肥料中胺鮮酯的氣相色譜分析

姚 莎，陳 萌，諶 芳，熊寶林

（云南省化工產品質量監(jiān)督檢驗站，昆明 650228）

·分析測試·

肥料中胺鮮酯的氣相色譜分析

姚 莎，陳 萌，諶 芳，熊寶林

（云南省化工產品質量監(jiān)督檢驗站，昆明 650228）

研究了肥料產品中胺鮮酯的氣相色譜分析方法。試樣用甲醇溶解后，以正十二醇為內標物，乙酸丁酯作為鹽沉淀劑，使用HP-INNOWAX（30m×0.25mm×0.25μm）毛細管氣相色譜柱和氫火焰離子化檢測器，對肥料產品中的胺鮮酯進行分離和定量。結果表明，該方法的線性相關系數(shù)為0.999 9，標準偏差為0.003 6%，變異系數(shù)為1.75%，平均加標回收率為99.3%。

胺鮮酯；肥料；氣相色譜

胺鮮酯（diethyl aminoethyl hexanoate，DA-6），化學名稱為己酸二乙氨基乙醇酯，是美國科學家于20世紀90年代最新發(fā)現(xiàn)的、具有廣譜和突破性效果的高能植物生長調節(jié)劑［1］。胺鮮酯與殺蟲劑、殺菌劑、除草劑復配使用，能夠達到防治作物病蟲害，同時又能增產的效果。由于胺鮮酯能夠促進植物細胞的分裂和伸長，促進根系的發(fā)育，將其直接與含N、P、K、Zn、B、Cu、Mn、Fe、Mo等元素的肥料混合使用，非常穩(wěn)定，且可以長期貯存，因此，近年來很多肥料中均出現(xiàn)了添加胺鮮酯的現(xiàn)象。目前，胺鮮酯在國內主要以水劑、可溶性粉劑等農藥形式存在［2］。對于胺鮮酯的常量分析方法及殘留分析均有報道［3-7］，但主要是對胺鮮酯農藥或農藥殘留中的胺鮮酯進行檢測，而對肥料產品中胺鮮酯含量的測定很少見報道。本研究建立了肥料產品中胺鮮酯的氣相色譜分析方法。

1 實驗部分

1.1 試劑和溶液

胺鮮酯標樣：質量分數(shù)≥98.0%，由國家農藥檢測中心提供；正十二醇：AR，國藥集團化學試劑有限公司；甲醇：AR，國藥集團化學試劑有限公司；內標溶液：稱取正十二醇約0.25 g，將其置于1 000mL容量瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.2 儀器

氣相色譜儀：Agilent 6890氣相色譜儀，具有色譜工作站和氫火焰離子化檢測器（FID）；色譜柱：HP-INNOWAX，30 m×0.25 mm×0.25μm毛細管色譜柱；微量進樣器：10 L。

1.3 色譜條件

溫度：色譜柱170℃，進樣口（汽化室）220℃，檢測器（FID）240℃；氣體流速：載氣（高純氮，99.999%）1.2 mL／min，燃氣（氫氣，99.999%）60 m L／min，助燃氣（空氣）400 mL／min；分流比50∶1；進樣量1.0μL；保留時間：胺鮮酯約2.9 min，正十二醇5.4min。上述色譜條件是典型的，可根據(jù)不同型號儀器特點，對本文中給定的操作參數(shù)作適當?shù)恼{整，以便獲得最佳的分離和檢測效果。

1.4 測試步驟

標樣溶液的配制：稱胺鮮酯標樣約0.01 g（精確至0.000 01 g），置于25mL容量瓶中，加10mL內標溶液溶解，搖勻。

試樣溶液的配制：稱5～8 g（精確至0.000 1 g）試樣，置于25 m L容量瓶中，加內標溶液10 m L，超聲作用5 min，冷卻至室溫，搖勻，靜置。取上層清液2mL于10容量瓶中，加入4m l乙酸丁

酯，搖勻，將樣品中鹽分完全沉降，過濾。

在上述色譜操作條件下，待儀器的基線穩(wěn)定后，將配制好的標準溶液注入數(shù)針，當連續(xù)2針標準溶液中待測組分與內標溶液的峰面積比值的相對響應值變化小于1.5%，即可按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行氣相色譜分析。肥料樣品中胺鮮酯的氣相色譜圖見圖1。

圖1 肥料中胺鮮酯的氣相色譜圖Fig.1 Gas chromatograph of diethyl am inoethyl hexanoate in fertilizer

1.5 計算

肥料產品中胺鮮酯的質量分數(shù)w按下式計算：式中，r1為標樣溶液中胺鮮酯與內標物正十二醇峰面積比值的平均值；r2為試樣溶液中胺鮮酯與內標物正十二醇峰面積比值的平均值；m1為胺鮮酯標樣的質量，g；m2為試樣的質量，g；wP為胺鮮酯標樣的質量分數(shù)，%。

兩次平行測定的相對差值應不大于10%。

2 結果與討論

2.1 色譜條件選擇

2.1.1 色譜柱的選擇

為了能夠對肥料產品中的胺鮮酯進行準確的定性和定量分析，分別選用HP-5（30 m×0.32 mm×0.25μm）和HP-INNOWAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）等毛細管色譜柱及OV-101填充柱進行分析，發(fā)現(xiàn)HP-5毛細管柱及OV-101填充柱上胺鮮酯色譜峰出現(xiàn)嚴重拖尾，HP-INNOWAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）柱上色譜峰形對稱，保留時間較短。

2.1.2 內標物的選擇

內標物的選擇是胺鮮酯定性和定量分析的重要一步，分別以鄰苯二甲酸二戊酯、正十五烷、正十二醇分別作為內標物進行實驗。研究表明，以正十二醇作為內標物，其在胺鮮酯后出峰，分離徹底，能夠達到基線分離，且保留時間適中，峰形對稱。

2.2 線性關系的測定

稱取胺鮮酯標樣0.103 45 g，至于25mL容量瓶中，用移液管準確加入20mL甲醇溶解，作為儲備液。分別配制不同濃度的、含10 m L內標溶液的胺鮮酯標樣溶液。在上述操作條件下對胺鮮酯進行測定，以胺鮮酯的質量作為橫坐標，胺鮮酯與內標物正十二醇的峰面積比作為縱坐標，得到線性關系為A＝41.991m-0.006 9，其線性相關系數(shù)為0.999 9。

2.3 精密度的測定

對同一試樣，按1.4中的測試步驟及典型的色譜條件平行測定5次，精密度實驗結果見表1。由表1可見標準偏差為0.003 6%，變異系數(shù)為1.75%。

表1 精密度實驗結果Tab 1 Precision results

2.4 準確度的測定

在已知胺鮮酯含量的肥料樣品中分別加入不同量的胺鮮酯標準樣品，按1.4中的測試步驟及典型的色譜條件進行測定，結果見表2。由表2可見，胺鮮酯的回收率在98.38%～100.89%，平均回收率為99.3%，說明方法準確度較好。

表2 準確度實驗結果Table 2 Accuracy results

3 結論

采用HP-INNOWAX毛細管柱，以正十二醇為內標，乙酸丁酯為鹽沉淀劑對肥料中胺鮮酯進行測定，峰形良好，分離徹底，保留時間適中，同時，精密度好，準確度高，是一種理想的檢測肥料中胺鮮酯含量的分析方法，可用于胺鮮酯肥料產品的質量控制。

［1］ 鄭先福，孟磊，蔣援嬡，等.己酸二乙氨基乙醇酯的合成及應用研究［J］.河南農業(yè)大學學報，2004，38 （1）：93-95

［2］ 謝柳青，盂昭理，江樹人，等.氣相色譜法測定土壤和小白菜中胺鮮酯殘留量［J］.分析試驗室，2008，27（11）：68-70

［3］ 喬桂芳，陳平，保海防.胺鮮酯的氣相色譜分析［J］.河南化工，2008，25：48-9.

［4］ 成妙金，戴蘭芳，祝木金.毛細管柱氣相色譜法定量分析胺鮮酯［J］.現(xiàn)代農藥，2009，8（4）：35-39

［5］ 郭敏，石利利，單正軍.水體中胺鮮酯殘留量的測定及其光解特性［J］.生態(tài)與農村環(huán)境學報，2007，23 （4）：45-48

［6］ 梁林，薄瑞，蔣家珍，等.胺鮮酯在大白菜和土壤中的殘留分析及消解動態(tài)［J］.農藥學學報，2011，13 （1）：99-102

［7］ 謝柳青，江樹人，許鵬軍，等.氣相色譜-質譜／選擇離子方法測定小白菜中己酸二乙氨基乙醇酯的殘留［J］.食品科學，2008，29（4）：338-340

Gas Chromatographic Analysis of Diethyl Am inoethyl Hexanoate in Fertilizer

YAO Sha，CHEN Meng，CHEN Fang，XIONG Bao-lin

（Yunnan Chemical Products Quality Supervision and Inspection Station，Kunming 650228，China）

Gas chromatography analyzied method for diethyl aminoethyl hexanoate in fertilizer was studied.After solved in methanol，the diethyl am inoethyl hexanoate in fertilizer was separated and determined by GCwith HP-INNOWAX（30m×0.25 mm×0.25μm）capillary column and FID detector with 1-dodecanol as internal standard，with n-butyl acetate as salt precipitation agent.The results showed that the linear correlation coefficientwas0.999 9，the standard deviation was 0.003 6%，the coefficient of variation was1.75%，the average recovery was 99.3%.

diethyl aminoethyl hexanoate；fertilizer；gas chromatographic analysis

12.3969／j.issn.1004-275X.2015.03.012

O657

A

1004-275X（2015）03-0043-03

收稿：2015-03-24

姚莎（1988-），女，陜西西安人，碩士，從事農藥的檢驗工作。