曹柳燕 張 捷 胡顥琰 賈海波 佘運(yùn)勇
(浙江省舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站,浙江 舟山 316021)
重金屬是近海沉積環(huán)境中的最主要污染物之一[1]。沉積物是重金屬污染物“蓄積庫”,水中的重金屬絕大部分會經(jīng)過物理、化學(xué)作用富集在表層沉積物中,因此沉積物中的重金屬含量水平能在一定程度上反映該海域的環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀。重金屬污染具有來源廣、殘留時間長、易蓄積、污染后不易被發(fā)現(xiàn)并且難以恢復(fù)等特征,對水生生物和人體健康有較大的負(fù)面影響,蓄積在沉積物中的重金屬有二次污染的可能性[2]。近年來,近岸海域沉積物中重金屬的污染狀況在科學(xué)界受到越來越多的關(guān)注[3-4]。
浙江南部沿岸工業(yè)園區(qū)、港口、碼頭密集,船舶進(jìn)出頻繁,近岸海域環(huán)境壓力突出。但國內(nèi)對浙江南部近岸海域的研究主要集中在生物資源的調(diào)查上[5-8],對重金屬的污染現(xiàn)狀和生態(tài)風(fēng)險評價只對一些海灣河口做過研究[9-11],未見對整個浙江南部近岸海域的報道。
目前,國內(nèi)外科學(xué)家提出了臉譜圖法[12]、單因子指數(shù)法[13]、模糊集理論[14]、地累積指數(shù)法[15]、污染負(fù)荷指數(shù)法[16]、潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法[17]984-985、回歸過量分析法[18]等多種重金屬污染評價方法。其中,單因子指數(shù)法是一種簡便直觀的現(xiàn)狀評價方法,可反映單種重金屬的污染程度和多種重金屬的綜合污染效應(yīng)。潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法用于評價重金屬污染的潛在生態(tài)風(fēng)險,該法考慮了不同重金屬的毒性差異,消除了區(qū)域差異及異源污染影響。這兩種方法現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于河流[19]、水庫[20]、海洋[21-22]環(huán)境中的重金屬污染評價。本研究通過對浙江南部近岸海域表層沉積物中重金屬含量的調(diào)查,應(yīng)用單因子指數(shù)法和潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法對7種重金屬的污染現(xiàn)狀和生態(tài)風(fēng)險進(jìn)行評價。
2015年4月對浙江南部近岸海域表層沉積物樣品進(jìn)行了采集,采樣點(diǎn)位置如圖1所示。采用抓斗式采樣器采集表層沉積物樣品,用于測定重金屬及總有機(jī)碳(TOC)的樣品用聚乙烯塑料袋密封,并于-20 ℃冷凍保存;用于粒徑分析的樣品保存于玻璃瓶中。
圖1 采樣點(diǎn)分布Fig.1 Locations of sampling sites
重金屬和TOC樣品按照《海洋監(jiān)測規(guī)范 第5部分:沉積物分析》(GB 17378.5—2007)[23]的要求進(jìn)行處理及分析。Cu和Zn采用火焰原子吸收法測定;Pb、Cd和Cr采用無火焰原子吸收法測定;Hg和As采用原子熒光法測定;TOC采用重鉻酸鉀氧化—還原容量法測定。
粒徑樣品按照《海洋調(diào)查規(guī)范 第8部分:海洋地質(zhì)地球物理調(diào)查》(GB/T 12763.8—2007)[24]的要求進(jìn)行處理及分析。粒徑采用激光法測定。
1.3.1 單因子指數(shù)法
沉積物中重金屬的污染現(xiàn)狀評價采用單因子指數(shù)法。反映單種重金屬的污染程度,可通過單因子污染指數(shù)來表征;多種重金屬的綜合污染效應(yīng)可通過綜合污染指數(shù)來表征。單因子污染指數(shù)和綜合污染指數(shù)的計算公式如下[25]:
(1)
P=∑Pi
(2)
式中:Pi為重金屬i的單因子污染指數(shù);ci為沉積物樣品中重金屬i的實(shí)測質(zhì)量濃度,mg/kg;Si為重金屬i的背景參考值,本研究選用張志忠等[26]研究的浙江南部近岸海域沉積物重金屬背景值,Cu、Pb、Zn、Cd、Cr、Hg、As的背景值分別為27.0、47.0、104.0、0.124、86.0、0.045、10.4 mg/kg;P為多種重金屬的綜合污染指數(shù)。
當(dāng)Pi<1、1≤Pi<3、3≤Pi<6、Pi≥6時,單種重金屬的污染程度分別為低污染、中污染、較高污染、很高污染。當(dāng)P<7、7≤P<14、14≤P<28、P≥28時,重金屬的綜合污染程度分別為低污染、中污染、較高污染、很高污染。
1.3.2 潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法
潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法由瑞典科學(xué)家HAKANSON[17]984-985在1980年提出,該法不僅反映某一特定環(huán)境中單個重金屬污染物的潛在生態(tài)風(fēng)險,還可以反映多種重金屬污染物的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險,其計算公式如下:
RI=∑Ei=∑(Ti×ci/Si)
(3)
式中:RI為多種重金屬的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù);Ei為重金屬i的潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù);Ti為重金屬i的生物毒性響應(yīng)系數(shù),Cu、Pb、Zn、Cd、Cr、Hg、As的生物毒性響應(yīng)系數(shù)分別為5、5、1、30、2、40、10。
表1給出了單種重金屬的潛在生態(tài)風(fēng)險和多種重金屬的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險的評價標(biāo)準(zhǔn)。由于 HAKANSON[17]984-985的研究中包括Cu、Pb、Zn、Cd、Cr、Hg、As、多氯聯(lián)苯(PCBs) 8種污染物,而本研究不包括PCBs,故表1給出的是調(diào)整后綜合潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)評價標(biāo)準(zhǔn)[27]653。
表1 潛在生態(tài)風(fēng)險的評價標(biāo)準(zhǔn)
由表2可見,Cu的質(zhì)量濃度為25.7~36.3 mg/kg,均值為32.6 mg/kg;Pb的質(zhì)量濃度為24.6~32.2 mg/kg,均值為28.3 mg/kg;Zn的質(zhì)量濃度為82.0~102.0 mg/kg,均值為94.1 mg/kg;Cd的質(zhì)量濃度為0.105~0.135 mg/kg,均值為0.124 mg/kg;Cr的質(zhì)量濃度為48.5~61.1 mg/kg,均值為56.1 mg/kg;Hg的質(zhì)量濃度為0.048~0.067 mg/kg,均值為0.051 mg/kg;As的質(zhì)量濃度為8.7~13.5 mg/kg,均值為11.8 mg/kg。對照《海洋沉積物質(zhì)量》(GB 18668—2002)中Zn(150.0 mg/kg)、Cr(80.0 mg/kg)、Pb(60.0 mg/kg)、As(20.0 mg/kg)、Cd(0.50 mg/kg)、Hg(0.20 mg/kg)、Cu(35.0 mg/kg)的第一類標(biāo)準(zhǔn)限值,只有25.0%的采樣點(diǎn)Cu超過了第一類標(biāo)準(zhǔn)限值,但未超過Cu的第二類標(biāo)準(zhǔn)限值(100.0 mg/kg),其他6種重金屬均未超過第一類標(biāo)準(zhǔn)限值。7種重金屬的變異系數(shù)都較小,且As>Hg>Cu>Pb>Cd>Zn=Cr,尤其是Zn和Cr的變異系數(shù)僅為6.5%,表明浙江南部近岸海域表層沉積物中7種重金屬濃度的空間分布比較均勻。
表2 浙江南部近岸海域表層沉積物中重金屬的質(zhì)量濃度及變異系數(shù)
表3 近岸海域表層沉積物中重金屬平均質(zhì)量濃度的比較
注:1)數(shù)據(jù)來源于中國環(huán)境監(jiān)測總站近岸海域環(huán)境監(jiān)測中心站。
近岸海域表層沉積物中重金屬平均質(zhì)量濃度的比較見表3。浙江南部近岸海域2015年的監(jiān)測結(jié)果與2011年相比,Cu、Pb、Zn、Cd、Cr、Hg的濃度并無明顯差異?!笆濉逼陂g浙江南部臨海工業(yè)迅速發(fā)展,但沒有使近岸海域表層沉積物中重金屬濃度顯著增加,主要是因?yàn)檎憬诖似陂g狠抓流域水環(huán)境治理及工業(yè)點(diǎn)源污染削減。經(jīng)方差Levene檢驗(yàn)和均值t檢驗(yàn),As濃度2015年與2011年相比差異顯著(F=8.596,P=0.006,t=7.713),2015年的As濃度是2011年的兩倍,因此應(yīng)重點(diǎn)排查As濃度上升的原因。
2015年浙江南部近岸海域中Cu、Pb、Zn、Hg、As的濃度與浙江(2014年)整體基本相近,但是Cd、Cr的濃度低于浙江整體水平,這是因?yàn)镃d、Cr含量在浙江北部的近岸海域中濃度較高。與山東(2013年)相比,除Cd外,其余6種重金屬普遍偏高;與福建(2015年)相比,除Pb和Cr外,其余重金屬也普遍偏高。浙江南部近岸海域重金屬濃度普遍偏高可能與該區(qū)域經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá),工業(yè)發(fā)展水平較高有關(guān),也可能與該區(qū)域沉積物粒徑(9.60~15.67 μm,均值13.12 μm)較小有關(guān)。
有研究表明,沉積物中的重金屬元素與有機(jī)質(zhì)有著密切關(guān)系[29]。重金屬可與沉積物中的有機(jī)質(zhì)形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,它們之間常呈正相關(guān)性[30]。對沉積物中各重金屬元素與TOC作皮爾遜相關(guān)性分析,結(jié)果見表4。TOC與7種重金屬均呈正相關(guān),表明有機(jī)質(zhì)是影響沉積物中重金屬分布的重要因素。TOC與Pb、Zn、Cr在0.01水平(雙側(cè))上顯著相關(guān),相關(guān)系數(shù)分別為0.789、0.714、0.725,表明有機(jī)質(zhì)的地球化學(xué)循環(huán)過程對這3種重金屬的遷移轉(zhuǎn)化有著重要影響;TOC與Cd、Hg、As的相關(guān)性較弱。
表4 相關(guān)性分析結(jié)果1)
注:1)**表示在 0.01 水平(雙側(cè))上顯著相關(guān);*表示在 0.05 水平(雙側(cè))上顯著相關(guān)。
表5 表層沉積物中重金屬元素的單因子污染指數(shù)和綜合污染指數(shù)
由重金屬元素之間的相關(guān)性可見,Cu與Zn、Cr、Cd、Pb、As,Pb與Zn、Cr,Zn與Cr,Cd與As、Cr均有顯著的正相關(guān)性,反映了研究區(qū)域沉積物中這6種重金屬污染具有同源性[31]。
浙江南部近岸海域表層沉積物中各重金屬的單因子污染指數(shù)和綜合污染指數(shù)計算結(jié)果如表5所示。7種重金屬的單因子污染指數(shù)均值由大到小依次為Cu>Hg>As>Cd>Zn>Cr>Pb,其中Pb、Zn、Cr的單因子污染指數(shù)均值小于1,屬低污染; Cd、Hg、As、Cu的單一污染指數(shù)均值處于1~<3,屬中污染。
綜合污染指數(shù)除Z01(7.38)、Z02(7.03)、Z03(7.00)、Z05(7.11)為中污染外,其余采樣點(diǎn)均為低污染,因此浙江南部近岸海域重金屬污染現(xiàn)狀還處于較低水平。
各采樣點(diǎn)的Ei和RI計算結(jié)果如表6所示。由表6可見,除Z01(115.94)的RI略大于105外,其余15個采樣點(diǎn)的RI均小于105,說明浙江近岸海域表層沉積物中重金屬元素的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險整體表現(xiàn)為低風(fēng)險等級。
表6 表層沉積物中重金屬元素的Ei和RI
從單種重金屬的潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)均值來看,7種重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險的大小順序?yàn)镠g>Cd>As>Cu>Pb>Cr>Zn,除Hg外其余6種重金屬都屬于低風(fēng)險等級。Hg的潛在生態(tài)風(fēng)險相對較高,除Z10外均處于40~<80,表現(xiàn)為中風(fēng)險等級。由此可見,Hg對RI的貢獻(xiàn)最大,貢獻(xiàn)率達(dá)46.4%,其次依次為Cd和As,對RI的貢獻(xiàn)率分別為30.6%、11.5%。因此,Hg是浙江南部近岸海域首要的潛在生態(tài)風(fēng)險因子,Cd、As次之,應(yīng)加強(qiáng)對區(qū)域內(nèi)Hg、Cd、As污染的監(jiān)測與風(fēng)險防范。
(1) 浙江南部近岸海域表層沉積物中除部分采樣點(diǎn)的Cu外,其余6種重金屬濃度均未超過GB 18668—2002的第一類標(biāo)準(zhǔn)限值。各采樣點(diǎn)之間的空間差異性較小,分布比較均勻。
(2) TOC與7種重金屬均呈正相關(guān)性,表明有機(jī)質(zhì)是影響沉積物中重金屬分布的重要因素;Cu、Zn、Cr、Cd、Pb和As表現(xiàn)出明顯的同源性。
(3) 重金屬的污染現(xiàn)狀評價和潛在生態(tài)風(fēng)險評價結(jié)果表明,浙江南部近岸海域表層沉積物中重金屬污染現(xiàn)狀處于較低水平,潛在生態(tài)風(fēng)險也為低風(fēng)險等級。Hg的潛在生態(tài)風(fēng)險相對較高,Cd、As次之,因此Hg是首要的潛在生態(tài)風(fēng)險因子。
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