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    電化學(xué)阻抗譜技術(shù)對不同鋼材腐蝕過程的研究

    2016-01-06 09:06:41胡滿杰
    關(guān)鍵詞:冷軋板鍍鋅板腐蝕

    電化學(xué)阻抗譜技術(shù)對不同鋼材腐蝕過程的研究

    胡滿杰

    (安徽省地勘局三一二地質(zhì)隊(duì)安徽蚌埠233040)

    摘要:利用電化學(xué)阻抗譜技術(shù)研究了冷軋板、鍍鋅板、六價(jià)鉻鈍化處理鍍鋅板的電化學(xué)腐蝕過程,對不同板材的耐蝕性能進(jìn)行了比較,利用等效電路對不同板材的腐蝕過程進(jìn)行了擬合,探討了鋼材腐蝕過程的機(jī)理,為改善鋼材的耐蝕性能提供了參考。

    關(guān)鍵詞:電化學(xué)阻抗譜;冷軋板;鍍鋅板;腐蝕

    中圖分類號:O657.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

    收稿日期:2014-12-23

    作者簡介:胡滿杰(1963-),男,安徽懷寧人。安徽省地勘局三一二地質(zhì)隊(duì),高級工程師。

    金屬的腐蝕,特別是鋼鐵的腐蝕,遍及社會(huì)生活的各個(gè)領(lǐng)域,對社會(huì)發(fā)展產(chǎn)生巨大危害[1]。因此研究各類鋼材的腐蝕規(guī)律、腐蝕機(jī)理和腐蝕特性,建立腐蝕數(shù)據(jù)庫,從理論上指導(dǎo)鋼材的防腐技術(shù)和防腐工藝的改進(jìn),延緩金屬材料腐蝕,提高其使用壽命,對節(jié)能環(huán)保具有重要的意義[2]。金屬腐蝕是電化學(xué)腐蝕的一種特殊形式,因此電化學(xué)方法常被用來研究金屬腐蝕。用于鋼鐵腐蝕研究的電化學(xué)技術(shù)有極化曲線法、電化學(xué)交流阻抗譜、微參比電極、Kelvin探頭測量技術(shù)、電化學(xué)探測電池、電化學(xué)噪聲等[3]。

    電化學(xué)阻抗譜(EIS)是一種以小振幅的正弦波電位為擾動(dòng)信號的電化學(xué)測量方法,是一種暫態(tài)電化學(xué)技術(shù),具有測量速度快,對研究對象表面狀態(tài)干擾小的特點(diǎn)。與其它常規(guī)的電化學(xué)方法相比,可以得到更多的動(dòng)力學(xué)信息及電極界面結(jié)構(gòu)的信息,是一種常用的研究鋼材腐蝕過程的方法[4-6]。本文擬采用電化學(xué)阻抗譜對不同材質(zhì)的鋼板腐蝕過程進(jìn)行研究,探討腐蝕機(jī)理,為鋼材的防腐提供必要的參考數(shù)據(jù)。

    1實(shí)驗(yàn)部分

    電化學(xué)性能測試是在上海辰華公司生產(chǎn)的型號為CHI760D電化學(xué)工作站上進(jìn)行的。腐蝕介質(zhì)為3 wt%的NaCl溶液,測定溫度為室溫。采用三電極體系,測試裝置如圖1所示。工作電極采用自制裝置,預(yù)留1 cm2的工作面積,鉑絲電極為輔助電極,飽和甘汞電極(SCE)為參比電極。電化學(xué)阻抗譜測量的頻率范圍為10-2Hz-105Hz,交流激勵(lì)信號幅值為 5mV。

    2結(jié)果與討論

    2.1 不同板材的電化學(xué)阻抗譜

    為了去除樣品表面不均勻性對測試結(jié)果的影響,在進(jìn)行電化學(xué)測試前,對冷軋板采用砂紙打磨除銹和丙酮超聲除油兩步預(yù)處理過程;對鍍鋅板采用在丙酮中超聲除油的預(yù)處理方式。經(jīng)預(yù)處理后,所有樣品的兩次測量極化曲線基本吻合,表明預(yù)處理能夠保證電化學(xué)測試結(jié)果的穩(wěn)定性及重現(xiàn)性,為后續(xù)的腐蝕機(jī)理研究提供了保證。試驗(yàn)中,選取了冷軋板、鍍鋅板、六價(jià)鉻鈍化處理鍍鋅板等三種板材,分布測試其電化學(xué)阻抗譜,結(jié)果如圖2所示。

    可以看出,三種板材從高頻到低頻部分呈一完整連續(xù)的容抗弧,說明此時(shí)板材表面腐蝕是受電化學(xué)控制的。電化學(xué)阻抗譜只有一個(gè)時(shí)間常數(shù),表明腐蝕只發(fā)生在板材的表層。板材在低頻區(qū)均表現(xiàn)出了一定的感抗收縮現(xiàn)象,說明此時(shí)板材表面的保護(hù)層發(fā)生溶解。在含Cl-的腐蝕環(huán)境中,鍍鋅板表面容易形成堿式氯化鋅和氧化鋅等腐蝕產(chǎn)物,這些物質(zhì)可以抑制電荷的轉(zhuǎn)移,在高頻區(qū)出現(xiàn)容抗弧。在低頻區(qū)出現(xiàn)容抗弧是由于電解質(zhì)在膜層空隙中的擴(kuò)散導(dǎo)致。冷軋板表面在腐蝕的初期可以形成鐵的氧化物,起到類似鋅氧化物的作用,但防腐能力弱于鍍鋅板。容抗弧半徑的大小可用來表示電子的鋼材表面?zhèn)鬟f的難易程度,與耐蝕性能的相關(guān)。由圖2可以看出,容抗弧半徑的增加順序?yàn)殁g化板>鍍鋅板>冷軋板,說明鍍鋅板的耐蝕能力強(qiáng)于冷軋板,而經(jīng)鈍化處理的鍍鋅板耐蝕能力最好。

    2.2 等效電路擬合

    雖然采用EIS技術(shù)可獲得大量具有潛在應(yīng)用價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),但對這些數(shù)據(jù)需要進(jìn)行謹(jǐn)慎的分析和解釋。對電化學(xué)阻抗譜數(shù)據(jù)的分析方法主要是等效電路模型方法擬合EIS數(shù)據(jù)。等效電路(見圖3)由模擬電極/溶液界面的各種電學(xué)元件組合而成。這些電學(xué)元件包括電阻(R),電容(Q)和彌散指數(shù)n(代表表面性質(zhì)的不均勻程度)等。在上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上,我們用ZsimpWin軟件按照如下的等效電路對三種板材的腐蝕過程進(jìn)行了擬合,結(jié)果如表1所示。

    在等效電路中,Rs對應(yīng)于腐蝕介質(zhì)的歐姆電阻,R1對應(yīng)于鋼材表面鍍層或腐蝕層的電阻,Q1和Q2分別對應(yīng)于腐蝕層表面和鋼材基底表面的雙電層電容,Rp為鋼材表面的極化電阻。從擬合數(shù)據(jù)可以看出經(jīng)鈍化處理后的鍍鋅板的表面均勻性最好,表面電阻最大,耐蝕能力最強(qiáng)。

    2.3 板材在鹽水介質(zhì)中浸泡不同時(shí)間后的阻抗譜

    為了考察鋼材表面鍍層的耐蝕能力的持續(xù)性,研究了鍍鋅板和六價(jià)鉻鈍化處理后的鍍鋅板在鹽水介質(zhì)中浸泡不同時(shí)間后的電化學(xué)阻抗譜的變化規(guī)律,結(jié)果如圖4和圖5所示。鍍鋅板在3 wt%NaCl溶液中浸泡24 h后阻抗值達(dá)到最大,浸泡時(shí)間超過96 h后,阻抗值開始下降。說明鍍鋅層在腐蝕初期形成的腐蝕層能更好對基底鋼材起到保護(hù)作用。浸泡時(shí)間超過96 h后,鍍鋅層被破壞,耐蝕能力開始下降。經(jīng)六價(jià)鉻鈍化處理后的鍍鋅板阻抗值的變化規(guī)律與鍍鋅板相似,但在浸泡24 h后,板材的阻抗值更大。說明經(jīng)鈍化處理后的鍍鋅板耐蝕能力更好。冷軋板在鹽水中浸泡一小時(shí)后,阻抗值就發(fā)生明顯下降,說明冷軋板表面的腐蝕層很快溶于鹽水,不能對基底鋼材起到保護(hù)作用。

    3結(jié)論

    電化學(xué)阻抗譜可用于研究不同鋼材的腐蝕過程。通過等效電路擬合,可對腐蝕機(jī)理進(jìn)行研究。不同來源的板材腐蝕機(jī)理的差異導(dǎo)致不同板材的耐蝕能力存在較大差異。鍍鋅板在鹽水中的耐蝕能力強(qiáng)于冷軋板,經(jīng)鈍化處理后的鍍鋅板具有更好的耐蝕能力。

    參 考 文 獻(xiàn)

    [1]林玉珍,楊德均,腐蝕和腐蝕控制原理,北京:中國石化出版社,2007:1-7

    [2]魏寶明,金屬腐蝕理論及應(yīng)用,北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004

    [3]楊仲年, 耐候鋼和Zn與Zn-Fe合金鍍層的腐蝕電化學(xué)行為研究[C]. 浙江大學(xué)博士學(xué)位論文, 2006

    [4]A. Amirudin, D. Thierry, Electrochemical sensor for monitoring atmospheric corrosion of polymer coated metal, British Corrosion Journal, 1995, 30(3), 214-220

    [5]T. Kamimura, M. Stratmann, The influence of chromium on the atmospheric corrosion of steel. Corrosion Science, 2001, 43, 429-447

    [6]R. P. Vera Cruz, A, Nishikata, T. Tsuru, AC impedance monitoring of pitting corrosion of stainless steel under a wet-dry cyclic condition in chloride-containing environment, Corrosion Science, 1996, 38(8): 1397-1406

    Study on corrosion process of different steels

    using electrochemical impedance spectroscopy

    HU Man-jie

    Abstract:Electrochemical impedance spectroscopy was adopted to study electrochemical corrosion of different steels including cold-rolled sheet, galvanized sheet, and hexavalent chromium passivated galvanized sheet. Anti-corrosion of different sheets was compared. The corrosion process of different sheets was fitted using equivalent circuit to discuss the corrosion mechanism, which could be helpful for improving anti-corrosion ability of steel.

    Key words:Electrochemical impedance spectroscopy;cold-rolled sheet;galvanized sheet;corrosion

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