EDTA法測(cè)定鹽水工序鈣鎂過程中金屬指示劑的僵化研究與消除

雷海萍

（中鹽青海昆侖堿業(yè)有限公司，青海 德令哈 817099）

EDTA法測(cè)定鹽水工序鈣、鎂過程中，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)滴定快到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，EDTA置換指示劑的作用緩慢，引起終點(diǎn)的拖長(zhǎng)，當(dāng)發(fā)生這種現(xiàn)象時(shí)，會(huì)導(dǎo)致滴定結(jié)果偏大，降低實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。經(jīng)過大量的實(shí)驗(yàn)，找到了消除該現(xiàn)象的方法，可提高實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

1 指示劑的僵化現(xiàn)象及消除

金屬指示劑與金屬離子形成的配合物在水中的溶解度小，使得滴定劑EDTA與金屬－金屬指示劑配合物（MIn）交換緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)或終點(diǎn)顏色變化不明銳，這種現(xiàn)象就是指示劑的僵化現(xiàn)象。出現(xiàn)這種現(xiàn)象時(shí)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性影響較大。經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)，加入適量的乙醇溶液，接近終點(diǎn)時(shí)放慢滴定速度并劇烈振蕩，可有效消除指示劑的僵化現(xiàn)象。

2 實(shí)驗(yàn)方法及結(jié)果分析

在測(cè)定鈣、鎂離子的原實(shí)驗(yàn)過程中，加入乙醇溶液，方法如下：

吸取一定量的試液放入燒杯中加熱煮沸，加酸調(diào)pH值為弱酸性環(huán)境，加入掩蔽劑三乙醇胺，加入乙醇溶液，調(diào)溶液pH值至相應(yīng)滴定條件，加入金屬指示劑，用滴定劑進(jìn)行滴定，滴定至終點(diǎn)記錄數(shù)據(jù)，計(jì)算結(jié)果。

2.1 鈣的測(cè)定

用移液管吸取搖勻的精鹽水5.00mL，于300 mL三角瓶中，加入少許蒸餾水，加鹽酸溶液（1mol／L）調(diào)節(jié)pH為弱酸性并加熱至無(wú)氨味后，冷卻至室溫，加入3～5滴三乙醇胺，加入10～15mL乙醇溶液，用NaOH溶液調(diào)pH≥12（用pH試紙?jiān)囍逾}試劑適量，搖勻，立即用0.002 5mol／L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變成純藍(lán)色為終點(diǎn)，記錄消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1。

2.2 鎂的測(cè)定

用移液管取精鹽水5.00mL于300mL三角瓶中，加入少許蒸餾水，加鹽酸溶液（1mol／L）調(diào)節(jié)pH為弱酸性并加熱至無(wú)氨味后，冷卻至室溫，加入3～5滴三乙醇胺，加入10～15mL乙醇溶液，加10 mL氨—氯化銨緩沖溶液調(diào)pH＝10，加鉻黑T指示劑適量，搖勻，立即用0.002 5mol／L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)，記錄消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V2。

2.3 計(jì)算公式

Ca2＋（mg／L）＝（C×V1×40×1 000）／V樣

Mg2＋（mg／L）＝（C×（V2－V1）×24×1 000）／V樣

式中：V1——滴定鈣時(shí)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V2——滴定鎂時(shí)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V樣——參與實(shí)驗(yàn)的樣品體積，mL；

C——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；

40——鈣的摩爾質(zhì)量；

24——鎂的摩爾質(zhì)量。

3 與原實(shí)驗(yàn)方法的結(jié)果比對(duì)

用5個(gè)樣品做實(shí)驗(yàn)，每個(gè)樣品用加乙醇溶液和不加乙醇溶液的方法分別重復(fù)測(cè)量鎂6次，記錄實(shí)驗(yàn)結(jié)果，進(jìn)行比對(duì)，見表1。

表1 檢測(cè)鎂的實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)照表（單位：mg／L）

4 結(jié) 論

在測(cè)定鈣、鎂離子過程中加入適量的乙醇溶液，經(jīng)實(shí)驗(yàn)論證，可有效消除指示劑的僵化現(xiàn)象，大大提高實(shí)驗(yàn)的穩(wěn)定性，減少實(shí)驗(yàn)誤差，提高分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性，有利于生產(chǎn)指標(biāo)的精細(xì)化控制。