陳家逸,蘇 偉,王恩舉
(海南師范大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,???71158)
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基于1,8-萘酰亞胺與羅丹明B間熒光共振能量轉(zhuǎn)移的高選擇性Hg2+比率熒光探針
陳家逸,蘇偉,王恩舉
(海南師范大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,???71158)
摘要以羅丹明B與1,8-萘二甲酰亞胺反應(yīng)合成了1個(gè)高選擇性Hg2+比率熒光探針( RN).在甲醇/乙腈/ 4-羥基哌嗪乙磺酸緩沖溶液( pH=7. 2,體積比8∶1∶1)中,RN對(duì)Hg2+具有比色和比率熒光雙重響應(yīng).加入Hg2+后,RN的紫外-可見(jiàn)光譜在約556 nm處產(chǎn)生強(qiáng)吸收,溶液由淺綠色變?yōu)槌壬?,其它金屬離子對(duì)RN的紫外-可見(jiàn)光譜幾乎無(wú)影響.無(wú)Hg2+存在時(shí),RN的熒光光譜在540 nm處出現(xiàn)萘二甲酰亞胺熒光團(tuán)的特征峰;加入Hg2+后,540 nm處的發(fā)射帶逐漸消失,同時(shí)在580 nm附近產(chǎn)生強(qiáng)熒光,熒光顏色從綠色變?yōu)槌壬?這歸因于從萘酰亞胺到開(kāi)環(huán)羅丹明B的熒光共振能量轉(zhuǎn)移( FRET),探針RN對(duì)Hg2+的比率熒光響應(yīng)具有高選擇性,不受其它共存金屬離子的干擾.
關(guān)鍵詞羅丹明B; 1,8-萘二甲酰亞胺;熒光共振能量轉(zhuǎn)移; Hg2+;比率熒光探針
汞是最危險(xiǎn)的金屬污染物之一,主要通過(guò)空氣流動(dòng)傳播,沉入水中后可通過(guò)水生食物鏈快速累積,水生食物鏈頂端捕食者(如鯊魚(yú)、金槍魚(yú))體內(nèi)富集的汞可達(dá)水體汞濃度的幾十萬(wàn)倍.因此,發(fā)展高選擇性、高靈敏度的Hg2+檢測(cè)方法對(duì)環(huán)境保護(hù)和人體健康至關(guān)重要.近年來(lái)已開(kāi)發(fā)出多種性能優(yōu)異的Hg2+熒光探針[1~4].與普通熒光探針相比,比率熒光探針涉及2個(gè)波長(zhǎng)熒光強(qiáng)度的變化,可以更有效地避免來(lái)自環(huán)境的干擾.分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移( ICT)和熒光共振能量轉(zhuǎn)移( FRET)是2種最常用于設(shè)計(jì)比率熒光探針的傳感機(jī)制.基于ICT機(jī)制的比率熒光探針,2個(gè)熒光發(fā)射帶的波長(zhǎng)差一般較小,經(jīng)常出現(xiàn)兩者重疊的現(xiàn)象,可導(dǎo)致熒光強(qiáng)度比率測(cè)量的誤差.FRET型比率熒光探針更易避免2個(gè)熒光發(fā)射帶的重疊,因此被廣泛應(yīng)用于比率熒光探針的設(shè)計(jì)[5~8].
羅丹明類(lèi)熒光染料不但具有摩爾消光系數(shù)大、熒光量子產(chǎn)率高、激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)均較長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn),而且具有基于開(kāi)環(huán)-螺環(huán)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換的熒光開(kāi)-關(guān)機(jī)制.當(dāng)羅丹明處于螺環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí),無(wú)色且無(wú)熒光,而在H+或某些金屬陽(yáng)離子作用下,可形成開(kāi)環(huán)結(jié)構(gòu)并發(fā)射強(qiáng)熒光,同時(shí)在自然光下呈現(xiàn)出顏色.即該類(lèi)熒光探針既屬于“off-on”型熒光探針,又是肉眼可視的比色探針.因此,羅丹明類(lèi)分子被廣泛應(yīng)用于金屬離子的檢測(cè)[9~13].近年來(lái),一系列基于羅丹明的高選擇性Hg2+熒光探針被相繼報(bào)道[14~21].萘酰亞胺類(lèi)物質(zhì)也是一類(lèi)常見(jiàn)的熒光團(tuán),其發(fā)射光譜與羅丹明B的吸收光譜有部分重疊,因此兩者間可發(fā)生熒光共振能量轉(zhuǎn)移[22~25].本文通過(guò)1個(gè)酰胺鏈將兩者連接起來(lái),合成了以1,8-萘二甲酰亞胺為能量供體,以羅丹明B為能量受體的FRET型熒光探針,并研究了其對(duì)Hg2+的傳感行為.
1.1試劑與儀器
羅丹明B、1,8-萘二甲酰亞胺、1-羥基苯并三氮唑( HOBT)、1-乙基-( 3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽( EDCI)和4-羥乙基哌嗪乙磺酸( HEPES)均購(gòu)自上海晶純?cè)噭┯邢薰?測(cè)試所用金屬離子均為相應(yīng)的硝酸鹽(上海晶純?cè)噭┯邢薰?.
Bruker-400型核磁共振波譜儀( TMS為內(nèi)標(biāo),CDCl3為溶劑)和Bruker esquire HCT型質(zhì)譜儀(德國(guó)Bruker公司) ; Hitachi F-7000型熒光光譜儀(日本Hitachi公司) ; TU-1901型分光光度計(jì)(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司).
1.2熒光探針RN的合成
熒光探針RN的合成路線(xiàn)見(jiàn)Scheme 1.
Scheme 1 Synthetic approach for RN
參考文獻(xiàn)[26]方法合成化合物1,產(chǎn)率80%.ESI-MS( C30H36N4O2理論值),m/z: 485. 2( 485. 28) [M+H]+. [27,28]方法合成化合物2,產(chǎn)率78%.1H NMR( 400 MHz,DMSO-d6),δ: 8. 45( d,1H,J=8. 0 Hz),8. 40( d,1H,J=8. 0 Hz),8. 36( d,1H,J=8. 0 Hz),7. 80( t,1H,J=8. 0 Hz),7. 28( d,1H,J=8. 0 Hz),4. 71( s,2H),3. 20( m,4H),1. 82( m,4H),1. 66( m,2H) ; ESI-MS( C19H18N2O4理論值),m/z: 337. 2( 337. 13)[M-H]-.
化合物RN的合成:將化合物1( 0. 17 g,0. 5 mmol)、化合物2( 0. 24 g,0. 5 mmol)和HOBT( 0. 10 g,0. 7 mmol)溶于15 mL二氯甲烷,于0℃攪拌30 min后加入EDCI( 0. 19 g,1. 0 mmol),在氮?dú)獗Wo(hù)下繼續(xù)低溫?cái)嚢?0 min,逐漸升至室溫再攪拌反應(yīng)10 h.用水洗滌3次,待有機(jī)層干燥后,減壓蒸干得0. 38 g黃色固體,用硅膠柱層析純化[展開(kāi)劑: V(石油醚)∶V(乙酸乙酯) = 1∶1]得到0. 32 g化合物RN,淡黃色粉末,產(chǎn)率78. 0%.1H NMR( 400 MHz,CDCl3),δ: 8. 55( d,1H,J = 8. 0 Hz),8. 47( d,1H,J=8. 0 Hz),8. 46( d,1H,J=8. 0 Hz),7. 70( t,1H,J=8. 0 Hz),7. 42( br,1H),7. 38( t,1H,J= 8. 0 Hz),7. 25( t,1H,J=8. 0 Hz),7. 19( d,1H,J=8. 0 Hz),7. 01( d,2H,J=8. 0 Hz).6. 37( d,2H,J=8. 8 Hz),6. 36( s,2H),6. 29( d,2H,J= 8. 8 Hz),4. 77( s,2H),3. 32( q,8H,J= 6. 8 Hz).3. 28 ( m,6H),1. 92( m,4H),1. 75( m,4H),1. 15( t,12H,J=6. 8 Hz) (1H NMR譜圖見(jiàn)本文支持信息圖S1) ;13C NMR( 100 MHz,CDCl3),δ: 170. 0,167. 5,164. 6,164. 0,157. 5,153. 9,153. 1,149. 0,132. 9,132. 6,131. 2,130. 7,130. 5,129. 9,128. 5,127. 7,126. 4,125. 4,123. 7,123. 4,122. 6,116. 2,114. 8,108. 5,104. 6,97. 7,65. 5,54. 7,44. 4,43. 3,41. 3,39. 1,26. 3,24. 4,12. 6(13C NMR譜圖見(jiàn)本文支持信息圖S2) ; ESI-MS,m/z: 805. 4[M+H]+(圖譜見(jiàn)本文支持信息圖S3).
1.3 Hg2+熒光試紙的制備及應(yīng)用
將普通濾紙( 1 cm×4 cm)浸泡在RN的二氯甲烷溶液( 1×10-3mol/L)中,1 min后取出晾干即得所需試紙.用噴霧小瓶將待檢樣品水溶液均勻噴到濾紙上,在60℃烘箱中加熱5 min,在紫外暗箱中于365 nm紫外光下觀(guān)察.
2.1比色法研究RN對(duì)Hg2+的選擇性響應(yīng)
在甲醇/乙腈/HEPES緩沖溶液( 50 mmol HEPES,pH=7. 2,體積比為8∶1∶1)中進(jìn)行紫外-可見(jiàn)光譜測(cè)試.由Hg2+對(duì)RN紫外-可見(jiàn)光譜[圖1( A)]的影響可知,當(dāng)不存在Hg2+時(shí),RN的最大吸收波長(zhǎng)為412 nm,隨著Hg2+濃度的增大,在556 nm附近出現(xiàn)1個(gè)新的吸收帶.當(dāng)Hg2+濃度在10~80 μmol/L范圍內(nèi)時(shí),吸光度隨著Hg2+濃度線(xiàn)性增加,當(dāng)Hg2+濃度達(dá)到探針RN濃度的10倍時(shí),吸光度達(dá)到最大[圖1( B)].以吸光度對(duì)較低Hg2+濃度作線(xiàn)性相關(guān)圖[圖1( C)],由公式LOD=3σ/k計(jì)算得RN對(duì)Hg2+的紫外檢出限為4. 5×10-7mol/L.其它金屬離子( Al3+,Na+,Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Cr3+,Ag+,Pb2+,Zn2+,Cd2+,F(xiàn)e2+和Fe3+)對(duì)RN的吸收波長(zhǎng)和吸收強(qiáng)度都沒(méi)有明顯影響[圖2( A)],只有Hg2+能使RN溶液的顏色由淡綠色變?yōu)槌壬蹐D2( B)].RN的吸收光譜和溶液顏色的變化歸因于Hg2+致使羅丹明B螺環(huán)結(jié)構(gòu)開(kāi)環(huán).
Fig.1 UV-Vis spectra of RN( 10 μmol/L) under different conditions( B) Effect of Hg2+concentration at 556 nm; ( C) with different concentrations of Hg2+( 1,2,3,4 and 5 μmol/L) at 556 nm.
Fig.2 UV-Vis spectra( A) and color changes of RN( 10 μmol /L) ( B)( A) With different metal ions,c( metal ions) =100 μmol /L; ( B) addition of Hg2+under natural light,a. only RN,b. addition of Hg2+( 100 μmol /L) ,c.a(chǎn)ddition of a mixture of Al3+,Na+,Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Cr3+,Ag+,Pb2+,Zn2+,Cd2+,F(xiàn)e2+and Fe3+,each concentration was 100 μmol /L.
2.2比率熒光法檢測(cè)Hg2+
在甲醇/乙腈/HEPES緩沖溶液( 50 mmol HEPES,pH= 7. 2,體積比為8∶1∶1)中進(jìn)行熒光測(cè)試,激發(fā)波長(zhǎng)為440 nm.探針RN對(duì)不同濃度Hg2+的熒光響應(yīng)見(jiàn)圖3( A),當(dāng)不存在Hg2+時(shí),RN的最大發(fā)射波長(zhǎng)為540 nm,為探針萘酰亞胺部分的發(fā)射帶.隨著Hg2+的加入,該發(fā)射帶的強(qiáng)度逐漸減小,同時(shí),在580 nm處出現(xiàn)1個(gè)新的發(fā)射峰,隨著Hg2+的增多逐漸增強(qiáng).熒光顏色從綠色變?yōu)槌壬?圖3插圖).這歸因于Hg2+引起羅丹明B螺環(huán)結(jié)構(gòu)開(kāi)環(huán),開(kāi)環(huán)的羅丹明B在580 nm產(chǎn)生強(qiáng)熒光,此熒光發(fā)射的激發(fā)光譜(即開(kāi)環(huán)羅丹明B的吸收光譜,490~580 nm,圖1)與萘酰亞胺的發(fā)射光譜( 500~600 nm)存在部分重疊( 500~580 nm),發(fā)生了從萘酰亞胺到開(kāi)環(huán)羅丹明B的熒光共振能量轉(zhuǎn)移.以熒光強(qiáng)度對(duì)較低Hg2+濃度作線(xiàn)性相關(guān)圖[圖3( B)],由公式LOD= 3σ/k計(jì)算得RN對(duì)Hg2+的熒光檢出限為1. 05×10-8mol/L.實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),加入Hg2+不能立即引起探針RN的顏色和熒光發(fā)生變化,這可能是由于羅丹明螺環(huán)結(jié)構(gòu)開(kāi)環(huán)需要一定的反應(yīng)時(shí)間所致.為此,測(cè)定了熒光比率( F580/F540)隨時(shí)間的變化關(guān)系.由圖4可見(jiàn),加入Hg2+后0~10 min內(nèi),熒光比率幾乎線(xiàn)性增大,10 min后基本趨于穩(wěn)定,14 min后達(dá)到極大值.升高溫度有利于羅丹明的開(kāi)環(huán)反應(yīng),從而可以顯著提高探針的響應(yīng)速度,在50℃下Hg2+引起的顏色和熒光變化在1 min內(nèi)即可完成.
Fig.3 Fluorescence spectra of RN( 10 μmol/L)( A) c( Hg2+) /(μmol·L-1),a—k: 0,10,20,30,40,50,60,70,80,90,100.λex=440 nm.Inset: a and b represent colors of RN solution( 10 μmol/L) before and after the addition of Hg2+( 100 μmol/L) in dark-box ultraviolet analyzer when excited at 365 nm,respectively; ( B) fluorescent intensities ratio( I580 nm/I540 nm) as a function of Hg2+( 0,1,2,3 and 4 μmol/L).
Fig.4 Time-dependent ratiometric fluorescence responses of 10 μmol/L RN to 100 μmol/L Hg2+
Fig.5 pH-dependent fluorescence ratios( F580/F540) of RN in the absence( a) and presence( b) of Hg2+
眾所周知,不但某些金屬陽(yáng)離子可以使羅丹明發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),酸性條件下H+也能打開(kāi)羅丹明的螺環(huán)結(jié)構(gòu),使其發(fā)出強(qiáng)熒光[10].因此,有必要考察環(huán)境酸度對(duì)RN熒光傳感Hg2+的影響.RN的熒光比率( F580/F540)隨溶液pH變化曲線(xiàn)如圖5所示.在加入Hg2+前,當(dāng)pH<6時(shí),熒光比率隨pH值的減小而快速增加.這是由于H+導(dǎo)致羅丹明的螺環(huán)結(jié)構(gòu)發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng).加入Hg2+后,當(dāng)pH>7時(shí),熒光比率隨pH的增加迅速減小,這可能是由于在堿性條件下OH-與RN競(jìng)爭(zhēng)結(jié)合Hg2+,失去Hg2+后,螺環(huán)開(kāi)環(huán)的羅丹明B重新關(guān)環(huán),同時(shí)熒光失活.當(dāng)pH≥10時(shí),比率熒光達(dá)到最小值,RN完全失去對(duì)Hg2+的傳感能力.可見(jiàn),RN對(duì)Hg2+產(chǎn)生比率熒光響應(yīng)的最佳pH值為6~7,但pH值在6~8的范圍內(nèi)均可產(chǎn)生足夠強(qiáng)的比率熒光信號(hào).
2.3 RN對(duì)Hg2+的選擇性
熒光探針RN對(duì)各種金屬離子的熒光響應(yīng)如圖6所示.可見(jiàn),只有加入Hg2+才能引起540 nm處吸收峰的減弱,并在580 nm處產(chǎn)生新的吸收峰,其它金屬離子( Al3+,Na+,Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Cr3+,Ag+,Pb2+,Zn2+,Cd2+,F(xiàn)e2+和Fe3+)對(duì)RN的熒光光譜幾乎沒(méi)有影響.
為了進(jìn)一步評(píng)估探針RN在復(fù)雜環(huán)境中對(duì)Hg2+的選擇性,在Hg2+樣品中加入其它金屬離子,考察這些離子對(duì)Hg2+測(cè)試的干擾.由圖7可知,Hg2+引起的熒光響應(yīng)并沒(méi)有受到其它共存離子的干擾,因此,比率熒光探針RN對(duì)Hg2+具有特異性響應(yīng).
Fig.7 Selective responses of RN( 10 μmol/L) to Hg2+( 100 μmol/L) in the presence of different cations ( 200 μmol/L)a.None; b.Al3+; c.Na+; d.Mn2+; e.Co2+; f.Ni2+; g.Cu2+; h.Cr3+; i.Ag+; j.Pb2+; k.Zn2+; l.Cd2+; m.Fe3+; n.Fe2+.
Fig.8 ESI-MS of RN in the presence of Hg2+and trace amounts of Cl-Inset: observed( left) and calculated( right) isotopic patterns for the[RN+Hg+Cl]+.
2.4羅丹明的開(kāi)環(huán)機(jī)制
金屬離子引起羅丹明螺環(huán)開(kāi)環(huán)從而激活其強(qiáng)熒光主要有3種方式,相應(yīng)地存在以下3類(lèi)探針: ( 1)反應(yīng)型熒光化學(xué)計(jì)量器[29]; ( 2)普通配位型熒光探針[30,31]; ( 3)配位開(kāi)環(huán)并進(jìn)一步催化酰胺鍵水解[32].為了探究RN對(duì)Hg2+的傳感機(jī)制,測(cè)定了Hg2+存在下RN的電噴霧質(zhì)譜.結(jié)果表明,在m/z 500~2000的范圍內(nèi),最強(qiáng)峰始終是游離態(tài)RN的分子離子峰( m/z=805. 4[RN+1]+),并未發(fā)現(xiàn)其它強(qiáng)峰.位于m/z 502. 7處的弱峰可能歸屬為結(jié)合常數(shù)較小的雙電荷配合物[RN+Hg]2+(質(zhì)譜圖見(jiàn)本文支持信息中圖S4).為了確證該離子峰的歸屬,向試樣中加入極微量的Cl-,一方面,Cl-可以中和掉Hg2+的1個(gè)正電荷,另一方面,兩者的強(qiáng)配位作用使RN與Hg2+的配位作用得到協(xié)同加強(qiáng),從而得到比較穩(wěn)定的單電核正離子[RN+Hg+Cl]+.在m/z 1041. 5附近較強(qiáng)的離子峰群歸屬為[RN+Hg+Cl]+(理論值為m/z 1041. 34),模擬圖與實(shí)測(cè)圖具有較高的吻合度(見(jiàn)圖8).因此,RN與Hg2+形成了1∶1的配合物,但兩者之間的配位作用比較弱.在此基礎(chǔ)上提出了RN與Hg2+作用的可能機(jī)制( Scheme 2).
Scheme 2 Proposed Hg2+-sensing mechanism of RN
2.5 Hg2+試紙的制備及應(yīng)用
為進(jìn)一步拓展該熒光探針的實(shí)用性,采用浸漬法將RN負(fù)載到濾紙上制備成試紙,研究了該試紙對(duì)Hg2+的檢測(cè)性能.在噴涂Hg2+溶液前,試紙?jiān)?65 nm光照射下呈綠色熒光;噴涂Hg2+溶液后,試紙熒光變?yōu)槌壬?隨著Hg2+濃度的增加,熒光顏色逐漸加深,熒光強(qiáng)度逐漸加強(qiáng)(見(jiàn)圖9).為了評(píng)價(jià)該試紙對(duì)實(shí)際環(huán)境樣品的檢測(cè)性能,取??谑屑t城湖的湖水,過(guò)濾后用其代替蒸餾水配制Hg2+樣品.結(jié)果表明,在365 nm光照射下,試紙對(duì)該樣品呈現(xiàn)類(lèi)似的橙色熒光響應(yīng),與蒸餾水Hg2+樣品引起的橙色熒光無(wú)明顯區(qū)別(見(jiàn)圖9).
綜上所述,通過(guò)酰胺縮合反應(yīng)將2個(gè)常用的熒光化合物羅丹明B與1,8-萘酰亞胺連接起來(lái),合成了1個(gè)高選擇性的Hg2+比率熒光探針( RN),其比率熒光的形成基于從萘酰亞胺到開(kāi)環(huán)羅丹B的分子內(nèi)熒光共振能量轉(zhuǎn)移( FRET)機(jī)制.在甲醇/乙腈/4-羥乙基哌嗪乙磺酸( HEPES)緩沖溶液( pH = 7. 2)中,于440 nm光激發(fā)下探針RN發(fā)射波長(zhǎng)為540 nm的綠色熒光,確認(rèn)為探針萘酰亞胺部分的熒光發(fā)射.加入Hg2+后,探針RN發(fā)射波長(zhǎng)為580 nm的橙色強(qiáng)熒光,同時(shí)萘酰亞胺的綠色熒光逐漸消失,熒光變化不受其它共存離子的干擾.同時(shí),Hg2+的存在可引起探針的紫外-可見(jiàn)光譜在556 nm附近產(chǎn)生強(qiáng)吸收,溶液顏色由淺綠色變?yōu)槌壬?,其它金屬離子對(duì)探針RN的吸收光譜幾乎沒(méi)有任何影響.因此,RN是一個(gè)對(duì)Hg2+具有比色和比率熒光雙重響應(yīng)的高選擇性探針.
Fig.9 Test papers after being sprayed with Hg2+in watera.None; b.5. 0×10-5mol/L; c.1. 0×10-4mol/L; d.5. 0× 10-4mol/L; e.1. 0×10-4mol/L in filtered lake water.
支持信息見(jiàn)http: / /www.cjcu.jlu.edu.cn/CN/10.7503/cjcu20150563.
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Highly Selective Ratiometric Fluorescent Probe for Hg2+
Based on Fluorescence Resonance Energy Transfer
Between 1,8-Naphthalimide and Rhodamine B?
CHEN Jiayi,SU Wei,WANG Enju*
( School of Chemistry&Chemical Engineering,Hainan Normal University,Haikou 571158,China)
?Supported by the National Natural Science Foundation of China( No.21162010).
Abstract A ratiometric fluorescent probe( RN) was developed based on rhodamine B and 1,8-naphthalimide which were linked together by an amido linkage.In CH3OH/CH3CN/HEPES buffer solution( pH=7. 2),free RN showed absorption maximum at 412 nm.The presence of Hg2+could induce an intensive absorption at 556 nm.The change of absorption spectrum resulted in a color change from light green to orange in response to Hg2+.Significantly,the probe RN gave rise to a ratiometric fluorescent response to Hg2+.Upon the addition of Hg2+,a significant fluorescence enhancement at 580 nm and meanwhile the gradual disappearance of the emission at 540 nm were observed,which were ascribed to the fluorescence resonance energy transfer( FRET) from 1,8-naphthalimide moiety to the ring-opened rhodamine B moiety.Accompanying the change of fluorescence spectra,the significant fluorescence color changed from green to orange occurred,which could be used for naked-eye detection of Hg2+.The ratiometric fluorescence signal for Hg2+was not affected by other coexisting mental ions.
KeywordsRhodamine B; 1,8-Naphthalimide; Fluorescence resonance energy transfer; Hg2+; Ratiometric fluorescent probe
( Ed.: P,H,N,K)
基金項(xiàng)目:國(guó)家自然科學(xué)基金(批準(zhǔn)號(hào): 21162010)資助.
收稿日期:2015-07-20.網(wǎng)絡(luò)出版日期: 2015-12-26.
doi:10.7503/cjcu20150563
中圖分類(lèi)號(hào)O657
文獻(xiàn)標(biāo)志碼A
聯(lián)系人簡(jiǎn)介:王恩舉,男,博士,教授,主要從事熒光傳感方面的研究.E-mail: enjuwang@ 163.com