陳文俊,謝國(guó)治,王錳剛,李 艷,諶 靜
(南京郵電大學(xué) 電子科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 南京 210003)
偶聯(lián)劑處理對(duì)吸波材料電磁特性影響的研究進(jìn)展
陳文俊,謝國(guó)治,王錳剛,李 艷,諶 靜
(南京郵電大學(xué) 電子科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 南京 210003)
偶聯(lián)劑是常見的表面改性劑,廣泛應(yīng)用在復(fù)合材料表面改性處理領(lǐng)域,其應(yīng)用于吸波材料表面改性的技術(shù)也是吸波材料的研究熱點(diǎn)之一。首先總結(jié)了制備方法、偶聯(lián)劑的種類和添加量這些因素對(duì)偶聯(lián)劑改性吸波材料電磁特性影響的研究現(xiàn)狀,然后分析了這些因素對(duì)吸波材料的電磁參量調(diào)控的重要作用,最后展望了偶聯(lián)劑處理技術(shù)改善吸波材料吸波性能的未來前景。
偶聯(lián)劑;吸波材料;綜述;表面改性;電磁參量調(diào)控;技術(shù)改善
當(dāng)今社會(huì)隨著科學(xué)的進(jìn)步,無線通信技術(shù)得到了前所未有的發(fā)展,無孔不入的電磁波使得人們被迫生活在一個(gè)充滿電磁污染的環(huán)境里,嚴(yán)重危害人們身體健康。吸波材料通過將電磁波轉(zhuǎn)換為熱能或其他形式的能量實(shí)現(xiàn)對(duì)入射電磁波的有效吸收,是克服以上電磁污染的一種有效手段[1-2]。目前其應(yīng)用正向著“厚度薄、質(zhì)量輕、吸收頻帶寬、吸收性能強(qiáng)、物理機(jī)械性能好、使用簡(jiǎn)便”的方向發(fā)展[3-4]。
影響吸波材料性能的重要因素是材料的阻抗匹配特性和衰減特性[5-6]。電磁波衰減要求材料具有很高的電磁損耗特性,而阻抗匹配要求的是材料具有較好的介電匹配特性[7-8]。
表面改性作為一種簡(jiǎn)單的改性方法廣泛應(yīng)用于吸波材料表面處理,可以改善吸波材料的抗氧化性和抗腐蝕性,同時(shí)降低介電常數(shù),改善阻抗匹配及降低密度等特性來提高電磁波吸波材料的吸波性能[9]。
目前針對(duì)吸波材料表面改性,主要采用偶聯(lián)劑引入官能團(tuán),利用核心表面官能團(tuán)(如—OH等)與殼層材料發(fā)生縮聚化學(xué)作用形成 Mcore—O—Mshell鍵,使得殼層材料包覆于核層顆粒表面[10]。而偶聯(lián)劑的種類繁多,主要有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鋯酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑、磷酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物偶聯(lián)劑等,目前硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑在吸波材料表面改性領(lǐng)域應(yīng)用范圍最廣泛[11-12]。
以下針對(duì)偶聯(lián)劑對(duì)吸波材料表面處理工作做了總結(jié)和分析,并對(duì)其在吸波材料上的應(yīng)用前景做了一定的展望。
制備方法對(duì)偶聯(lián)劑改性吸波材料的性能有著十分重要的影響,不合適的制備方法可能會(huì)影響到偶聯(lián)劑在吸波材料顆粒表面形成的絕緣包覆膜的性能,使得吸波材料顆粒表面的偶聯(lián)劑包覆膜面積較小,并且包覆得不完整和不均勻,從而降低偶聯(lián)劑改性處理吸波材料的吸波性能。從許多學(xué)者的研究中可以發(fā)現(xiàn),目前較為普遍和有效的偶聯(lián)劑改性吸波材料的制備方法是:高能球磨法、超聲波分散法和溶膠-凝膠法。這三種方法都可以有效提高偶聯(lián)劑在吸波材料顆粒表面的包覆效率,改善吸波材料的吸波性能。
1.1 超聲波分散法對(duì)偶聯(lián)劑處理吸波材料的影響
超聲波分散是使用超聲波來加強(qiáng)粉體在介質(zhì)中的分散,使得液體中的分子劇烈運(yùn)動(dòng),攪拌未能分離的粉末聚集體,分散成單個(gè)顆?;蚋〉木奂w,使得偶聯(lián)劑能夠充分包覆各個(gè)粉體顆粒的表面,因而減少了粉體的聚集現(xiàn)象,提高了它的分散性[13]。以下學(xué)者采用了超聲波分散的方法研究了偶聯(lián)劑改性吸波材料的影響。
王向楠等[14]研究用硅烷偶聯(lián)劑 KH-560對(duì)羰基鐵粉表面改性的影響,發(fā)現(xiàn)使用超聲分散的方法制備出的改性羰基鐵粉樣品顆粒在樹脂中團(tuán)聚現(xiàn)象減少、分散性改善、顆粒之間的絕緣程度提高、擊穿強(qiáng)度、體電阻率和吸收損耗都有提高,從而吸波材料的吸波性能得到了增強(qiáng)。Mallakpour等[15]采用超聲波分散的方法研究偶聯(lián)劑氨甲酰苯甲酸對(duì)氧化鋅納米復(fù)合材料處理的影響,通過掃描電鏡發(fā)現(xiàn)改性后的復(fù)合納米材料其顆粒尺寸皆小于50 nm并且分散性得到了提高,在紫外頻段(UV-A 315~380 nm)的吸波性能比改性前更為優(yōu)異。葉志民等[16]采用超聲分散的方法,用正硅酸乙酯(TEOS)對(duì)羰基鐵顆粒進(jìn)行表面改性處理,發(fā)現(xiàn)改性后的羰基鐵粉的分散性和抗氧化性增強(qiáng),介電常數(shù)實(shí)部有明顯減小,但對(duì)磁導(dǎo)率實(shí)部的影響很小,其阻抗匹配得到改善,吸收帶寬增大,從而提高了吸波材料的吸波性能。Zhang等[17]研究用超聲波分散的方法,用硅烷偶聯(lián)劑KH-550對(duì)羰基鐵粉吸波材料進(jìn)行表面改性處理,并將改性后的羰基鐵粉和聚氨酯彈性體(MPU)混合,發(fā)現(xiàn)改性處理并混合后的復(fù)合吸波材料,增大了吸收帶寬,減小了反射損耗,其-10 dB的吸收帶寬達(dá)到了6.66 GHz,反射損耗極值為-28.4 dB。陳祥鳳等[18]以水性丙烯酸樹脂涂料為基體,也采用超聲波分散的方法,用鈦酸酯偶聯(lián)劑 JSC對(duì)納米鐵粉進(jìn)行表面改性處理,發(fā)現(xiàn)改性后的材料提高了納米鐵粉和基體的結(jié)合力,降低了自身極性,吸波涂層的厚度為3 mm時(shí)反射損耗優(yōu)于-10 dB的頻寬約為2.3 GHz,因此改性后的吸波材料樣品具有很好的吸波性能。
1.2 溶膠-凝膠法對(duì)偶聯(lián)劑處理吸波材料的影響
溶膠-凝膠法是指金屬化合物(包括有機(jī)、無機(jī)物)首先經(jīng)過溶膠-凝膠的過程之后,再對(duì)固化后的物質(zhì)加熱使其生成氧化物或者其他物質(zhì)。溶膠-凝膠法制備出的樣品純度高、化學(xué)均勻性好,并且操作簡(jiǎn)單[19],經(jīng)常被研究人員用于偶聯(lián)劑對(duì)吸波材料的改性處理。
Nicolay等[20]采用溶膠-凝膠法研究了用硅烷偶聯(lián)劑氨丙基三甲氧基硅烷對(duì)氧化鋅納米復(fù)合吸波材料進(jìn)行表面改性處理,發(fā)現(xiàn)改性后的復(fù)合材料在紫外線的全部范圍都具有均勻的吸收性能,相比于改性前得到了明顯提高,并得到了吸收性能最佳時(shí)的偶聯(lián)劑與復(fù)合材料的比例。張淑梅[21]采用溶膠-凝膠法,研究用硅烷偶聯(lián)劑KH-550對(duì)經(jīng)過扁平化處理的片狀FeSiAl合金粉末表面改性處理的影響,發(fā)現(xiàn)改性后樣品的介電常數(shù)虛部在2~18 GHz范圍內(nèi)均下降了一半,而磁導(dǎo)率基本保持不變,從而減少了阻抗失配,并且能拓寬吸收帶寬,明顯改善了FeSiAl合金粉末吸波材料的電磁吸波性能。Qin等[22]研究用硅烷偶聯(lián)劑 KH-550對(duì)鋇鐵氧體/粉煤灰空心微珠復(fù)合粉體處理的影響,制備出改性的復(fù)合粉體環(huán)氧樹脂樣品,發(fā)現(xiàn)從XRD譜來看改性后的復(fù)合粉體樣品衍射峰相比改性前的樣品基本一致;并計(jì)算了吸波涂層厚度只有3 mm時(shí)的反射損耗峰值為-15.4 dB(8.4 GHz處),還計(jì)算了吸波厚度只有2 mm時(shí),-12 dB的吸收帶寬為6.2 GHz,發(fā)現(xiàn)改性樣品具有優(yōu)異的吸波性能。
1.3 高能球磨法對(duì)偶聯(lián)劑處理吸波材料的影響
高能球磨法,通過球磨介質(zhì)的剪切和擠壓作用可以將球磨物料研磨成形狀各向異性的片狀結(jié)構(gòu),而具有形狀各向異性的片狀結(jié)構(gòu)吸波材料可以突破Snoke極限,增強(qiáng)吸波性能[23],并且經(jīng)過高能球磨處理后的粉體的表面活化能得到提高,使得偶聯(lián)劑在處理后的粉體顆粒表面易形成包覆層[24]。
張永搏等[25]研究用硅烷偶聯(lián)劑KH-550,對(duì)采用高能球磨法制備得到的 FeSiAl微米片表面進(jìn)行改性,發(fā)現(xiàn)用偶聯(lián)劑改性處理后的微米片在 L-S波段范圍內(nèi)反射損耗都要優(yōu)于-10 dB,在厚度4.3 mm頻率1.62 GHz處達(dá)到了最小值-41.2 dB,從而制備出了一種吸波性能非常優(yōu)異的吸波材料。Xie等[29]采用高能球磨的方法,以硅烷偶聯(lián)劑KH-560對(duì)Nd-Fe-Co復(fù)合材料粉末進(jìn)行表面改性,發(fā)現(xiàn)硅烷偶聯(lián)劑的加入對(duì)Nd-Fe-Co復(fù)合材料粉末的微觀結(jié)構(gòu)和微波特性具有顯著影響,Nd-Fe-Co復(fù)合材料粉末團(tuán)聚現(xiàn)象減少,分散性提高,在較小的吸波涂層厚度下(1.8 mm),也可以有著非常出色的電磁波吸收性能,反射損耗在4.2 GHz處達(dá)到了-27.1 dB。
以上三種偶聯(lián)劑改性吸波材料的制備方法對(duì)吸波材料的性能有著不同程度的影響。從制備原理和學(xué)者們的研究工作中可以發(fā)現(xiàn),偶聯(lián)劑處理高能球磨制備的吸波材料性能較為突出。這可能是因?yàn)楦吣芮蚰ズ蟮奈ú牧项w粒不僅得到了各向異性的片狀結(jié)構(gòu)、表面活化能提高、而且吸波材料顆粒從球形變成了片狀[27],使得吸波材料顆粒的表面積得到了增加,這同時(shí)也使得吸波材料顆粒表面偶聯(lián)劑的包覆量得到了增加,有利于吸波材料表面引入更多復(fù)介電常數(shù)較低的偶聯(lián)劑有機(jī)物絕緣薄膜,從而降低吸波材料顆粒表面的電荷極性,減少顆粒間的吸引力,提高吸波材料顆粒的分散性[28],改善阻抗匹配,以此提高吸波性能??梢哉f高能球磨制備的偶聯(lián)劑改性吸波材料的吸波性能非常突出的,但是高能球磨的制備方法成本很高,行星球磨機(jī)和軸承鋼球磨罐都是昂貴的設(shè)備,并且高能球磨也需要探索出合適的球磨時(shí)間才能得到理想的效果,所以選擇何種偶聯(lián)劑改性吸波材料的制備方法需要慎重考慮。
2.1 硅烷偶聯(lián)劑對(duì)吸波材料的影響
硅烷偶聯(lián)劑在20世紀(jì)40年代由美國(guó)道康寧公司和聯(lián)碳公司最早研發(fā),直到20世紀(jì)60年代中國(guó)科學(xué)院也成功研制出來,是研究最早且應(yīng)用最早的偶聯(lián)劑[29],同時(shí)硅烷偶聯(lián)劑也是對(duì)吸波材料表面改性包覆處理使用最早也是最為為廣泛的偶聯(lián)劑之一。
早在1998年,Matsumoto等[30]日本研究員就利用硅烷偶聯(lián)劑 SH6040對(duì)羰基鐵粉進(jìn)行表面改性處理,發(fā)現(xiàn)羰基鐵粉從表面親水性質(zhì)變成了親油性質(zhì),同時(shí)也降低了羰基鐵粉微粒表面的電導(dǎo)率,并提高了磁導(dǎo)率,比傳統(tǒng)的鐵基吸波材料具有更好的吸波特性。在 Matsumoto的研究之后,國(guó)內(nèi)外眾多學(xué)者也開始進(jìn)行了硅烷偶聯(lián)劑改性吸波材料的研究。
在國(guó)內(nèi),謝建良等[31]研究用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)片狀金屬磁粉進(jìn)行表面改性的影響,發(fā)現(xiàn)改性后的磁粉表面包覆了一層高電阻率的有機(jī)硅烷膜,改善了阻抗匹配,使制備樣品的-8 dB的吸收帶寬增加到了8.2 GHz,并提高了吸收劑的電磁吸波性能。王超[32]采用超聲分散的方法,用硅烷偶聯(lián)劑 A-171對(duì)羰基鐵粉進(jìn)行表面改性,并在改性鐵粉表面包覆電導(dǎo)損耗型的聚苯胺。發(fā)現(xiàn)XRD譜中改性的羰基鐵粉吸波材料的衍射峰位和羰基鐵粉原料相比基本一致,都是α-Fe體心立方結(jié)構(gòu);并且-5 dB的吸收寬度明顯大于聚苯胺和羰基鐵粉,其最強(qiáng)吸收峰略大于聚苯胺,表明電導(dǎo)損耗和磁損耗產(chǎn)生了協(xié)同效果,有利于復(fù)合材料的阻抗匹配從而提高吸波特性。在國(guó)外,Shah等[33]研究用硅烷偶聯(lián)劑 KH-550對(duì)陣列的碳纖維管和梯度分散的鐵納米粒子的復(fù)合吸波材料進(jìn)行表面改性,發(fā)現(xiàn)改性處理后加入環(huán)氧樹脂的吸波樣品擁有合適的電導(dǎo)率、介電極化特性和更好的阻抗匹配,并且反射損耗的峰值在4.9 GHz處出現(xiàn),高達(dá)-26.8 dB。
2.2 鈦酸酯對(duì)吸波材料的影響
鈦酸酯偶聯(lián)劑在20世紀(jì)70年代由美國(guó)Kenrich公司研發(fā),我國(guó)于20世紀(jì)80年代也開始研發(fā)。鈦酸酯偶聯(lián)劑應(yīng)用廣泛,與硅烷偶聯(lián)劑相比性能接近,且價(jià)格更加便宜,不過略帶毒性[34]。
胡雅琴和段玉平等[35-36]研究使用鈦酸酯偶聯(lián)劑NDZ-105對(duì)炭黑/ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料)吸波材料處理的影響,發(fā)現(xiàn)加入偶聯(lián)劑后復(fù)合材料的浸潤(rùn)性得到了提高,降低了材料的電導(dǎo)率,最大的反射損耗峰值達(dá)到了21.76 dB,并且拓寬了吸收頻段,吸波效能明顯改善。王博翀等[37]研究用鈦酸酯偶聯(lián)劑NXT-312對(duì)羰基鐵粉表面改性的影響,發(fā)現(xiàn)在XRD譜中,改性后的羰基鐵粉衍射峰位和羰基鐵粉原料相比基本沒有變化,并且鈦酸酯偶聯(lián)劑NXT312修飾后的微米碳基鐵粉分散性更好,避免了顆粒之間的直接接觸,降低了復(fù)合材料的介電常數(shù),磁導(dǎo)率得到少量的提高,改善了阻抗匹配,增強(qiáng)了羰基鐵粉/環(huán)氧復(fù)合材料的微波吸收性能。
從以上研究中可以發(fā)現(xiàn),偶聯(lián)劑包覆處理前后樣品的XRD譜中的衍射峰位基本沒有明顯變化,晶相也沒有發(fā)生改變,這說明添加偶聯(lián)劑處理吸波材料這個(gè)過程對(duì)吸波材料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)并沒有產(chǎn)生破壞,相結(jié)構(gòu)也沒有太大的影響,只是表面發(fā)生了變化[38]。
吸波材料無論是通過硅烷偶聯(lián)劑還是鈦酸酯偶聯(lián)劑的處理,只要制備方法得當(dāng),都可以使吸波材料表面引入介電常數(shù)較小的、致密、均勻的偶聯(lián)劑有機(jī)物絕緣薄膜,使各個(gè)吸波材料顆粒被有機(jī)物薄膜隔離開來,減少了吸波材料顆粒作為電偶極子的極化強(qiáng)度,從而造成了介電常數(shù)虛部值的明顯降低。制備的吸波材料樣品磁導(dǎo)率的變化較小,這是由于偶聯(lián)劑在吸波材料表面形成的有機(jī)生物膜較薄,對(duì)整個(gè)吸波材料的復(fù)磁導(dǎo)率影響不大[39]。綜合來看偶聯(lián)劑對(duì)吸波材料的處理調(diào)節(jié)了吸波材料的電磁參數(shù),使得復(fù)介電常數(shù)和復(fù)磁導(dǎo)率之間的比例改善,從而使得材料的阻抗匹配特性得到改善,這樣有利于更多的電磁波進(jìn)入吸波材料而損耗,因此提高了吸波材料的吸波性能。
隨著偶聯(lián)劑用量的增加,吸波材料顆粒表面會(huì)逐漸被偶聯(lián)劑有機(jī)絕緣膜包覆,當(dāng)偶聯(lián)劑用量達(dá)到最佳用量時(shí),偶聯(lián)劑會(huì)在吸波材料顆粒表面形成完全包覆,此時(shí)吸波材料的吸波性能最佳,再增加偶聯(lián)劑的用量時(shí),高濃度的偶聯(lián)劑反而會(huì)因縮合反應(yīng)降低偶聯(lián)效能,使偶聯(lián)劑之間形成自聚交聯(lián)[40-41],而真正起偶聯(lián)作用的是偶聯(lián)劑所形成的單分子層,所以高濃度的偶聯(lián)劑會(huì)降低吸波材料表面包覆層的性能[42],還會(huì)使得吸波材料顆粒細(xì)化程度提高,團(tuán)聚現(xiàn)象明顯,分散性變差[43]。低于這個(gè)最佳用量,吸波材料顆粒表面包覆不完全,顆粒表面的電荷極性還很強(qiáng),也會(huì)使得吸波材料吸波性能下降。
譚延江等[44-45]以偶聯(lián)劑 A-171對(duì)羰基鐵粉進(jìn)行改性處理,研究了偶聯(lián)劑的添加量對(duì)羰基鐵粉吸波性能的影響,發(fā)現(xiàn)偶聯(lián)劑A-171用量為2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)時(shí)改性后樣品的吸波效果最好,樣品顆粒間的吸引力降低,分散性得到明顯改善,并且此時(shí)樣品的復(fù)介電常數(shù)實(shí)部明顯降低,其反射率小于-10 dB的吸收帶寬達(dá)到了4.8 GHz。王威娜等[46]采用超聲分散和機(jī)械攪拌的方法,研究了硅烷偶聯(lián)劑KH-550添加量對(duì)納米鎳粉表面改性處理的影響,發(fā)現(xiàn)了用硅烷偶聯(lián)劑KH-550最佳用量為5%,此時(shí)樣品的分散性得到極大提高,電導(dǎo)率和復(fù)介電常數(shù)都有很大改善,相比其他用量時(shí)其電磁波的吸收性能更加出色。鐘武波[47]同樣研究了硅烷偶聯(lián)劑KH-550對(duì)納米鎳粉表面改性處理的影響,發(fā)現(xiàn)硅烷偶聯(lián)劑用量為 4%時(shí)樣品的吸波性能最為優(yōu)異。Duan等[48]研究了鈦酸酯偶聯(lián)劑 NDZ-105的添加量對(duì)炭黑/ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料)吸波材料性能的影響,發(fā)現(xiàn) 10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的鈦酸酯偶聯(lián)劑混合炭黑后改性的樣品力學(xué)性能和電磁吸波特性都有了顯著提高,-10 dB的吸收帶寬增加到了2.3 GHz。
采用偶聯(lián)劑對(duì)吸波材料表面改性,可以有效改善吸波材料的阻抗匹配特性,從而提高其吸波性能,針對(duì)吸波材料而言是一種簡(jiǎn)單、實(shí)用且價(jià)廉的表面改性技術(shù)。目前偶聯(lián)劑改性吸波材料的制備方法主要采用高能球磨法、超聲波分散法和溶膠-凝膠法,偶聯(lián)劑則主要利用硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑,從研究趨勢(shì)來看,未來偶聯(lián)劑改性處理對(duì)吸波材料的研究將主要集中在以下幾個(gè)方面:
(1)通過實(shí)驗(yàn),研究、分析和歸納制備方法對(duì)偶聯(lián)劑處理吸波材料的影響,并結(jié)合成本和效果等因素,探索出偶聯(lián)劑改性吸波材料的最佳制備方案;
(2)不僅研究硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑,還要研究其他偶聯(lián)劑處理對(duì)吸波材料的影響,探索出成本低、無毒、使用方便且性能優(yōu)異偶聯(lián)劑;
(3)更加定量地分析偶聯(lián)劑表面處理效果,建立表面處理吸波材料模型,理論指導(dǎo)吸波材料表面改性技術(shù),探索出在不同條件下偶聯(lián)劑最佳用量的規(guī)律;
(4)利用偶聯(lián)劑自身獨(dú)特的官能團(tuán),與其他的偶聯(lián)劑進(jìn)行有效復(fù)合,充實(shí)對(duì)吸波材料表面改性技術(shù)電磁參數(shù)的調(diào)控手段,拓寬吸收頻帶和增強(qiáng)吸波性能。
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(編輯:曾革)
Effect of coupling agent treatment on electromagnetic properties of microwave absorbing materials
CHEN Wenjun, XIE Guozhi, WANG Menggang, LI Yan, CHEN Jing
(College of Electronic Science and Engineer, Nanjing University of Posts and Telecommunications, Nanjing 210003, China)
Coupling agent is widely used in the field of composites, which is one of the most common surface modifiers. Surface modification of microwave materials by coupling agent is also the research hotspot. Initially, factors of preparation method, types and quantity of coupling agent are classified. The effects on electromagnetic properties of microwave materials by these factors with coupling agent treatment are also investigated. In the end, the prospect of coupling agent treatment to improve the performance of microwave materials is discussed.
coupling agent; microwave absorbing materials; review; surface modification; electromagnetic parameters regulation; technology improvement
10.14106/j.cnki.1001-2028.2016.12.002
TB34
A
1001-2028(2016)12-0007-05
2016-09-25
謝國(guó)治
南京郵電大學(xué)引進(jìn)人才科研啟動(dòng)基金(No. NY213016);國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(No. 11304159)
謝國(guó)治(1970-),男,安徽蕪湖人,教授,主要從事磁性吸波材料的工藝研究,E-mail: guozhixie@njupt.edu.cn;
陳文俊(1990-),男,江蘇蘇州人,研究生,研究方向?yàn)榇判晕ú牧?,E-mail: 1214022719@njupt.edu.cn 。
時(shí)間:2016-11-29 11:30:50
http://www.cnki.net/kcms/detail/51.1241.TN.20161129.1130.002.html