本刊記者/李輝
汽車尾氣凈化:三十余年精進(jìn)之旅
——記盧冠忠團(tuán)隊(duì)“柴油車尾氣凈化關(guān)鍵技術(shù)及應(yīng)用”項(xiàng)目
本刊記者/李輝
盧冠忠,博士,華東理工大學(xué)教授、博士生導(dǎo)師,國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃(973計(jì)劃)項(xiàng)目首席科學(xué)家。曾任華東理工大學(xué)校黨委副書記兼副校長、上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院校長。
完成單位
華東理工大學(xué),凱龍高科技股份有限公司,江蘇藍(lán)烽新材料科技有限公司,上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院。
研究內(nèi)容
該項(xiàng)目依托國家973計(jì)劃等項(xiàng)目的支持,開發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的整套柴油車尾氣凈化技術(shù),建立起了柴油車排氣后處理凈化技術(shù)的完整產(chǎn)業(yè)鏈,填補(bǔ)了我國在該行業(yè)的空白,為全面實(shí)施國四和國五排放標(biāo)準(zhǔn),提供了有力的技術(shù)支撐和保障。
機(jī)動(dòng)車尾氣排放是造成大中型城市大氣污染的主要原因之一。在霧霾成為常態(tài)的今天,機(jī)動(dòng)車尾氣的處理好壞直接關(guān)系到我們每個(gè)人的健康。正因如此,2014年度上海市科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)授獎(jiǎng)名冊中的一項(xiàng)技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)一等獎(jiǎng),“柴油車尾氣凈化關(guān)鍵技術(shù)及應(yīng)用”,就顯得格外引人注目。該項(xiàng)目的關(guān)鍵技術(shù)是什么?他們的技術(shù)方案是如何實(shí)現(xiàn)的?帶著這樣的好奇和疑問,我們采訪了項(xiàng)目第一完成人盧冠忠教授。
“我從碩士研究生時(shí)就開始了機(jī)動(dòng)車尾氣催化凈化技術(shù)的研究?!碑?dāng)我問到盧教授的研究起于何時(shí)時(shí),他的回答出乎我的意料。盧冠忠是1983年開始攻讀碩士研究生的——當(dāng)時(shí)中國的汽車社會(huì)還遠(yuǎn)未成型。
實(shí)際上進(jìn)入這一領(lǐng)域?qū)τ诒R冠忠自己來說也有點(diǎn)意外。1979年他以現(xiàn)役軍官的身份考入華東理工大學(xué),本科畢業(yè)后又考取了該校能源化工系主任汪仁教授的碩士研究生。汪仁教授是華東理工大學(xué)工業(yè)催化學(xué)科的奠基者,他在70年代末就開始了環(huán)境催化研究,曾以“CM型銅-稀土氧化物蜂窩狀燃燒催化劑”在1983年獲國家發(fā)明三等獎(jiǎng)。汪先生在80年代意識到隨著汽車成為日常交通工具,尾氣排放問題將再所難免,于是果斷開展了機(jī)動(dòng)車尾氣的催化凈化研究。
作為汪仁教授的研究生,盧冠忠碩士時(shí)期開展了“CeO2在非貴金屬燃燒催化劑中作用機(jī)理的研究——氧的類型、貯藏、遷移”的研究,這是稀土催化和稀土用于“非貴金屬汽車尾氣凈化催化劑”的重要研究內(nèi)容,學(xué)位論文被校學(xué)位委員會(huì)評為優(yōu)秀研究生論文。
鑒于優(yōu)異的學(xué)習(xí)成績和研究能力,在汪仁教授的推薦下,華東理工大學(xué)的領(lǐng)導(dǎo)認(rèn)為盧冠忠是不可多得的人才。經(jīng)過學(xué)校多次申請,1987年1月終獲得解放軍有關(guān)部門的同意,特批盧冠忠由部隊(duì)轉(zhuǎn)業(yè)到了華東理工大學(xué)。這時(shí)盧冠忠已經(jīng)是汪仁教授的博士研究生。進(jìn)入汽車尾氣催化凈化領(lǐng)域的盧冠忠不負(fù)期望,通過三年多的努力順利完成了《氧化鈰在非貴金屬氧化物燃燒催化劑中的作用》的博士學(xué)位論文,被全國20位著名專家、教授評議為優(yōu)秀博士論文。
華東理工大學(xué)工業(yè)催化研究所在汽車尾氣催化凈化領(lǐng)域,經(jīng)過汪仁一輩的篳路藍(lán)縷,在盧冠忠接班后又進(jìn)一步拓展,到現(xiàn)任所長的郭楊龍教授(本次獲獎(jiǎng)排名第四),已經(jīng)是第三代。研究傳統(tǒng)傳承發(fā)揚(yáng),研究隊(duì)伍也逐漸擴(kuò)大,整個(gè)研究團(tuán)隊(duì)包括研究生已經(jīng)發(fā)展到了近百人,是國內(nèi)最重要的工業(yè)催化和稀土催化的研究基地。最為代表性的是盧冠忠作為首席科學(xué)家,連續(xù)承擔(dān)了兩個(gè)國家973計(jì)劃項(xiàng)目:2004年盧冠忠和他的團(tuán)隊(duì)承擔(dān)了國家科技部973計(jì)劃項(xiàng)目“高豐度稀土元素在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域中高效、高質(zhì)利用的基礎(chǔ)研究”;2009年他和他的團(tuán)隊(duì)又獲國家科技部973計(jì)劃項(xiàng)目“清潔能源生產(chǎn)和環(huán)境治理重稀土催化材料應(yīng)用的基礎(chǔ)研究”。
從攻讀碩士至今已有30余年的時(shí)間,其間即便承擔(dān)了繁重的管理工作,盧冠忠始終堅(jiān)持催化劑和催化技術(shù)的科學(xué)研究工作?!白鳛榇髮W(xué)的教授,科研和培養(yǎng)學(xué)生始終是我最看重的,”他說。而與他同行的,則是一個(gè)以工業(yè)催化為主業(yè),堅(jiān)持30年、越發(fā)成熟和穩(wěn)定的科學(xué)研究團(tuán)隊(duì)。
對汽車尾氣處理研究的持續(xù)投入,也顯示了國家對這一課題研究的迫切需要。
汽車排放的尾氣主要包括CO(一氧化碳)、HC(碳?xì)浠衔铮?、NOx(氮氧化物)、PM(微粒,碳煙)等有害氣體。它們都是發(fā)動(dòng)機(jī)在燃燒作功過程中產(chǎn)生的。
這些排放物對環(huán)境造成極大污染的同時(shí)也對人體帶來很大傷害,因此早在上世紀(jì)六七十年代,歐美地區(qū)就出臺了汽車尾氣排放的法規(guī)制度。與發(fā)達(dá)國家相比,我國汽車尾氣排放法規(guī)起步較晚。1983年,我國頒布了第一批機(jī)動(dòng)車尾氣污染控制排放標(biāo)準(zhǔn);1989年至1993年又陸續(xù)頒布了一批標(biāo)準(zhǔn),形成了我們國家較為完整的汽車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)體系。
2000年后,我國的汽車尾氣排放全面接軌歐洲標(biāo)準(zhǔn)。2000年前后頒布了第一、二階段(相當(dāng)于歐Ⅰ、歐Ⅱ)機(jī)動(dòng)車排放標(biāo)準(zhǔn);2005年頒布三、四階段排放標(biāo)準(zhǔn)(相當(dāng)于歐Ⅲ、歐Ⅳ)。汽車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)的快節(jié)奏提升,也就要求汽車尾氣排放的處理技術(shù)必須迅速跟上。
而國家標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,正是盧冠忠研究團(tuán)隊(duì)不斷前行的目標(biāo)?!拔覀兊淖龇?,就是要始終緊跟國家環(huán)保的標(biāo)準(zhǔn),前瞻性和有針對性地開展科研工作?!北R冠忠說。
汽車尾氣的處理,一種方法是提高汽車發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)從源頭上降低污染物的排放水平。但是發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)的改進(jìn)并不能徹底消除尾氣中有害物質(zhì)的排放,按照國際上現(xiàn)行的普遍采用的處理方法,是在汽車排氣出口處安裝尾氣催化凈化器,將汽車尾氣污染物在排放出口處消除。這種解決方案也稱為“后處理”。
“后處理”的實(shí)現(xiàn),是讓排放物——高溫廢氣流——經(jīng)過催化劑的載體時(shí),其中的有害物質(zhì)(CO、HC、NOx、PM),在催化劑和溫度的作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),轉(zhuǎn)化為無毒的二氧化碳、氮?dú)夂退o@然,這一技術(shù)的關(guān)鍵,在于促成這些化學(xué)反應(yīng)高效進(jìn)行的尾氣凈化催化劑。
人們很早就注意到稀土具有獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì),可以用作催化劑組分。但是燃油種類、油品的不同,決定了催化劑的組分和性能的不同。而且稀土要與貴金屬“合作”才能形成催化能力。這又衍生出了新的難題。
早期,我國機(jī)動(dòng)車使用的汽油品質(zhì)較低,含有鉛成分,排出的廢氣也含有鉛。而凈化器中的貴金屬鉑、銠、鈀,很容易和鉛發(fā)生反應(yīng),然后就失去活性。作為應(yīng)對,華東理工大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)出了稀土型非貴金屬汽車尾氣凈化三效催化劑。
隨著國家取消含鉛汽油,盧冠忠?guī)ьI(lǐng)研究團(tuán)隊(duì)在新的起點(diǎn)上繼續(xù)研究汽油車尾氣的主要排放成分——CO、HC和NOx的催化凈化。他們將稀土非貴金屬催化劑改為稀土和微量貴金屬(鉑、銠、鈀)催化劑,大大提高了催化凈化效率和耐久性,適應(yīng)了更高的機(jī)動(dòng)車尾氣排放法規(guī)的要求。這也就是盧冠忠團(tuán)隊(duì)第一個(gè)973項(xiàng)目的研究成果之一。
堅(jiān)持不懈的努力換來了豐碩的研究成果。2005年,“LPG汽車尾氣稀土催化凈化器”獲第七屆上海國際工業(yè)博覽會(huì)創(chuàng)新獎(jiǎng)。2006年,“汽車尾氣三效凈化催化劑”榮獲上海市技術(shù)發(fā)明一等獎(jiǎng)。2009年,“稀土催化材料及在機(jī)動(dòng)車尾氣凈化中的應(yīng)用”獲國家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。還有更重要的是,他們獲得了國家第二個(gè)973項(xiàng)目的繼續(xù)支持。
早期盧冠忠團(tuán)隊(duì)的研究主要針對占機(jī)動(dòng)車絕大多數(shù)的汽油車,在取得成功之后,從2006年開始,他們又把目標(biāo)從汽油車轉(zhuǎn)向了柴油車。
柴油中的碳含量比汽油中要高:汽油是一種輕油,而柴油則可以算是重油。兩種發(fā)動(dòng)機(jī)的工作原理也不同:汽油機(jī)是用火花塞來點(diǎn)燃已經(jīng)混合充分的汽油蒸氣與空氣;而柴油機(jī)則是靠將高壓柴油噴入已超過起燃點(diǎn)的熱空氣中來點(diǎn)燃。由于油的成分與點(diǎn)燃方式的不同,與汽油車相比,柴油車的CO和HC排放量要少得多,但NOx和PM的排放量則要多得多。國家環(huán)保部2013年機(jī)動(dòng)車污染防治年報(bào)的數(shù)據(jù)顯示,僅占16%的柴油車,貢獻(xiàn)了機(jī)動(dòng)車排放氮氧化物的68%,以及99%的顆粒物。這也就意味著,柴油機(jī)機(jī)外凈化技術(shù)的重點(diǎn)在于處理NOx和PM。
針對柴油車尾氣中占少量但仍存在的CO和HC的處理,盧冠忠團(tuán)隊(duì)在之前處理汽油車尾氣排放時(shí)的技術(shù)積累基礎(chǔ)上,根據(jù)柴油車尾氣中HC和CO的組成進(jìn)一步提高了相應(yīng)的催化凈化性能。圖1是項(xiàng)目組開發(fā)的氧化催化劑的工作原理示意圖。
對于碳顆粒物PM的處理,項(xiàng)目組采用制備含催化劑的PM捕集器,將碳顆粒邊收集邊催化燒掉的辦法提高其捕集PM的效率。圖2是碳顆粒捕捉器的工作原理示意圖。
針對柴油車排出的最為復(fù)雜的氮氧化合物NOx,盧冠忠團(tuán)隊(duì)使用了氨還原的方法,通過氨還原劑將氮氧化合物還原為無毒的氮?dú)夂退?/p>
“這是我們這一項(xiàng)目最為關(guān)鍵的技術(shù)成果之一,許多的研究工作都是圍繞它展開的,”盧冠忠強(qiáng)調(diào)說。氨是液體,在流動(dòng)的車上進(jìn)行運(yùn)輸和使用并非易事,這對催化凈化器結(jié)構(gòu)和氨的運(yùn)輸系統(tǒng)提出了更高的要求。項(xiàng)目組最終采用尿素和水的混合物,加熱后分解出氨的技術(shù)路線。圖3是氨還原NOx催化劑的工作原理示意圖。
在催化劑制備完成的基礎(chǔ)上,還需要讓尿素噴射系統(tǒng)在整車中高效和穩(wěn)定的使用。機(jī)動(dòng)車的運(yùn)行環(huán)境,除了平常環(huán)境,也可能是高溫地帶或者極寒之地。這需要項(xiàng)目組必須做大量的試驗(yàn)調(diào)試,排除出現(xiàn)問題的各種可能。而這方面的工作則主要由合作的企業(yè)團(tuán)隊(duì)去完成。工業(yè)催化研究所30年的發(fā)展,已培養(yǎng)了中國催化行業(yè)各個(gè)領(lǐng)域大量的人才。這在一定程度上也為催化劑和催化技術(shù)研究成果的產(chǎn)學(xué)研合作奠定了良好的基礎(chǔ)。
圖1.一氧化碳和碳?xì)浠衔锏难趸幚?/p>
圖2.微粒、碳煙的收集燃燒處理
圖3.氮氧化合物的還原處理
盧冠忠團(tuán)隊(duì)的這一項(xiàng)目,不僅獲得了政府的獎(jiǎng)勵(lì),也已實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,據(jù)粗略估計(jì),這一項(xiàng)目3年來的產(chǎn)值已達(dá)11億。
中國內(nèi)燃機(jī)工業(yè)協(xié)會(huì)對這一項(xiàng)目的評價(jià)是:完成了我國柴油機(jī)排氣后處理選擇性催化還原系統(tǒng)完整產(chǎn)業(yè)鏈,填補(bǔ)了內(nèi)燃機(jī)后處理行業(yè)的空白,打破了技術(shù)壟斷,社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益顯著。為車用柴油機(jī)制造企業(yè)實(shí)施國四排放標(biāo)準(zhǔn),提供了有力的技術(shù)支撐和保障。
國四標(biāo)準(zhǔn)顯然不是終點(diǎn)。2013年國家環(huán)保部發(fā)布《輕型汽車污染物排放限值及測量方法(中國第五階段)》,要求自2017年1月1日起,全國機(jī)動(dòng)車將全面實(shí)施國五排放標(biāo)準(zhǔn)。相比國四標(biāo)準(zhǔn),新標(biāo)準(zhǔn)輕型車氮氧化物排放要降低25%,重型車氮氧化物排放要降低43%。跟隨這一新的標(biāo)準(zhǔn)要求,盧冠忠和他的團(tuán)隊(duì)還有很多的事情需要去做,也讓我們期待他們做出更大的成績。