mL/min。ECD條件：檢測器保持在320 ℃，載氣為純度接近100%的氮氣，流速為1 mL/min。氣化室溫度：恒定為250 ℃。

農(nóng)殘檢測的結(jié)果及分析

樣品與溶劑比例對提取效果的影響

鑒于小麥粉含水量較少的特性，在提取過程中要加入一定量的水后再加入乙腈，選擇合適的比例會使提取的農(nóng)藥更充分。過多的水會使提取液表現(xiàn)為膠狀，不利于過濾；水太少則會使得農(nóng)藥的提取不充分。從實驗結(jié)果來看，樣品∶水∶乙腈＝1∶1∶3最為合適。

不同提取方式對提取效果的影響

本實驗中采取的是轉(zhuǎn)速為18 000 r/ min的高速勻漿提取方法，相比較于傳統(tǒng)的震蕩提取，超聲波提取以及索氏提取時間被大大縮短，在很大程度上提高了提取效率。

緩沖液對提取效果的影響

借鑒日本研究所的農(nóng)殘檢測方法，在實驗時加入磷酸鹽緩沖液。試驗中可觀察到，加入緩沖液后，水相的顏色加深，但并不會影響回收率，而且能使一定量的有機相雜質(zhì)轉(zhuǎn)移到水相中。此外，采用了弗羅里硅土固相萃取小柱凈化，有效地減少了試驗中的噪音。當(dāng)前選用的緩沖液包括：磷酸氫二鉀緩沖液、氯化銨緩沖液、氯化銨緩沖液以及醋酸鈉緩沖液。其中磷酸緩沖液的濃度是溶液中含有的所有的磷酸根離子的濃度，而不是鈉離子（Na+）或者鉀離子（K+）的濃度。在配制中性緩沖液時，用等濃度的NaH2PO4和Na2HPO4或者等濃度的KH2PO4和K2HPO4溶液混合。

回收率測試

在10 g小麥粉樣品中，加入農(nóng)藥混合物的標(biāo)準(zhǔn)品，搖勻后靜置，使其添加后濃度為0.05 μg/mL，0.1 μg/mL，0.2 μg/mL，進行回收率測試，每組實驗重復(fù)5次，同時還要添加空白實驗組。分析實驗結(jié)果可以得出平均回收率。

結(jié)語

小麥?zhǔn)侵袊谌蠹Z食作物，其農(nóng)藥殘留量與人類密切相關(guān)。運用氣相色譜法對小麥中的農(nóng)藥殘留物進行檢測并分析，是一種既快速又便捷準(zhǔn)確的方法，接下來還要繼續(xù)進行實踐性的檢驗來保證方法的可靠性。