采用石墨爐原子吸收光譜法測定不同乳制品中的鉛

2013年1月，享譽全球的新西蘭牛奶及奶制品被檢測出含有低含量的有毒物質二氰二氨，新西蘭政府已經下令禁售含有二氰二氨的奶類產品；新西蘭農民普遍會在牧場使用二氰二氨，其目的是防止硝酸鹽等對人體有害的肥料副產品流入河流或湖泊。新西蘭兩大肥料公司已經停止出售并召回二氰二氨產品，直至政府查出殘留二氰二氨的來源；美國食品和藥物管理局將雙氰胺添加到安全性待檢測物質名單，雖然國際標準未對食品中的雙氰胺限量，但高劑量的雙氰胺對人體是有毒的。

二氰二氨（俗稱雙氰胺），縮寫DICY或DCD，是氰胺的二聚體，也是胍的氰基衍生物?；瘜W式C2H4N4，白色結晶粉末，可溶于水、醇、乙二醇和二甲基甲酰胺，幾乎不溶于醚和苯，不可燃，干燥時穩(wěn)定。在分析過程中存在著很大困難，雙氰胺極性非常大，傳統(tǒng)C18色譜柱及HILIC色譜柱均難以保留，對于復雜的奶制品基質來說會與雜質共流出，影響分析目標化合物的定量和定性。

實驗方法

樣品前處理方法

取1g奶粉加2mL水溶解，劇烈震搖60s并超聲5min至完全溶解，然后加乙腈定容至10mL混勻，并沉淀蛋白，9000轉高速離心10min；取2mL上清液到100mg QuEChERs凈化管，震搖1min，取1.5mL凈化管中上清液用9000轉高速離心5min，離心后，上清液經0.22μm濾膜過濾后直接上樣分析。

儀器方法

UPLC-TQD方法

儀器：ACQUITY UPLC-TQD系統(tǒng)；

流動相A：10mmol/L乙酸銨；

流動相B：乙腈；

色譜柱：ACQUITY UPLC? BEH HILIC 1.7μmx2.1mmx50mm；

流速：0.2mL/min；

柱溫：30℃；

進樣體積：2μL。

梯度曲線（見表1）

實驗結果

雙氰胺標準曲線（配置0.05ppb，1ppb，5ppb，10ppb，20ppb，50ppb濃度雙氰胺加奶粉基質標準溶液，每個點重復進樣3針，根據檢測結果獲得如下標準曲線）。

本實驗在未添加同位素內標的情況下，空白基質添加50ppb樣品濃度，測得雙氰胺平均回收率為88%。

結論

本文采用沃特世超高效液相色譜UPLC?與高靈敏度三重四極桿Xevo TQD，開發(fā)了分析奶粉中雙氰胺的檢測方法，此方法建立在HILIC機理的BEH色譜柱上。對基質中添加50ppb的待測物，經過QuEChERs凈化后進樣，不但峰形良好、不受基質干擾影響，靈敏度也完全滿足檢測要求。為了達到快速、高效的分析目的，本文采用QuEChERs凈化管，樣品經簡單的蛋白沉淀后加入到QuEChERs凈化管中凈化，之后直接進樣即可，無需揮干復溶。方法簡單、快速，尤其對于大批量樣品的檢測，該方法可以大大提高分析效率。

在LCMSMS方法開發(fā)中，雜化顆粒的HILIC模式色譜柱起到了很大作用，首先待測物均為極性化合物，反相色譜無法保留，HILIC提供了一個互補的選擇。其次在眾多HILIC模式色譜柱中，BEH色譜柱為雜化顆粒技術，pH耐受范圍廣（pH1～10），為方法開發(fā)提供了更大的空間，且BEH在此應用中具有更好的選擇性和峰形。