食品中丙酸鈉、丙酸鈣測(cè)定方法的改進(jìn)

◎ 趙旭峰

（衡水市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，河北 深州 053000）

食品中丙酸鈉、丙酸鈣測(cè)定方法的改進(jìn)

◎ 趙旭峰

（衡水市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，河北 深州 053000）

食品安全問(wèn)題的頻繁出現(xiàn)使得人們提高了對(duì)食品安全的重視程度，食品添加劑的測(cè)定方法的改進(jìn)也成為業(yè)內(nèi)人士關(guān)注的重點(diǎn)。本文分析國(guó)內(nèi)外食品丙酸鹽研究進(jìn)展，丙酸鈉、丙酸鈣酸化為丙酸后再經(jīng)甲酸酸化，之后利用FID檢測(cè)器對(duì)食品內(nèi)的含量進(jìn)行監(jiān)測(cè)，并采用外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，提高食品中丙酸鹽檢測(cè)的準(zhǔn)確度，以期為食品丙酸鹽添加劑的毛細(xì)管氣相色譜法建立提供借鑒。

丙酸鈉；丙酸鈣；食品添加劑；測(cè)定方法

近年來(lái)，丙酸鈉、丙酸鈣作為防腐添加劑被廣泛應(yīng)用于蛋糕、面包等食品中。國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)不同食品中丙酸鹽的添加劑量進(jìn)行了規(guī)定。本文具體就丙酸鈉、丙酸鈣氣相色譜測(cè)定法的改進(jìn)進(jìn)行具體的探究。

1 測(cè)定試驗(yàn)

1.1 試劑配制

取250 mg丙酸至25 mL容量瓶中，之后加水至刻度線，制成10 mg/mL丙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液加水稀釋至10～250 μg/mL作為丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液；取1 mL濃度為99%的甲酸加水至100 mL制成甲酸溶液；取10 mL濃度為85%的磷酸加90 mL的純凈水制成100 mL磷酸溶液。除以上試劑外，還需要UPH-IV超純水和分析純硅油。

1.2 試驗(yàn)儀器

日本島津產(chǎn)GC-14C氣相色譜儀、浙大N2OOO及純凈水蒸餾設(shè)備。

1.3 試驗(yàn)條件

在長(zhǎng)2 m，直徑3 mm的玻璃柱外部涂抹濃度為5%的磷酸固定液；將樣品進(jìn)入口的溫度設(shè)置在150 ℃；氫焰離子化檢測(cè)器溫度設(shè)置在250 ℃。將玻璃柱的溫度升高至80 ℃并保持2 min后每分鐘上升6 ℃直至溫度達(dá)到180 ℃。試驗(yàn)氣流條件為：空氣流量500 mL/min，氮?dú)夂蜌錃饬髁烤鶠?0 mL/min。

1.4 樣品處理

將30 g均勻的樣品放入容量為500 mL的蒸餾瓶中，之后加水至130 mL。將稱(chēng)取樣品的容器用50 mL蒸餾水進(jìn)行沖洗，沖洗后的液體移入蒸餾瓶中。在蒸餾瓶中加入3滴硅油和10 mL磷酸溶液，定容至500 mL。對(duì)蒸餾瓶進(jìn)行水蒸氣蒸餾，利用250 mL容量瓶作為吸收液裝置并將其放置于冰浴中，當(dāng)容量瓶中的水達(dá)到約250 mL時(shí)停止蒸餾，對(duì)其進(jìn)行自然冷卻，室溫處理時(shí)間控制在30 min左右。靜置完成后加水定容至250 mL。從容量瓶?jī)?nèi)吸取10 mL溶液放置于試管中，加入0.5 mL甲酸溶液混合均勻后放置在一側(cè)供氣相色譜分析測(cè)定時(shí)使用。

2 氣相色譜法的驗(yàn)證

2.1 水溶劑空白試驗(yàn)

與試驗(yàn)時(shí)設(shè)置同樣的色譜條件，稱(chēng)取純水溶劑5 μL注入氣相色譜儀內(nèi)，并記錄相應(yīng)的色譜分析圖，根據(jù)色譜圖的顯示進(jìn)行結(jié)果的分析。結(jié)果表明，純水溶劑不會(huì)干擾到待測(cè)的丙酸含量值。

2.2 試驗(yàn)結(jié)果精密度驗(yàn)證

在同樣的色譜條件和樣品處理方式下，稱(chēng)取約30 g不添加丙酸及丙酸鹽類(lèi)防腐劑的蛋糕，在樣品內(nèi)添加63 mg丙酸。之后取樣品試液5 μL，測(cè)定5次，根據(jù)測(cè)定的結(jié)果繪制色譜峰峰面積圖，以此來(lái)分析試驗(yàn)精密度。測(cè)試的5次樣品的丙酸峰面積分別為635和961、611和128、633和338、624和732及626和088 。5次進(jìn)樣測(cè)定的峰面積RSD均小于3%，結(jié)果表明該試驗(yàn)方法的精密度較好。

2.3 線性

將丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液分別稀釋為5個(gè)不同濃度系列的溶液，濃度分別250、200、150、100 μg/mL和10 mg/mL，在這5種溶液中分別加入0.5 mL甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液混合均勻后再按之前的試驗(yàn)條件取5 μL進(jìn)樣，計(jì)算甲酸峰面積Y對(duì)甲酸濃度X的線性回歸方程。結(jié)果顯示，5種濃度溶液的峰面積分別為128.400 0、848.461 1、351.146 8、245 061.937 6、22 749.900 0，線性回歸方程為Y=2 469X+117.3，相關(guān)系數(shù)為0.999 5。計(jì)算結(jié)果表明，當(dāng)丙酸濃度在0～250 μg/mL時(shí)線性良好。

2.4 檢出限

將配制好的丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋?zhuān)瑵舛瓤刂圃?00 μg/mL，之后稱(chēng)取30 g不添加丙酸類(lèi)防腐劑的蛋糕，在蛋糕中加入1 mL之前稀釋過(guò)的丙酸溶液。剩余的溶液按試驗(yàn)采用的樣品處理方式，處理好的樣品溶液取5Ul按照相同的色譜條件進(jìn)樣，信噪比約為3∶1，并利用外標(biāo)法對(duì)蛋糕中的丙酸及其鹽類(lèi)的含量進(jìn)行計(jì)算。根據(jù)X=（A/m）（250/1 000）計(jì)算的丙酸鈣和丙酸鈉的含量為0.025 g/kg，這就是丙酸鹽的檢出限，檢出限值低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的0.05 g/kg的規(guī)定，表明氣象色譜測(cè)定方法的靈敏度和測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度都比較高，可以滿(mǎn)足食品添加劑檢測(cè)的要求。

2.5 丙酸鈉和丙酸鈣的測(cè)定

筆者按照與第一節(jié)相同的試驗(yàn)方法對(duì)某食品廠家6個(gè)不同批次的蛋糕進(jìn)行丙酸鈉和丙酸鈣含量的測(cè)定，并求出6次結(jié)果的算術(shù)平均值作為丙酸鹽含量的最終測(cè)定結(jié)果，其中丙酸鈉的平均值約為0.079 g/kg，丙酸鈣為0.068 g/kg。

2.6 測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度分析

對(duì)上述檢測(cè)過(guò)的蛋糕進(jìn)行標(biāo)記，進(jìn)行二次處理和進(jìn)樣檢測(cè)，并利用外標(biāo)法計(jì)算丙酸的含量，按照特定的計(jì)算方法對(duì)檔案中的丙酸鹽含量進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果顯示，蛋糕丙酸鈣加標(biāo)值與測(cè)定值的回收率分別為96.34%、104.8%、97.36%，丙酸鈉加標(biāo)值與測(cè)定值的回收率分別為96.26%、104.8%和97.35%。結(jié)果表明，氣相色譜法食品丙酸鹽檢測(cè)的回收率可以滿(mǎn)足食品添加劑檢測(cè)的要求，準(zhǔn)確度可以達(dá)到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。

3 結(jié)語(yǔ)

憑借低廉的價(jià)格、良好的防腐效果和較低的毒性，丙酸鹽作為食品防腐劑得到了越來(lái)越多的應(yīng)用。為了確保防腐劑添加不超標(biāo)，保障社會(huì)公眾的生命健康安全，必須要改進(jìn)丙酸鹽測(cè)定方法，嚴(yán)格控制食品中丙酸鹽的添加量，并根據(jù)食品種類(lèi)的不同選擇恰當(dāng)?shù)臋z測(cè)方法。

Improvement of Determination Method of Sodium Propionate and Calcium Propionate in Food

Zhao Xufeng
(Hengshui Testing Centre for Food and Drug Control, Shenzhou 053000, China)

The frequent occurrence of food safety makes people pay more attention to food safety, and the improvement of the determination method of food additives has become the focus of attention in the industry. This paper analyzed the research progress of propionate in food at home and abroad, sodium propionate and calcium propionate were acidifed and then acidifed by formic acid, then the content of food was monitored by FID detector, and the external standard method was used for quantitative analysis, to the accuracy of detection of propionate in food, in order to provide reference for the establishment of capillary gas chromatography for food additive.

Sodium propionate; Calcium propionate; Food additive; Determination method

TS207.3

10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.24.044