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    UPLC-MS- MS法測(cè)定八 寶粥罐頭中乙二胺四乙酸二鈉殘留量

    2015-12-13 07:02:32楊長(zhǎng)志韓廣源魏冬旭
    食品科學(xué) 2015年4期
    關(guān)鍵詞:八寶粥甲醇溶液螯合物

    楊長(zhǎng)志,韓廣源,姜 冰,魏冬旭,程 陽(yáng)

    (黑龍江出入境檢驗(yàn)檢疫局,黑龍江 哈爾濱 15000 1)

    UPLC-MS- MS法測(cè)定八 寶粥罐頭中乙二胺四乙酸二鈉殘留量

    楊長(zhǎng)志,韓廣源,姜 冰,魏冬旭,程 陽(yáng)

    (黑龍江出入境檢驗(yàn)檢疫局,黑龍江 哈爾濱 15000 1)

    建立超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定八寶粥罐頭中乙二胺四乙酸二鈉(ethylenediaminetetraacetic acid disodium,EDTA-2Na)殘留量的檢測(cè)和確證方法。試樣中殘留的EDTA-2Na用水高速勻漿提取,提取液經(jīng)三氯化鐵衍生化、三氯甲烷和MAX陰離子交換柱凈化后,用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè)和確證,外標(biāo)法定量。EDTA-2Na質(zhì)量濃度在1.0~50.0 μg/mL范圍內(nèi)時(shí),線性關(guān)系良好,EDTA-2Na的相關(guān)系數(shù)(R2)為0.992 2。在20~400 mg/kg添加范圍內(nèi),樣品平均加標(biāo)回收率在79.4%~105.3%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.93%~9.94%。EDTA-2Na的最低檢出限為20 mg/kg。該方法具有靈敏、準(zhǔn)確、穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),可用于八寶粥罐頭中EDTA-2Na殘留量測(cè)定。

    乙二胺四乙酸二鈉;超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜;八寶粥罐頭

    乙二胺四乙酸二鈉(ethylenediaminetetraacetic acid disodium,EDTA-2Na)是GB 2760—2011《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》允許使用的一種食品添加劑[1],可與鐵、銅、鈣、鎂等多價(jià)離子螯合成穩(wěn)定的水溶性絡(luò)合物,利用其絡(luò)合作用來(lái)防止由金屬引起的變色、變質(zhì)、變濁及VC的氧化損失,起到護(hù)色、抗氧化作用[2]。由于其良好的添加效果,常被作為抗氧化劑、防腐劑、穩(wěn)定劑和凝固劑而廣泛的應(yīng)用于加工食品中[3],但過(guò)多的EDTA-2Na被人食入后,會(huì)對(duì)人身造成傷害,其每日允許攝入量值為0~205 mg/kg。國(guó)外對(duì)EDTA在食品中的殘留量有嚴(yán)格的限量規(guī)定。日本規(guī)定罐頭食品中EDTA的殘留(以乙二胺四乙酸二鈉鈣計(jì))不得超過(guò)250 mg/kg,飲料中不得超過(guò)35 mg/kg[4]。我國(guó)在八寶粥等罐頭食品中規(guī)定不得超過(guò)250 mg/kg[1]。

    目前,有關(guān)于食品中EDTA-2Na殘留量國(guó)內(nèi)報(bào)道很多[5-8],但針對(duì)八寶粥等罐頭食品中EDTA-2Na殘留檢測(cè)無(wú)文獻(xiàn)報(bào)道,大多采用液相色譜法進(jìn)行檢測(cè),樣品經(jīng)水提取,經(jīng)CuCl2或三氯化鐵衍生后,采用離子對(duì)試劑和C18柱進(jìn)行液相色譜分析檢測(cè),檢出限達(dá)50~100 mg/kg。國(guó)外有關(guān)食品中EDTA-2Na的含量檢測(cè)的文獻(xiàn)報(bào)道不多,Hamano等[9]采用分光光度法測(cè)定食品中EDTA-2Na的含量,利用三氯化鐵衍生后進(jìn)行分析檢測(cè),線性范圍在0.5~40.0 ?g/mL;Brilliantes等[10]采用液相色譜法測(cè)定罐裝海產(chǎn)品中EDTA-2Na的含量,用弱乙酸提取,經(jīng)CuCl2衍生后,采用C8柱進(jìn)行液相色譜分析檢測(cè),線性范圍為25.1~301.7 mg/kg;Cagnasso等[11]采用液相色譜法測(cè)定非酒精飲料中EDTA-2Na的含量,定量限為2.0 mg/L;Fingerhut等[12]在新生兒篩查中采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定干血漿樣品中EDTA-2Na的含量,樣品經(jīng)四丁醇酯化后,采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行測(cè)定,方法的定量限為84 μmol/L;Xie等[13]采用反相離子對(duì)液相色譜法測(cè)定生活廢水中EDTA-2Na的含量,定量限為0.005 mg/L;Quintana等[14]采用反相離子對(duì)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定水中EDTA-2Na的含量,定量限為0.001 mg/kg。本研究的關(guān)鍵是采用三氯化鐵衍生化、三氯甲烷和MAX陰離子交換柱凈化,用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS-MS)法檢測(cè)和確證,外標(biāo)法定量,取得了滿意的結(jié)果。該方法具有快速、靈敏、準(zhǔn)確等特點(diǎn),能滿足國(guó)內(nèi)外檢測(cè)限量要求。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    甲醇、三氯甲烷、三正丁胺(均為色譜純) 美國(guó)Fisher公司;甲酸(純度88%,分析純) 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;冰乙酸(分析純) 天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司;鹽酸(優(yōu)級(jí)純) 天津市耀華化學(xué)試劑有限責(zé)任公司;三氯化鐵(分析純) 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司;EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)品(CAS:6381-92-6,純度≥99%) 美國(guó)Sigma-Aldrich公司;實(shí)驗(yàn)用水均為去離子水;MAX陰離子交換柱(150 mg,6 mL)美國(guó)Waters公司;水相濾膜(0.22 ?m) 天津奧特賽恩斯儀器有限公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    Quattro Premier UPLC-MS-MS儀(配電噴霧電離(electrospray ionization,ESI)源) 美國(guó)Waters公司;電子天平(感量0.01 mg、0.01 g) 梅特勒-托利多國(guó)際貿(mào)易(上海)有限公司;組織搗碎機(jī) 上海精科實(shí)業(yè)有限公司;離心機(jī) 湘儀離心機(jī)儀器有限公司;旋渦混合器、均質(zhì)器 德國(guó)IKA公司;超聲波清洗機(jī) 昆山市超聲儀器有限公司;氮吹儀 美國(guó)Organomation公司;螺旋蓋聚丙烯離心管(50 mL);玻璃具塞離心管(25、50 mL);MAX陰離子交換柱,使用前依次用5 mL甲醇、5 mL水活化。

    1.3 方法

    1.3.1 溶液配制

    三氯化鐵溶液0.02 mol/L:稱取0.540 6 g三氯化鐵,溶于90 mL水中,轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中,加入0.03 mL鹽酸,用水定容至刻度,混勻;10%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5):移取100 mL甲醇,溶于880 mL水中,加入1.17 mL三正丁胺,用冰乙酸調(diào)節(jié)pH 3.5,轉(zhuǎn)移到1 000 mL容量瓶中,用水定容至刻度,混勻;95%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺pH 3.5):移取950 mL甲醇,溶于30 mL水中,加入1.17 mL三正丁胺,用冰乙酸調(diào)節(jié)pH 3.5,轉(zhuǎn)移到1 000 mL容量瓶中,用水定容至刻度,混勻;10%甲酸-甲醇溶液:移取10 mL甲酸,溶于40 mL水中,轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中,用甲醇定容至刻度,混勻。

    標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:分別準(zhǔn)確稱取適量的EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)品,用水溶解并定容至100 mL棕色容量瓶中,分別得質(zhì)量濃度為10 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液,此溶液轉(zhuǎn)移至儲(chǔ)液瓶中4 ℃貯存1 個(gè)月。

    標(biāo)準(zhǔn)中間溶液:準(zhǔn)確吸取EDTA-2Na儲(chǔ)備溶液10 mL于50 mL棕色容量瓶中,用水稀釋成質(zhì)量濃度為2 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液,此溶液轉(zhuǎn)移至儲(chǔ)液瓶中4 ℃貯存1 個(gè)月。

    標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:根據(jù)需要使用前用空白樣品基質(zhì)配制適當(dāng)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

    1.3.2 色譜條件

    色譜柱:Phenyl柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm);流動(dòng)相梯度洗脫程序見(jiàn)表1;流速0.25 mL/min;柱溫25 ℃;進(jìn)樣量5 ?L。

    表1 梯度洗脫程序表Table 1 Gradient elution program of mobile phaseTable1 Gradient elution program of mobile phase

    1.3.3 質(zhì)譜條件

    離子源:ESI負(fù)模式;掃描方式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè);離子源溫度:110 ℃;去溶劑氣(氮?dú)猓┝髁浚?50 L/h;去溶劑溫度:350 ℃;錐孔氣(氮?dú)猓┝髁浚?0 L/h;碰撞氣(氬氣,純度≥99.999%)壓力:3.30×10-4kPa;毛細(xì)管電壓:3.0 kV;其他質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表2。

    表2 EDTA-2Na衍生物的定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、錐孔電壓和碰撞氣能量Table2 RM transtions of precursor/prouuct ion foor qualitative and quantitative analysis, cone voltage, collision energy of EDTA-2Na derivative

    1.3.4 樣品前處理

    1.3.4.1 提取

    稱取八寶粥罐頭試樣約5 g(精確到0.01 g)于50 mL螺旋蓋聚丙烯離心管中,加入15 mL水,再加入20 mL三氯甲烷,用均質(zhì)器以10 000 r/min均質(zhì)2 min,4 500 r/min離心5 min。將上清液轉(zhuǎn)移至50 mL玻璃具塞離心管中。再用15 mL水重復(fù)提取兩次,合并提取液于同一個(gè)50 mL玻璃具塞離心管中,待衍生化和凈化。

    1.3.4.2 衍生化[2]

    樣品溶液的衍生化:向上述提取溶液中加入1.0 mL 0.02 mol/L三氯化鐵溶液,混合,于超聲波中超聲20 min,冷卻至室溫后,轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中,用水定容至刻度。

    標(biāo)準(zhǔn)溶液的衍生化:準(zhǔn)確吸取適當(dāng)質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液于50 mL玻璃具塞離心管中,加入40 mL水和1.0 mL 0.02 mol/L三氯化鐵溶液,以下操作同樣品溶液衍生化。

    1.3.4.3 凈化

    準(zhǔn)確移取5 mL上述衍生化樣品溶液轉(zhuǎn)移到MAX陰離子交換柱中,控制流速在1~2 mL/min,棄去流出液。用5 mL水、5 mL甲醇和3 mL 10%甲酸-甲醇溶液淋洗,棄去流出液。最后用6 mL 10%甲酸-甲醇溶液洗脫,收集洗脫液。洗脫液經(jīng)80 ℃氮吹儀吹干后,用5 mL水溶解并定容,過(guò)0.22 ?m濾膜,供UPLC-MS-MS測(cè)定。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 測(cè)定方法的選擇

    乙二胺四乙酸常用H4Y表示,由于其在水及酸中的溶解度很小,常用的為其二鈉鹽:Na2H2Y2H2O ,也簡(jiǎn)寫(xiě)為EDTA。當(dāng)溶液的酸度很高時(shí),兩個(gè)羧基可再接受H+,形成H6Y2+,相當(dāng)于一個(gè)六元酸,有六級(jí)離解常數(shù):Ka1=10—0.9、Ka2=10—1.6、Ka3=10—2.1、Ka4=10—2.8、Ka5=10—6.2、Ka6=10—10.3;7 種形式:H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y—、H2Y2—、HY3—、Y4—;當(dāng)pH<1時(shí),主要以 H6Y2+形式存在;當(dāng)pH>11 時(shí),主要以Y4—形式存在配位離子[15]。可以看出,EDTA是極性很強(qiáng)化合物,如果不進(jìn)行金屬離子絡(luò)合和采用離子對(duì)試劑,很難采用液相色譜法(紫外檢測(cè)器)測(cè)定其含量,國(guó)內(nèi)外的文獻(xiàn)報(bào)道大都基于此;Quintana等[14]采用反相離子對(duì)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定水中EDTA-2Na的含量,主要利用EDTA-2Na與三氯化鐵絡(luò)合反應(yīng),使測(cè)定EDTA-2Na成為可能。所以本方法最后選用UPLC-MS-MS進(jìn)行研究,探討一種針對(duì)食品中EDTA-2Na含量檢測(cè)的確證方法,經(jīng)實(shí)驗(yàn)本方法的檢出限為20 mg/kg,完全能滿足食品中EDTA-2Na檢出限為25 mg/kg的要求。

    2.2 衍生化試劑的確定

    由于EDTA是極性很強(qiáng)化合物,極容易與金屬離子絡(luò)合,形成穩(wěn)定的螯合物。EDTA為六齒螯合劑,可以一個(gè)分子和二價(jià)及三價(jià)金屬以1∶1比例形成螯合物。在溶液中存在多種金屬離子時(shí),EDTA螯合優(yōu)先與穩(wěn)定常數(shù)大的金屬離子進(jìn)行反應(yīng)。螯合物穩(wěn)定常數(shù)表示EDTA金屬螯合物的穩(wěn)定狀態(tài),lgK(穩(wěn)定常數(shù))越大,表示該螯合物越穩(wěn)定,越有利優(yōu)先發(fā)生螯合反應(yīng)。EDTA螯合金屬離子穩(wěn)定性排序?yàn)镸o6+>Bi3+> Fe3+>Cu2+>Zn2+>Fe2+>Mn2+>K+>Ca2+>Mg2+。雖然Mo6+和Bi3+穩(wěn)定常數(shù)大,但在食品中含量是極微量的,所以用Fe3+與EDTA-2Na螯合進(jìn)行含量測(cè)定要比有些文獻(xiàn)方法采用CuCl2作為衍生化試劑要穩(wěn)定得多,其螯合物見(jiàn)圖1。所以本方法中選擇FeCl3作為衍生化試劑進(jìn)行方法檢測(cè)是可靠、可行的。

    圖1 EDTA-2Na螯合物Fig.1 Chelate of EDTA-2Na

    2.3 凈化方法的選擇和優(yōu)化

    八寶粥罐頭等樣品基質(zhì),雖然進(jìn)行了三氯甲烷初步的凈化,但仍然達(dá)不理想的凈化效果,色譜峰分叉比較明顯,無(wú)法進(jìn)行UPLC-MS-MS測(cè)定,見(jiàn)圖2。為此,選擇固相萃取柱的凈化實(shí)驗(yàn)。分別選擇HLB、C18、WAX、NH2、MAX柱進(jìn)行了固相萃取柱的凈化實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明:HLB、C18、WAX、NH2柱的保留效果不好,起不到凈化的目的;MAX柱保留效果和凈化效果都比較理想,但洗脫起來(lái)非常困難。如果酸度不夠,很難將EDTA-2Na的衍生物從MAX柱洗脫下來(lái)。為此,進(jìn)行了洗脫溶劑的選擇。首先,選取0.2 mol/L三氯乙酸和甲醇,配制成5%三氯乙酸-甲醇溶液、10%三氯乙酸-甲醇溶液、20%三氯乙酸-甲醇溶液、30%三氯乙酸-甲醇溶液進(jìn)行MAX柱的洗脫實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明:20%三氯乙酸-甲醇溶液只用10 mL就能完全將EDTA-2Na的衍生物洗脫下來(lái)。但如果不吹干直接上液相色譜-質(zhì)譜測(cè)定是不行的,因?yàn)槿纫宜岬乃岫忍?,質(zhì)譜的峰形很差,無(wú)法進(jìn)行定量分析。即使進(jìn)行吹干處理,處理后樣品中仍然有酸性存在,所以不采用這種洗脫方式。其次,選取甲酸、水和甲醇,主要考慮甲酸是揮發(fā)性有機(jī)酸,容易吹干,配制成2%甲酸-甲醇-水溶液(2∶50∶48,V/V)、5%甲酸-水-甲醇溶液(5∶50∶45,V/V)、10%甲酸-水-甲醇溶液(10∶50∶40,V/V)、15%甲酸-水-甲醇溶液(15∶50∶35,V/V)進(jìn)行了MAX柱的洗脫實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明:2%甲酸-甲醇-水溶液和5%甲酸-水-甲醇溶液所用的洗脫體積大約在15 mL以上,15%甲酸-水-甲醇溶液洗脫又太快,僅需要1 mL,而10%甲酸-水-甲醇溶液所用洗脫體積在6 mL以內(nèi),吹干后進(jìn)行質(zhì)譜檢測(cè),峰形很好,所以本凈化方法選擇了10%甲酸-水-甲醇溶液作為洗脫溶劑,具體的洗脫曲線見(jiàn)圖3。

    圖2 未經(jīng)MAX柱陰離子交換柱凈化的EDTA-2Na色譜圖Fig.2 MRM chromatogram of EDTA-2Na without MAX anion exchange column purification

    圖3 MAX柱陰離子交換固相萃取柱洗脫曲線Fig.3 Elution curve from MAX anion exchange solid-phase extraction column

    2.4 色譜柱和流動(dòng)相的選擇

    據(jù)文獻(xiàn)[4,6-7]報(bào)道,利用液相色譜分析EDTA螯合物常用的色譜柱為C18色譜柱,流動(dòng)相通常采用四丁基氫氧化銨溶液等離子對(duì)試劑進(jìn)行分析。如果對(duì)EDTA螯合物采用UPLC-MS-MS進(jìn)行分析測(cè)定,其色譜柱要有一定保留,且離子對(duì)試劑要具有很強(qiáng)的揮發(fā)性,通常的離子對(duì)試劑是不能使用。為此,本實(shí)驗(yàn)選擇了C18(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)、Phenyl(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)液相色譜柱和含有一定量三正丁胺的甲醇溶液作為流動(dòng)相進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明:C18液相色譜柱的色譜峰不尖,而且分叉;而Phenyl液相色譜柱沒(méi)有出現(xiàn)這種情況,而且分離度和靈敏度都能滿足要求,所以本實(shí)驗(yàn)的定量分析選擇Phenyl液相色譜柱作為本實(shí)驗(yàn)方法的色譜柱。對(duì)于流動(dòng)相的選擇,選擇4 種不同溶劑配比:10%甲醇溶液(含5 mmol/L 三正丁胺,pH 3.5)-100%甲醇、10%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)-80%甲醇溶液、10%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)-90%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)、10%甲醇溶液(含5 mmol三正丁胺,pH 3.5)-95%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)。結(jié)果表明:10%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)-90%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)和10%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)-95%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)這兩種流動(dòng)相,EDTA螯合物的出峰時(shí)間和峰形都比較理想,但10%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)-95%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)的靈敏度要優(yōu)于10%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)-90%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)。所以本實(shí)驗(yàn)方法的流動(dòng)相選擇為10%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)-95%甲醇溶液(含5 mmol/L三正丁胺,pH 3.5)。

    2.5 線性范圍的確定

    在方法所確定的實(shí)驗(yàn)條件下,取一系列不同質(zhì)量濃度的EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)行衍生化,然后以儀器響應(yīng)峰面積對(duì)EDTA-2Na質(zhì)量濃度進(jìn)行線性回歸,結(jié)果表明:當(dāng)EDTA-2Na質(zhì)量濃度在1.0~50.0 μg/mL范圍內(nèi)時(shí),線性關(guān)系良好,其相關(guān)系數(shù)(R2)為0.992 2,回歸方程為y=1 368.57x+470.384。當(dāng)樣品中的EDTA-2Na質(zhì)量濃度超過(guò)上述兩個(gè)線性范圍時(shí),可適當(dāng)加大樣品的稀釋倍數(shù)。

    2.6 方法的檢出限、回收率和精密度

    2.6.1 檢出限

    根據(jù)有關(guān)國(guó)家在八寶粥罐頭等食品中對(duì)EDTA-2Na限量要求,而采用添加法進(jìn)行實(shí)測(cè)的情況確定。EDTA-2Na的檢出限為20 mg/kg,其基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)品譜圖、檢出限譜圖和基質(zhì)的空白譜圖參見(jiàn)(圖4~6),可滿足國(guó)外限量要求。

    圖4 EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)品多反應(yīng)監(jiān)測(cè)色譜圖(20 mg/kgg)Fig.4 MRM chromatogram of EDTA-2Na standard derivative (20 mg/kg)

    圖5 八寶粥罐頭樣品添加(20 mg/kg)色譜圖Fig.5 Chromatogram of spiked standard reference (20 mg/kg) in canned eight-ingredient porridge

    圖6 八寶粥罐頭樣品空白色譜圖Fig.6 Chromatogram of blank sample of canned eight ingredient porridge

    2.6.2 方法的回收率實(shí)驗(yàn)和精密度實(shí)驗(yàn)

    本方法以八寶粥罐頭為研究對(duì)象,采用添加法進(jìn)行了3 個(gè)水平的回收率實(shí)驗(yàn),其回收率、精密度的結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可以看出,EDTA-2Na添加20、100、400 mg/kg時(shí),樣品平均加標(biāo)回收率在79.4%~105.3%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.93%~9.94%,符合殘留分析的要求。

    表3 八寶粥罐頭中EDTA-2Na的回收率、精密度(n==66)Tablee 3 Recoveries and relative standaar deviations of EDTA-2Na in canned eight-ingredient porridgee (n = 6)

    2.7 實(shí)際食品樣品的測(cè)定

    選取實(shí)際八寶粥罐頭樣品,平行測(cè)定2 次,取平均值,所測(cè)實(shí)際樣品中EDTA-2Na的含量結(jié)果見(jiàn)表4。

    表4 實(shí)際食品樣品測(cè)定結(jié)果(n=2)=2 Table 4 Results obtained by the method for EDTA-2Na inreal food samples (s (n n = 2) 2)

    3 結(jié) 論

    本實(shí)驗(yàn)采用固相萃取技術(shù)和UPLC-MS-MS技術(shù)相結(jié)合的分析方法,解決了八寶粥罐頭等樣品基質(zhì)干擾嚴(yán)重的難題,為食品中EDTA-2Na檢測(cè)和確證,探索了一套新穎的樣品前處理方法和色譜分析方法。該方法應(yīng)用于實(shí)際樣品檢測(cè),效果理想。

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    Determination of Ethylenediaminetetraacetic Acid Disodium Residues in Canned Eight-Ingredient Porridge by UPLC-MS-MS

    YANG Changzhi, HAN Guangyuan, JIANG Bing, WEI Dongxu, CHENG Yang
    (Heilongjiang Entry and Exit Inspection and Quarantine Bureau, Harbin 150001, China)

    An ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectr ometry (UPLC-MS-MS) method was developed for the determination and confirmation of ethylenediaminetetraacetic acid disodium (EDTA-2Na) residues in canned eight-ingredient porridge. The EDTA-2Na residues in the test samples were extracted with water by means of high-speed homogenization. The extract was derivatized with FeCl3reagent, cleaned up by chloroform and MAX anion exchange column. The residues were determined and confirmed by UPLC-MS-MS using an external standard method. The linear range was 1.0–50.0 ?g/mL for EDTA-2Na with a correlation coefficient (R2) of 0.992 2. The average recoveries of EDTA-2Na in spiked samples ranged from 79.4%–105.3%, with relative standard deviations between 7.93% and 9.94% at spiked levels of 20–400 mg/kg. The limit of detection was 20 mg/kg for EDTA-2Na. The method is sensitive, accurate, repeatable and suitable for the determination of EDTA-2Na residues in canned eight-ingredient porridge.

    ethylenediaminetetraacetic acid disodium (EDTA-2Na); ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS-MS); canned eight-ingredient porridge

    O657.6

    A

    1002-6630(2015)04-0208-05

    10.7506/spkx1002-6630-201504041

    2014-03-18

    國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可管理委員會(huì)資助項(xiàng)目(2009B548)

    楊長(zhǎng)志(1962—),男,研究員,碩士,主要從事食品安全和檢測(cè)研究。E-mail:yangcz621126@163.com

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