淀粉制品中鋁含量的測定

◎馬艷秋，楊正慧，韓鳳霞，夏春秋，張 琪

（吉林市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗院，吉林 吉林 132013）

面制品、膨化食品中鋁的測定較為常見，檢測方法一般參照國家標(biāo)準(zhǔn)[1]，但實(shí)際操作時，發(fā)現(xiàn)效果并不理想。檢測人員對此方法進(jìn)行了諸多嘗試：姚輝等人在GB/T 5009.182-2003方法的基礎(chǔ)上，參考了衛(wèi)生部水質(zhì)中鋁的測定方法，發(fā)現(xiàn)用乙二胺-鹽酸緩沖液比乙酸-乙酸鈉緩沖液效果更好，pH值控制在6.7～7.0，最佳波長選擇630 nm[2]；韋鳳棲等人提出干法灰化較濕法消解的效果更佳[3]；錢瀅文等人對面制食品中鋁的測定方法的改進(jìn)，除采用干法消化外，緩沖液也變?yōu)閜H6.7～7.0的乙二胺-鹽酸緩沖體系，波長選擇650 nm，并對干法、濕法處理的樣品測定結(jié)果進(jìn)行比較，認(rèn)為硝酸-高氯酸濕法消解重現(xiàn)性相對較差，結(jié)果偏高[4]；陳峰對濕法消解步驟進(jìn)行了調(diào)整，與國標(biāo)法有所不同，并將乙酸-乙酸鈉緩沖溶液pH值確定為6.5[5]；黃龍等人采用先碳化、再用550℃灰化的方法處理食品，也獲得了干法灰化比濕法消解更具優(yōu)勢的結(jié)論[6]；此外，王永平等提出了在顯色反應(yīng)體系中加入OP-10乳化劑，使顯色靈敏、體系更穩(wěn)定[7]。

拉皮，也稱粉皮，屬淀粉制品，具有價格便宜、美味可口的優(yōu)點(diǎn)，是普通百姓餐桌上常見的時令小菜，在GB 2760《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中，淀粉制品并未被允許使用含鋁添加劑。2014年國家衛(wèi)生計生委等5部門聯(lián)合發(fā)布了《關(guān)于調(diào)整含鋁食品添加劑使用規(guī)定的公告》，限制并禁止含鋁食品添加劑的使用，但從近年來曝光的新聞事件中不難看出，不僅目前市售面制食品、膨化食品中鋁含量仍舊居高不下，甚至在粉皮這類禁止添加含鋁添加劑的食品中，也依然“鋁”見不鮮。

谷小偉等人用濕法消解、分光光度法測定了紫菜中的鋁[8]，而淀粉制品中鋁的檢測少見報道。本文力求建立一個針對淀粉制品的樣品前處理、紫外分光光度檢測方法，以應(yīng)用于淀粉制品中鋁含量的檢測工作。

1 材料與方法

1.1 儀器

TU-1901雙光束紫外可見分光光度計（北京普析通用儀器有限公司），電子分析天平（沈陽龍騰電子有限公司），箱式電子爐（RJX-4-9 天津市華北實(shí)驗電爐廠），pHS-3C數(shù)字式酸度計（上海瑞達(dá)儀器廠），電子萬用爐1000W（北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司）。

1.2 試劑

鋁標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1mg/mL）：精密稱取1.0000g金屬鋁（純度99.99%），加50mL 6mol/L鹽酸溶液，加熱溶解，冷卻后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。該溶液每毫升相當(dāng)于1 mg鋁。

鋁標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取1.00 mL鋁標(biāo)準(zhǔn)儲備液，置于100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，再從中吸取5.00 mL于50 mL容量瓶中，稀釋至刻度。該溶液每毫升相當(dāng)于1 μg鋁（使用液現(xiàn)用現(xiàn)配）。

硫酸試劑：10%及1%（體積分?jǐn)?shù)）硫酸。

乙酸-乙酸鈉溶液：稱取34 g乙酸鈉（NaAc.3H2O）溶于450 mL水中，加2.6 mL冰乙酸，調(diào)pH至5.5，用水稀釋至500 mL。

0.5 g/ mL鉻天青S溶液：稱取50 mg鉻天青S，用水溶解并稀釋至100 mL。（現(xiàn)用現(xiàn)配）。

0.2 g/ L十六烷基三甲基溴化銨溶液：稱取20 mg十六烷基三甲基溴化銨，用水溶解并稀釋至100 mL。（現(xiàn)用現(xiàn)配）。

10 g/L抗壞血酸溶液：稱取1.0 g抗壞血酸用水溶解并稀釋至100 mL（現(xiàn)用現(xiàn)配）。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品的處理

稱取粉皮1.500～2.000 g于瓷坩堝中，在電子萬用爐小火碳化至無煙，冷卻后移入箱式電子爐中，在550℃下灰化4h。如果灰化不完全，取出冷卻后，加入幾滴硝酸浸濕殘渣，置于電子萬用爐上小火蒸干，再移入箱式電子爐中灰化1～2 h，冷卻后加入10 mL 10%硫酸溶液溶解灰分，將試樣消化液過濾移入100 mL容量瓶中，用少量水多次洗滌坩堝，洗液合并于容量瓶中定容至刻度，搖勻備用同時作試劑空白（注意試樣與空白所用坩堝新舊程度保持一致）。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線采用七點(diǎn)法：取1μg/ mL鋁標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.2 mL、0.4 mL、 0.6 mL、0.8mL、1.0 mL、2.0 mL（相當(dāng)于含鋁0、0.2μg、0.4μg、0.6μg、0.8μg、1.0μg、2.0μg）于25mL比色管中，再分別加入1mL 1%硫酸溶液，依次加入8mL乙酸-乙酸鈉溶液，1.0mL 10 g/L抗壞血酸溶液，混勻，加2.0mL0.2g/ L十六烷基三甲基溴化銨溶液，混勻，再加2.0 mL0.5g/ mL鉻天青S溶液，搖勻后，用水稀釋至刻度。室溫放置20 min后，用1 ㎝比色皿，于分光光度計上，以0管調(diào)零點(diǎn)，于640nm波長處測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.3 樣品測定

吸取1.0 mL試樣消解液及試劑空白試液，置于25mL比色管中，以下依照1.3.2進(jìn)行，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。按以下公式計算結(jié)果：

X—試樣中鋁的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）。

C1——測定用試樣中鋁的質(zhì)量，單位為微克（μg）。

C2——試劑空白液中鋁的質(zhì)量，單位為微克（μg）。

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

W——樣品含水百分?jǐn)?shù)。

V1——試樣消化液總體積，單位為毫升（mL）。

V2——測定用試樣消化液體積，單位為毫升（mL）。

2 結(jié)果和討論

2.1 樣品前處理優(yōu)化

本次實(shí)驗對比了濕樣及烘干樣品干法灰化處理的效果，發(fā)現(xiàn)直接對2 g左右的粉皮樣品進(jìn)行碳化、灰化，比烘干后稱取2 g樣品效果更佳。分析原因，粉皮樣品水分較大，約80%左右，烘干后的2 g樣品實(shí)際上已經(jīng)相當(dāng)于10 g左右濕樣；此外，有可能在烘干過程中樣品表面發(fā)生干結(jié)現(xiàn)象影響內(nèi)部水分散失，因此碳化、灰化不易徹底。在預(yù)實(shí)驗中發(fā)現(xiàn)，該粉皮樣品鋁含量較高，因此，稱取2 g濕樣完全可以滿足檢出限要求。同時，應(yīng)保證測量樣品及空白試劑所用坩堝新舊程度一致，以消除系統(tǒng)誤差。

2.2 試劑配制

為保證顯色體系穩(wěn)定，實(shí)驗用鉻天青S溶液、十六烷基三甲基溴化銨溶液、抗壞血酸溶液采用“現(xiàn)用現(xiàn)配”的方式，避免由于某種試劑配制時間過長后，使顯色反應(yīng)受到影響，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)工作曲線精密度變差。

2.3 線性范圍

標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍為0～2.0μg，曲線方程為Y=0.11958X-0.00167，相關(guān)系數(shù)為0.99928，結(jié)果表明，在0～2.0μg范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，見圖1。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

2.4 pH及吸收波長

本次實(shí)驗對比了pH5.5及pH6.0的乙酸-乙酸鈉緩沖液，結(jié)果pH5.5的顯色體系更穩(wěn)定，線性更佳。吸取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液2.0 mL，置于25mL比色管中，依照1.3.3步驟依次加入試劑，用1cm比色皿于紫外分光光度計500～700 nm范圍內(nèi)掃描光譜，發(fā)現(xiàn)640 nm處吸光度值最大，見圖2。

圖2 最大吸收波長

2.5 樣品分析

用干法灰化法測量某市售淀粉制品（粉皮）中鋁含量，檢測結(jié)果重現(xiàn)性良好，見表1。

3 結(jié)論

樣品經(jīng)干法消化后，在乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，三價鋁離子在十六烷基三甲基溴化銨陽離子表面活性存在下，與鉻天青S形成三元體系配合物，利用紫外分光光度計測定淀粉制品中鋁的含量。該法具有操作簡單、抗干擾、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過6%，能滿足淀粉制品中鋁含量的檢測要求，是一種可行的分析方法。

表1 某市售粉皮鋁含量檢測結(jié)果

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.GB/T5009.182-2003面制食品中鋁的測定[S].中國標(biāo)準(zhǔn)出版社出版,2004.

[2]姚輝,韓墨,姜春才,等.面制食品中鋁測定方法的幾點(diǎn)探討[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2014(11).

[3]韋鳳棲,譚壯志.面制食品中鋁檢測方法的改進(jìn)[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2012(1).

[4]錢瀅文,洪霞.面制食品中鋁測定方法的改進(jìn)[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2010(10).

[5]陳峰.鉻天青S分光光度法測定膨化食品中的鋁[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2006(8).

[6]黃龍,劉健,羅愛玲.干法灰化法測定食品中的鋁含量[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技,2014(8).

[7]王永平,賴強(qiáng),劉健康,等.面制品中鋁測定方法的改進(jìn)[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2011(10).

[8]谷小偉,張四銀.分光光度計法測定紫菜中鋁的含量[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技,2013(23).