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    CaO2氧化/絮凝協(xié)同作用對印染廢水的預(yù)處理實(shí)驗(yàn)

    2015-11-22 03:16:02魯秀國揭起武
    關(guān)鍵詞:印染絮凝劑反應(yīng)時(shí)間

    魯秀國,林 攀,李 鋒,揭起武

    (華東交通大學(xué)土木建筑學(xué)院,江西 南昌330013)

    印染廢水污染嚴(yán)重。隨著染料工業(yè)的發(fā)展,印染廢水排放量已位于工業(yè)廢水總排放量前列。印染廢水具有劇毒性、難生物降解甚至抗生物降解、色度高以及可導(dǎo)致生態(tài)平衡破壞等特點(diǎn),成為難處理的工業(yè)廢水之一[1],對人類的健康造成嚴(yán)重威脅[2],印染廢水的處理越來越引起人們的關(guān)注。

    過氧化鈣是重要的無機(jī)過氧化物,無毒、無害,能在水及潮濕空氣中緩慢分解釋放氧并生成氫氧化鈣,其中有效氧的體積分?jǐn)?shù)高達(dá)22.2%。過氧化鈣在農(nóng)業(yè)、水產(chǎn)養(yǎng)殖、土壤與地下水污染、石油及化學(xué)工業(yè)等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景[3-5]。絮凝法是水處理中的一種常用的方法,廣泛應(yīng)用于印染、醫(yī)藥以及重金屬廢水的處理中[6-8]。目前常用的絮凝劑有聚合氯化鋁(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)、聚合氯化鋁鐵、硫酸鋁及其他改性絮凝劑等。

    采用CaO2氧化/絮凝協(xié)同作用對高濃度印染廢水進(jìn)行預(yù)處理,取得了良好的效果。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑與儀器

    試劑:硫酸銀,重鉻酸鉀,鄰菲羅啉,六水合硫酸亞鐵銨,聚合氯化鋁,聚丙烯酰胺等,分析純。CaO2(自制,質(zhì)量分?jǐn)?shù)>60%);原水樣取自浙江一印染廠的實(shí)際印染廢水,色澤為暗紅黑色,COD為2 200~2 300 mg·L-1,pH 6.5左右。

    儀器:ZD-8808型恒溫振蕩器(金壇市華城開元實(shí)驗(yàn)儀器廠);WMX微波密封消解COD速測儀(汕頭市環(huán)海工程總公司);JJ-1精密增力電動攪拌器(金壇市鑫鑫實(shí)驗(yàn)儀器有限公司);PHS-3E 型pH計(jì)(上海精科雷磁儀器廠)。

    1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

    1.2.1 CaO2氧化實(shí)驗(yàn)

    取50 mL 的印染廢水,加入一定量CaO2于20 ℃下反應(yīng)一段時(shí)間,靜置至完全沉淀,取上清液測定COD。考察各種影響因素對實(shí)驗(yàn)效果的影響。

    1.2.2 絮凝實(shí)驗(yàn)

    該實(shí)驗(yàn)由兩部分組成,一是PAC單獨(dú)絮凝實(shí)驗(yàn),將CaO2氧化反應(yīng)后的水樣定位于精密增力電動攪拌器內(nèi),攪拌速度設(shè)定為200 r·min-1,加入一定量的PAC后開動電力攪拌器,攪拌一段時(shí)間后,靜置至完全沉淀,取上清液測定COD。二是PAC與PAM聯(lián)合絮凝實(shí)驗(yàn),同時(shí)加入一定量的PAC和PAM,攪拌一段時(shí)間,靜置至完全沉淀,取上清液測定COD。該實(shí)驗(yàn)主要考察PAC 濃度、PAM 濃度對CaO2氧化后進(jìn)一步降低印染廢水COD的影響。

    1.3 分析方法

    COD采用(GB-11914289)重鉻酸鉀法測定。

    COD去除率計(jì)算公式:

    2 結(jié)果與討論

    2.1 CaO2氧化實(shí)驗(yàn)影響因素

    2.1.1 CaO2的量對COD去除率的影響

    印染廢水pH=6.5、反應(yīng)時(shí)間100 min、轉(zhuǎn)速200 r·min-1、溫度20 ℃,分別加入0.1,0.2,0.4,0.5,0.6,1.0,1.2,1.5,2.0 g的CaO2,其對COD去除率的影響如圖1。

    由圖1可見:隨CaO2量的增加,COD 的去除率增大;當(dāng)CaO2量為20 g·L-1時(shí),COD 的去除率達(dá)到70.99%,此后隨著CaO2量的增加,COD的去除率變化很小,基本達(dá)到平衡。這主要是因?yàn)殡S著CaO2量的增加,體系中由CaO2分解產(chǎn)生的O·和·OH不斷增加,O·和·OH均具有較高的氧化性,能氧化許多有機(jī)物而使COD降低。當(dāng)CaO2量超過20 g·L-1,體系中剩余的少數(shù)非常難降解的物質(zhì)即使是O·和·OH也難以氧化,去除率雖略有增加,但反應(yīng)總體趨于飽和,COD去除率增加不大。因此選擇CaO2的量為20 g·L-1較適宜。

    2.1.2 pH對COD去除率的影響

    CaO2含量為20 g·L-1、反應(yīng)時(shí)間100 min、轉(zhuǎn)速200 r·min-1、溫度20 ℃,調(diào)節(jié)pH 為2,3,4,5,6,7,8,9,其對COD去除率的影響如圖2。

    圖1 CaO2的量對COD去除率的影響Fig.1 Effect of CaO2 dosage on COD removal efficiency

    圖2 pH對COD去除率的影響Fig.2 Effect of pH on COD removal efficiency

    由圖2可見:pH 對COD 的去除率影響不是很大,總體COD 去除率在69%~72%之間,當(dāng)pH=6 時(shí),COD 的去除率最好,達(dá)到72%左右。理論上,在酸性條件下,CaO2會與H+生成H2O2,從而產(chǎn)生·OH,但是H2O2易分解,溶液中有效的·OH的含量比較少,溶液中有效的氧化反應(yīng)主要基于·OH和O·的強(qiáng)氧化性,而pH對CaO2中O·的影響機(jī)理比較復(fù)雜,還有待進(jìn)一步研究。

    2.1.3 溫度對COD去除率的影響

    CaO2含量20 g·L-1、pH=6.5、反應(yīng)時(shí)間100 min、轉(zhuǎn)速200 r·min-1、溫度15,20,25,30,35,40 ℃,其對COD去除率的影響如圖3。

    由圖3可見:隨著溫度的增加,COD的去除率先增大后降低。這是因?yàn)?,?dāng)溫度為15 ℃時(shí),CaO2比較穩(wěn)定且溫度低,氧化反應(yīng)速率低。隨著溫度的增加,反應(yīng)的活化能增加,CaO2氧化反應(yīng)不斷增強(qiáng),當(dāng)溫度為20~30 ℃時(shí),COD的去除率達(dá)到72%左右。而隨著溫度不斷增加,COD的去除率顯著下降,這是因?yàn)楦邷厥笴aO2受熱分解,O·的逃逸速度大于反應(yīng)速度,有效成分O·降低,溶液中有效的氧化反應(yīng)大為降低。因此選擇溫度為20 ℃較適宜。

    2.1.4 反應(yīng)時(shí)間對COD去除率的影響

    CaO2含量為20 g·L-1、pH=6.5、轉(zhuǎn)速200 r·min-1、溫度為20 ℃,反應(yīng)時(shí)間5,20,40,50,60,70,90 min,其對COD去除率的影響如圖4。

    圖3 溫度對COD去除率的影響Fig.3 Effect of temperature on COD removal efficiency

    圖4 反應(yīng)時(shí)間對COD去除率的影響Fig.4 Effect of reaction time on COD removal efficiency

    由圖4可見:當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為40 min 時(shí),COD 去除率達(dá)到最大值,隨時(shí)間增加,去除率基本不發(fā)生改變。這是因?yàn)镃aO2氧化廢水需要一定時(shí)間,隨著反應(yīng)進(jìn)行,COD 去除率不斷升高,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間達(dá)到40 min 時(shí),反應(yīng)基本完成,因此選擇反應(yīng)時(shí)間為40 min較適宜。

    2.1.5 轉(zhuǎn)速對COD去除率的影響

    CaO2含量為20 g·L-1、pH=6.5、反應(yīng)時(shí)間為40 min、溫度為20 ℃,轉(zhuǎn)速50,100,150,200,250,300 r·min-1,其對COD去除率的影響如圖5。

    由圖5可見:隨著轉(zhuǎn)速的增加,COD 的去除率先增加后降低,在200 r·min-1時(shí)達(dá)到最佳。這是因?yàn)檗D(zhuǎn)速太低,CaO2與廢水接觸不夠充分,氧化反應(yīng)速度稍慢。而轉(zhuǎn)速太快,分子間的相對接觸時(shí)間減少,CaO2有效成分降低,氧化反應(yīng)減弱,COD 去除率大為降低。因此選擇轉(zhuǎn)速為200 r·min-1較適宜。

    圖5 轉(zhuǎn)速對COD去除率的影響Fig.5 Effect of speed on COD removal efficiency

    2.2 絮凝實(shí)驗(yàn)影響因素

    2.2.1 PAC絮凝劑濃度對COD去除率的影響

    CaO2含量為20 g·L-1、pH=6.5、溫度為20 ℃、轉(zhuǎn)速為200 r·min-1、反應(yīng)40 min后,將水樣定位在攪拌器上,分別向水樣中滴加0,0.5,1.5,2.5,3.5,4.0,4.5,5 mL的1%的PAC(相當(dāng)于0,0.1,0.3,0.5,0.7,0.8,0.9,1.0 g·L-1的PAC),進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn)。PAC絮凝劑濃度對COD去除率的影響如圖6。

    由圖6可見:COD的去除率隨著PAC濃度增加先增加后減小,當(dāng)PAC為0.7 g·L-1時(shí),COD去除率達(dá)到最大。這是由于聚合氯化鋁和Ca(OH)2沉淀與水體中的污染物產(chǎn)生吸附電中和作用,使得污染物形成絮凝體沉降,而絮凝飽和后PAC 的過量加入,對水體造成了輕微二次污染,COD 去除率反而降低。因此選擇PAC濃度為0.7 g·L-1較適宜。

    2.2.2 PAM助凝劑濃度對COD去除率的影響

    CaO2含量為20 g·L-1、pH=6.5、溫度為20 ℃、轉(zhuǎn)速為200 r·min-1、反應(yīng)40 min后,將水樣定位在攪拌器上,滴加PAC絮凝劑使其濃度為0.7 g·L-1,分別向水樣中滴加0.25,0.3,0.35,0.4,0.45,0.5 mL的0.1%的PAM助凝劑(相當(dāng)于5,6,7,8,9,10 mg·L-1的PAM),進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn)。PAM助凝劑濃度對COD去除率的影響如圖7。

    由圖7可見:隨著PAM濃度的不斷增加,COD去除率先增加后降低。這是由于PAC和Ca(OH)2沉淀使得膠體脫穩(wěn),同時(shí)有機(jī)助凝劑PAM又可吸附架橋,使絮凝效果達(dá)到較好狀態(tài)。而PAM的過量導(dǎo)致污水中聚丙烯酰胺剩余,形成了有機(jī)污染[9-10],造成大量的高分子吸附在同一個(gè)膠粒上,把膠粒穩(wěn)定地保護(hù)起來,因而失去架橋作用而使絮凝效果下降。因此選擇PAM濃度為8 mg·L-1較適宜。

    圖6 PAC濃度對COD去除率的影響Fig.6 Effect of PAC concentration on COD removal efficiency

    圖7 PAM濃度對COD去除率的影響Fig.7 Effect of PAM concentration on COD removal efficiency

    3 結(jié)論

    1)對于COD為2 200 mg·L-1的印染廢水,當(dāng)溫度為20 ℃、過氧化鈣的含量為20 g·L-1、pH=6.5、反應(yīng)時(shí)間為40 min 時(shí),過氧化鈣氧化效果達(dá)到最佳,COD 的去除率可達(dá)到71%以上,COD 從2 200 mg·L-1降到638 mg·L-1以下。

    2)印染廢水在與過氧化鈣氧化后,加入0.7 g·L-1的PAC快速攪拌絮凝3 min,其COD去除率可達(dá)77%以上,COD從2 200 mg·L-1降到506 mg·L-1以下。

    3)印染廢水在與過氧化鈣氧化后,同時(shí)加入0.7 g·L-1的PAC和8 mg·L-1的PAM混合快速攪拌絮凝3 min,靜置30 min后,絮凝效果達(dá)到最佳,其COD的去除率可達(dá)到80%以上,COD從2 200 mg·L-1降到440 mg·L-1以下。

    4)CaO2是一種緩慢釋氧過氧化物,能氧化降解有機(jī)物,絮凝對工業(yè)廢水中的有機(jī)物起到吸附架橋電中和的作用,將CaO2氧化與絮凝作用協(xié)同起來對高濃度印染廢水進(jìn)行預(yù)處理,強(qiáng)化氧化效果達(dá)到預(yù)處理排放要求。

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