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    電子電氣產(chǎn)品塑料部件中苯并三唑類紫外線吸收劑的測(cè)定

    2015-11-28 06:53:50王成云林君峰鄔曉慧沈雅蕾林鐿琳謝堂堂
    上海塑料 2015年3期
    關(guān)鍵詞:三唑吸收劑質(zhì)譜法

    王成云,林君峰,鄔曉慧,沈雅蕾,林鐿琳,謝堂堂

    (深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局 工業(yè)品檢測(cè)技術(shù)中心,廣東 深圳 518067)

    0 前言

    電子電氣產(chǎn)品中有大量的塑料部件。這些塑料部件的材質(zhì)有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚氨酯(PU)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物-聚碳酸酯合金(PC/ABS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酰胺(PA)等。塑料部件受到紫外線輻照后性能下降,因此,須添加適量的紫外線吸收劑以提高塑料的抗紫外線性能。苯并三唑類化合物性能穩(wěn)定,紫外線吸收性能強(qiáng),與高分子材料的相容性好,是世界上消費(fèi)量最大的一類紫外線吸收劑[1-6]。常見的品牌有UV-P、UV-320、UV-326、UV-327、UV-328 和UV-329等。鑒于苯并三唑類紫外線吸收劑的廣泛使用,人們對(duì)其毒性進(jìn)行了大量研究,發(fā)現(xiàn)苯并三唑類紫外線吸收劑能導(dǎo)致細(xì)菌突變,并對(duì)植物有毒性作用[7]。UV-320對(duì)鳥類毒性較大,且能在人體內(nèi)積聚,長(zhǎng)期接觸會(huì)對(duì)人體皮膚產(chǎn)生刺激,引起光敏性反應(yīng),因此,2006 年,日本將UV-320 列入《化學(xué)物質(zhì)控制法》中的“第一等級(jí)監(jiān)控化學(xué)物質(zhì)”,禁止含有該物質(zhì)的產(chǎn)品進(jìn)口[8]。UV-327 具有和UV-320類似的生物累積作用,也被日本政府列為I類化學(xué)污染物檢測(cè)對(duì)象[9]。歐盟頒布指令2002/72/EC,規(guī)定食品接觸材料中UV-326 和UV-327的特定遷移限量為30mg/kg[10]。歐洲化學(xué)品管理局則于2014年12月17日將UV-320和UV-328列入第12批高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)清單。

    苯并三唑類紫外線吸收劑可采用氣相色譜法[11]、高效液相色譜法[12]、氣質(zhì)聯(lián)用法[13-14]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[15-17]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[18-20]等方法測(cè)定,主要用于環(huán)境樣品、紡織品和食品接觸材料樣品的檢測(cè),尚未見對(duì)電子電氣產(chǎn)品塑料部件中苯并三唑類紫外線吸收劑測(cè)定的文獻(xiàn)報(bào)道。筆者用四氫呋喃溶解電子電氣產(chǎn)品塑料部件,用甲醇沉淀后離心分離,進(jìn)行超高效液相色譜-orbitrap高分辨質(zhì)譜法測(cè)定,建立了同時(shí)測(cè)定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中6種苯并三唑類紫外線吸收劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法,并應(yīng)用該方法對(duì)深圳地區(qū)進(jìn)出口電子電氣產(chǎn)品的測(cè)定。在部分樣品中檢出不同含量的目標(biāo)分析物。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 儀器與試劑

    超高效液相色譜-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜儀Dionex Ultimate 3000-Q Exactive,美國(guó)Thermo Fisher公司,配電噴霧離子源;

    超聲波可控溫清洗器 KQ-100E,昆山市超聲儀器有限公司;

    離心機(jī) Universal 32,Hettich Zentrigligen公司;

    0.22 μm 濾膜 德國(guó)Membrane公司。

    2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(UV-P)和2-(2’羥基-3’-特丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)均由美國(guó)Accu Standard公司提供;

    2-(2’-羥基-5’-特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)和2-(2’-羥基-3’,5’-二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)均由日本東京化成工業(yè)株式會(huì)社提供;

    2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(UV-320)由德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司提供;

    2-(2’-羥基-3’,5’-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)由美國(guó)Chem Service公司提供。

    標(biāo)準(zhǔn)樣品的純度均大于98%。

    色譜純甲醇由美國(guó)Fisher公司提供;

    甲酸(純度98%)由日本TCL公司提供;

    實(shí)驗(yàn)用水為經(jīng)Milli-Q 凈化系統(tǒng)制備的去離子水。

    1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

    UV-320、UV-P 和UV-326用乙腈配制成約10μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液;UV-328、UV-326和UV-329用甲醇配制成約10μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用甲醇配制混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液?;旌蠘?biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液中 UV-P、UV-320、UV-326、UV-323、UV-328、UV-329的質(zhì)量濃度分別為1.12、0.98、1.02、0.92、1.08、0.95μg/mL。使用時(shí)用甲醇逐級(jí)稀釋,配制系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液工作液。

    1.3 樣品前處理

    將電子電氣產(chǎn)品中的塑料部件按GB/Z 20288-2006《電子電氣產(chǎn)品中有害物質(zhì)檢測(cè)樣品拆分通用要求》的規(guī)定拆分,經(jīng)液氮冷凍后,破碎成小塊,稱取1.0g樣品,置于250 mL 的具塞錐形瓶中,加入25mL 四氫呋喃,室溫下使用超聲波,使樣品完全溶解,逐滴加入50 mL 甲醇,析出沉淀,在離心機(jī)上高速離心5min,將上清液轉(zhuǎn)移至雞心瓶中,真空下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干,轉(zhuǎn)移至氮吹儀中,用氮?dú)饩徛蹈?,? mL 甲醇溶解殘留量,經(jīng)0.22 μm 的濾膜過濾后進(jìn)行液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法分析。

    1.4 分析條件

    1.4.1 色譜法測(cè)定條件

    Hypersil Gold 色譜柱(100 mm×2.1 mm×1.9μm),流動(dòng)相A 為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的甲酸水溶液,B 為甲醇。線性梯度洗脫程序:0.0 min,流動(dòng)相為20%A/80%B,保持2.0 min,然后線性遞變,至15.0min時(shí),流動(dòng)相變?yōu)?0%A/90%B,流速為0.3mL/min,柱溫40℃,樣品室溫度7℃,進(jìn)樣量1.0μL。

    1.4.2 質(zhì)譜法測(cè)定條件

    可加熱的電噴霧離子源,正離子電離模式,噴霧電壓3 500V,毛細(xì)管溫度320 ℃;鞘氣(N2)流速30L/min,輔助氣(N2)流速10L/min;輔助氣加熱溫度350℃,掃描方式:全掃描分辨率70 000;化合物篩選的離子提取窗口寬度5×10-6。6種苯并三唑類紫外線吸收劑的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法分析結(jié)果,如表1所示。

    表1 苯并三唑類紫外線吸收劑的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法分析結(jié)果

    2 結(jié)果與討論

    2.1 提取方法的選擇

    從固體樣品中提取目標(biāo)分析物通常可采用索氏萃取法、超聲萃取法、加速溶劑萃取法、微波萃取法、溶劑溶解法等方法。文獻(xiàn)[12,21-22]報(bào)道:采用索氏萃取法、超聲萃取法、加速溶劑萃取法和微波萃取法均不能將目標(biāo)分析物提取完全;而溶劑溶解法卻可以將目標(biāo)分析物提取完全。為了比較各種提取方法的效果,分別采用超聲萃取法、索氏萃取法、微波萃取法和溶劑溶解法對(duì)1個(gè)陽性樣品中的UV-328進(jìn)行提取。結(jié)果表明:其提取量分別為1 758、1 869、1 778、2 775mg/kg,溶劑溶解法的提取量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其它3個(gè)提取方法。因此,筆者采用溶劑溶解法提取電子電氣產(chǎn)品塑料部件中的目標(biāo)分析物。

    2.2 提取溶劑的選擇

    塑料部件材質(zhì)各異,不同溶劑對(duì)不同材質(zhì)的塑料部件的溶解能力相差極大,分別用三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮、四氫呋喃、乙醇、甲醇、乙酸乙酯等溶劑溶解不同材質(zhì)的塑料部件。結(jié)果發(fā)現(xiàn):PE、PP和PA 不能被上述溶劑溶解,PVC、ABS 和PS 的最佳溶劑分別是四氫呋喃、丙酮和二氯甲烷,而四氫呋喃對(duì)可溶性塑料均有很好的溶解能力,因此,選擇四氫呋喃為提取溶劑。在室溫下超聲波提取可以加速塑料的溶解。對(duì)于較難溶解的樣品,應(yīng)適當(dāng)增加超聲波處理時(shí)間,以保證樣品完全溶解于四氫呋喃中。

    2.3 沉淀劑的選擇

    塑料部件被四氫呋喃溶解后形成溶液,必須使用合適的沉淀劑先將高聚物沉淀,然后才能進(jìn)行液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法分析。最常用的沉淀劑是甲醇和正己烷[23-24]。以ABS為例,考察甲醇和正己烷的沉淀性能。用四氫呋喃將ABS完全溶解,各取1 mL溶液,分別用0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0mL的甲醇和正己烷沉淀,離心分離,除去溶劑,沉淀物進(jìn)行恒重。結(jié)果發(fā)現(xiàn):當(dāng)甲醇用量為2.0mL、正己烷用量為4.0mL 時(shí),沉淀物的質(zhì)量均達(dá)到最大值,沉淀劑用量繼續(xù)增加時(shí),沉淀物的質(zhì)量基本無變化。取1.0g ABS陰性樣品,用25mL四氫呋喃溶解,加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液工作液,分別用2.0mL 甲醇和4.0mL 正己烷沉淀,測(cè)定各組分的加標(biāo)回收率。結(jié)果表明:甲醇為沉淀劑時(shí)加標(biāo)回收率高于正己烷的,各組分的加標(biāo)回收率均大于90%。因此,筆者選擇甲醇為沉淀劑,其用量為樣品溶液體積的2倍。在該條件下,甲醇可將樣品溶液中的高聚物完全沉淀,且加標(biāo)回收率也令人滿意。

    2.4 分析條件的優(yōu)化

    液質(zhì)聯(lián)用法分析復(fù)雜樣品時(shí),各組分間無須達(dá)到基線分離即可準(zhǔn)確定量??疾炝瞬煌壤募状迹?.1%甲酸水溶液、乙腈/0.1%甲酸水溶液為流動(dòng)相時(shí)的洗脫情況。結(jié)果發(fā)現(xiàn):采用甲醇/0.1%甲酸水溶液為流動(dòng)相時(shí),目標(biāo)化合物的信號(hào)明顯較強(qiáng)。文獻(xiàn)[25]也發(fā)現(xiàn)了類似的現(xiàn)象,并認(rèn)為其原因是:在甲醇/0.1%甲酸水溶液中化合物更容易離子化。當(dāng)流動(dòng)相中甲醇含量越高時(shí),各組分的保留時(shí)間減少,各譜峰的重疊越嚴(yán)重;甲醇含量減少時(shí),保留時(shí)間則迅速增加,各組分間的分離度則得到改善。在采用線性梯度洗脫后,各組分間的分離較好,同時(shí)保留時(shí)間較小,峰形尖銳。各組分的選擇離子色譜圖,如圖1所示。

    圖1 SIM 模式下苯并三唑類紫外線吸收劑的選擇離子色譜圖

    2.5 方法的線性范圍和檢出限

    高分辨質(zhì)譜通過保留時(shí)間和提取精確質(zhì)量的方式準(zhǔn)確定性;采用靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜對(duì)6種苯并三唑類紫外線吸收劑進(jìn)行定量分析;根據(jù)各化合物的響應(yīng)情況,將6種苯并三唑類紫外線吸收劑的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液用甲醇稀釋成合適濃度的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液,按上述方法測(cè)定。以峰面積(A)對(duì)質(zhì)量濃度(c)繪制校正曲線,得到各目標(biāo)化合物的線性回歸方程、線性范圍和線性相關(guān)系數(shù)。按公式LOD=3Sb/b計(jì)算各目標(biāo)化合物的檢出限(LOD),式中:Sb為20次空白測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差,b為方法校正曲線的斜率。表2給出了方法的線性關(guān)系和檢出限。

    表2 方法的線性關(guān)系和檢出限

    2.6 方法的回收率和精密度

    以不含目標(biāo)分析物的軟質(zhì)PVC 為空白基質(zhì),分別添加3個(gè)不同濃度水平的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,按上述方法測(cè)定回收率。每個(gè)濃度水平進(jìn)行9個(gè)平行樣分析,計(jì)算方法的加標(biāo)平均回收率和精密度,計(jì)算結(jié)果見表3。方法的加標(biāo)平均回收率為81.28%~93.65%,精密度(RSD,n=9)為1.45%~4.97%。

    表3 方法的加標(biāo)平均回收率和精密度(n=9)

    2.7 樣品測(cè)試

    采用上述方法對(duì)11種市售電子電氣產(chǎn)品塑料部件進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試結(jié)果見表4。在5個(gè)樣品中共檢出了UV-P、UV-326、UV-328和UV-327等4種苯并三唑類紫外線吸收劑。圖2是1個(gè)樣品(DVD機(jī)外殼)的選擇離子色譜圖。該樣品中檢出UVP,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為775mg/kg。

    表4 樣品測(cè)試結(jié)果/(mg·kg-1)

    圖2 SIM 模式下樣品的選擇離子色譜圖

    3 結(jié)論

    建立了超高效液相色譜-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜方法,并對(duì)電子電氣產(chǎn)品塑料部件中6種紫外線吸收劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行了測(cè)定。該方法簡(jiǎn)單快速,靈敏度高,檢出限低達(dá)0.05~0.10μg/kg,遠(yuǎn)低于相關(guān)法規(guī)的限量要求,可用于電子電氣產(chǎn)品塑料部件中苯并三唑類紫外線吸收劑的檢測(cè)。

    [1]田豐濤,黃德音,張青.苯并三唑類紫外線吸收劑的研究進(jìn)展[J].中國(guó)塑料,2000,14(12):12-16.

    [2]丁著明,田呈祥,馬翔宇,等.苯并三唑類光穩(wěn)定劑合成技術(shù)研究進(jìn)展[J].塑料助劑,2003(2):4-7.

    [3]王海鷹,張玉杰.光穩(wěn)定劑在PVC 中的應(yīng)用[J].塑料科技,2009,37(12):68-73.

    [4]王紅梅,郭振宇,丁著明.苯并三唑類紫外線吸收劑的研究和發(fā)展趨勢(shì)[J].塑料助劑,2010(1):10-16.

    [5]王善偉,楊成潔,杜新勝.苯并三唑類光穩(wěn)定劑的研究進(jìn)展[J].塑料制造,2011(9):66-68.

    [6]左洪亮,張海濤,邵玉昌,等.間苯二酚衍生物型苯并三唑類紫外線吸收劑的合成及性能測(cè)試[J].塑料助劑,2013(5):18-21.

    [7]FARRE M L,PEREZ S,KANTIANI L,et al.Fate and toxicity of emerging pollutants,their metabolites and transformation products in the aquatic environment[J].Trends in Analytical Chemistry,2008,27(11):991-1007.

    [8]NAKATA H,SHINOHARA R I,NAKAZAWA Y,et al.Asia-Pacific mussel watch for emerging pollutants:distribution of synthetic musks and benzotriazole UV stabilizers in Asian and US coastal waters[J].Marine Pollution Bulletin,2012,64:2211-2218.

    [9]KIM J W,ISOBE T,MALARVANNAN G,et al.Contamination of benzotriazole ultraviolet stabilizers in house dust from the Philippines:Implications on human exposure[J].Science Total Environment,2012,424:174-181.

    [10]Commission Directive 2002/72/EC of 6August 2002relating to plastic materials and articles intended to come into contact with foodstuffs[J].Official Journal of the European Communities,2002,15(8):18-58.

    [11]薛建平,朱峰,涂貌貞.紡織品中的2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)-苯并三唑含量的氣相色譜測(cè)定[J].質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督研究,2012(4):6-8.

    [12]艾連峰,郭春海,葛世輝,等.超高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定食品接觸材料與食品模擬物中6種紫外吸收劑[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2011,30(1):13-17.

    [13]NAKATA H,SHINOHARA R,MURATA S,et al.Detection of benzotriazole UV stabilizers in the blubber of marine mammals by gas chromatography-h(huán)igh resolution mass spectrometry(GC-HRMS)[J].Journal of Environmental Monitoring,2010,12(11):2088-2092.

    [14]NAKATA H,MURATA S,F(xiàn)ILATREAU J.Occurrence and concentrations of benzotriazole UV stabilizers in marine organisms and sedments from the Ariake Sea,Japan[J].Environmental Science & Technology,2009,43:6920-6926.

    [15]張楠,劉偉,李兵,等.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定食品模擬物中5 種苯并三唑類紫外線穩(wěn)定劑[J].分析試驗(yàn)室,2014,33(9):1013-1036.

    [16]CARPINTEIRO I,ABURN B,RODRIGUEZ I,et al.Headspace solid-phase microextraction followed by gas chromatography tandem mass spectrometry for the sensitive determination of benzotriazole UV stabilizers in water samples[J].Analytical and Bioanalytical Chemistry,2010,397:829-839.

    [17]CARPINTEIRO I,ABURN B,RODRIGUEZ I,et al.Pressurized solvent extraction followed by gas chromatography tandem mass spectrometry for the determination of benzotriazole light stabilizers in indoor dust[J].Journal of Chromatography(A),2010,1217:3729-3735.

    [18]田欣欣,朱智甲,郭華,等.HPLC-MS/MS測(cè)定紡織品中苯并三唑類化合物[J].印染,2014,40(6):40-43.

    [19]王金成,張海軍,陳吉平,等.凝固漂浮有機(jī)液滴-分散液液微萃?。咝б合嗌V-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定海水中苯并三唑類紫外線過濾劑[J].色譜,2014,32(9):913-918.

    [20]ZHANG Zi-feng,REN Nan-qi,LI Yi-fan,et al.Determination of benzotriazole and benzophenon UV filters in sediment and sewage sludge[J].Environmental Science &Technology,2011,45(9):3909-3916.

    [21]李靜,張居舟,邵棟梁,等.高效液相色譜法對(duì)復(fù)合食品包裝袋中三唑類光穩(wěn)定劑含量的測(cè)定[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2011,30(4):435-438.

    [22]徐嶸,王成云,武書彬,等.紙質(zhì)食品包裝材料中松香酸含量測(cè)定抽提方案的優(yōu)化[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào),2014,5(11):3556-3563.

    [23]楊左軍,王成云,歐陽珊,等.電子電氣產(chǎn)品中阻燃劑含量的高效液相色譜法測(cè)定[J].塑料科技,2007,35(8):92-97.

    [24]徐琴,牛增元,葉曦雯,等.液相色譜-質(zhì)譜法對(duì)電子電氣產(chǎn)品塑料部件中有機(jī)錫的測(cè)定[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2009,28(11):1270-1274.

    [25]王金成,張海軍,陳吉平.固相萃取高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定地表水中苯并三唑類及苯并噻唑類衍生物[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2013,32(9):1056-1061.

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