東江水庫鳙魚魚肉中重金屬元素的研究

何建明　陳開健　肖調(diào)義

摘 要：為了解不同生長條件和養(yǎng)殖模式下鳙肌肉中重金屬含量變化。采用二種消化方法且用原子吸收分光光度法測定鳙肌肉中Pb、Cr、Cd 含量，用原子熒光光譜法測定鳙肌肉中汞、砷含量，改進了國標(biāo)每種元素需要一種方法測定不足。結(jié)果顯示測定值與國標(biāo)測定值以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值一致，與對照組相比含量稍高。結(jié)論：由于某些因素致使東江水庫中受檢區(qū)域鳙魚重金屬含量較高，甚至元素鎘輕微超標(biāo)。

關(guān)鍵詞：東江水庫 鳙魚 重金屬元素 原子吸收分光光度法 原子熒光光譜法

中圖分類號：X321 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）7（c）-0200-03

現(xiàn)今人們對水產(chǎn)品的質(zhì)量也越來越關(guān)注和重視，對安全優(yōu)質(zhì)魚肉的渴望越來越強，俗話說“好水養(yǎng)好魚”，“水”不僅是指常規(guī)水質(zhì)指標(biāo)，還包含重金屬元素及其他水體中存在的微量有益或者有害物質(zhì)和成分，伴隨著水域的污染，日積月累，某些重元素將會滯留在魚體[1]。而水體受到污染或者重金屬超標(biāo)的水體中水產(chǎn)品則有可能成為不安全水產(chǎn)品，目前在大水體中主要水產(chǎn)品是鳙魚，其味美，花色多樣，是餐桌上大眾喜愛“佳肴”，東江水庫屬大型水庫，是中國著名飲用水源地和旅游勝地，其水質(zhì)優(yōu)良，魚品質(zhì)鮮美，通過檢測鳙魚魚肉中這些重金屬的含量可以反映鳙魚生活水環(huán)境質(zhì)量，對維護大眾食品安全，為大眾提供優(yōu)質(zhì)魚產(chǎn)品很有意義。

1 材料與方法

1.1 材料來源

2013年8月10日，實驗鳙魚來自于湖南郴州東江水庫。對照組鳙魚來自湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)水產(chǎn)養(yǎng)殖基地池塘。

1.2 材料處理

試驗用新鮮鳙魚于2013年8月10日在湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)動科實驗室解剖、清洗且取肌肉組織并編號；對照組樣本同時解剖取樣，方法同上。所有樣本保存在-80℃冰箱里以備用。隨機取9個實驗肌肉樣本在200g左右鳙加上3個對照組樣本檢測。

1.3 實驗方法

將隨機抽取的9個鳙魚肌肉組織樣本隨機搭配混合分成3個混合樣本，3個對照組樣本混合成一個混合樣本，再分別用勻漿機打成勻漿，分別儲存于4個塑料瓶中并編號， 保存?zhèn)溆?。用美國瓦里安AA240FS型原子吸收分光光度計（GTA120型石墨爐）法測定鳙魚魚肉中Pb、Cr、Cd 含量，用北京吉天AFS-920型雙道原子熒光分光光度計測定鳙魚魚肉中Hg、As的含量。鉛、鎘、鉻、汞、砷標(biāo)準(zhǔn)溶液1000 Lg/m L 國家標(biāo)物中心。測定方法均采用國標(biāo)方法[2-5]。

1.3.1 Pb、Cd、Cr的測定

準(zhǔn)確稱取5.00 g預(yù)處理鳙魚肌肉樣本于錐形瓶中，放入數(shù)粒玻璃珠，加入10 mL混合酸（硝酸+高氯酸=8 mL+2 mL），加一小漏斗后在電熱板上，若變棕黑色，則再加入混合酸，直至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，冷卻后將預(yù)處理樣置于10～25 mL容量瓶中，用去離子水少量多次地洗滌錐形瓶，洗液合并于容量瓶中并定容至最高刻度， 混勻備用；同時作試劑空白。再用國標(biāo)方法進行測定。

1.3.2 Hg、As的測定

準(zhǔn)確稱取0.5g樣品于微波消解內(nèi)罐中，加入5 mL硝酸， 2 mL過氧化氫，套上外罐，蓋好安全閥，將消解罐放入微波消解系統(tǒng)中，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定好消解條件，至消解完全冷卻后用硝酸溶液（1+9）轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中并加入5 mL硫脲+抗壞血酸溶液（5%+5%），用硝酸溶液（1+9）定容，混勻待測；同時作試劑空白。再用國標(biāo)方法進行測定。

1.3.3 實驗方法的精確度與準(zhǔn)確性

按照國家標(biāo)準(zhǔn)，食品中的Pb、Cd、Cr、Hg、As5種元素樣品處理方法中Pb 、Cr和Cd的處理方法相同，Hg和As的處理方法都不同，這樣在同一樣品中的4種元素同時測定，前處理很費時、費力，而該方法選用兩種前處理方法可以同時測定同一樣品中5種元素，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對蝦（GBW 08572）做樣品，按照該方法測定和國標(biāo)方法進行對比，結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值以及國標(biāo)測定值相吻合，RSD<5%（見圖1）。驗證了該方法的精確度與準(zhǔn)確性。

2 結(jié)果與分析

2.1 鳙魚肌肉組織重金屬含量測定結(jié)果

表1中的1號、2號、3號為東江水庫里鳙魚肌肉組織隨機抽取的9個樣本的3個混合樣，對照組混合是湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)水產(chǎn)養(yǎng)殖基地的池塘里的3個鳙魚肌肉組織樣本的混合樣。

結(jié)果顯示：東江水庫里鳙魚肌肉組織中鉛、汞平均含量都要高出對照組池塘的值2倍以上，鎘、砷含量相對于對照組更明顯地高出。僅試驗組鉻的平均含量比對照組略低，也都低于國標(biāo)值，但實驗組1號樣中鉻含量接近國家安全指標(biāo)，其他試驗樣和對照組樣鉻的含量也較接近國家安全指標(biāo)，可見鉻含量在試驗組和對照組中盡管處于安全水平，但屬于趨向國家安全指標(biāo)值，屬于重點關(guān)注指標(biāo)，也說明鉻含量在試驗組和對照組環(huán)境下都應(yīng)處于較高水平。

由此可以認(rèn)為：隨機抽取東江水庫中9個鳙魚肌肉組織樣本以及學(xué)?；爻靥林绪~對照組混合樣本中重金屬元素鉛、鉻、汞、砷且2號和3號混合樣本中重金屬元素鎘都符合農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全無公害水產(chǎn)品要求，僅1號混合樣本中的重金屬鎘輕微超標(biāo)。

2.2 鎘元素測定結(jié)果分析

試驗所采集的東江水庫中有3個樣鳙魚體內(nèi)重金屬元素鎘輕微地超標(biāo)。通過對取樣點詳細(xì)地了解和調(diào)查，發(fā)現(xiàn)取樣點網(wǎng)箱設(shè)置于山洪爆發(fā)洪水流經(jīng)區(qū)域，且取樣點的鳙魚有一部分是從外地購進在此暫養(yǎng)，而且1號混合樣本中的鳙魚規(guī)格較大，所以可能有多種因素導(dǎo)致此次試驗樣本鳙魚體內(nèi)重金屬元素鎘超標(biāo)，如該實驗中規(guī)格大的鳙魚體內(nèi)重金屬元素鎘輕微地超標(biāo)即在具有一定鎘濃度的水體中生活時間的更長。

由實驗組中個別樣本金屬元素鎘含量的輕微超標(biāo)給我們以警示，并不是我們認(rèn)為的水質(zhì)優(yōu)良的環(huán)境中生產(chǎn)的鳙魚各方面指標(biāo)都是達標(biāo)甚至優(yōu)秀的，其中既可能有不同的地形及位置造成的環(huán)境各指標(biāo)不一樣，又可能有外地大規(guī)格鳙魚暫養(yǎng)在東江水庫，且養(yǎng)殖的時間長短也會影響不同的重金屬在魚體內(nèi)的含量水平，又或者外地購入鳙魚以前的生產(chǎn)環(huán)境并不是各項指標(biāo)都符合漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。由此提醒人們，在對待傳統(tǒng)優(yōu)良水質(zhì)環(huán)境中養(yǎng)殖的商品魚類，也應(yīng)在上餐桌前進行一系列安全指標(biāo)檢測。

2.3 其他重金屬元素的結(jié)果分析

試驗所檢測的其他重金屬元素中，實驗組平均值和對照組結(jié)果都符合國家安全標(biāo)準(zhǔn)，其中Cr的含量較其他元素要高很多，說明水庫和池塘中Cr的污染相對較嚴(yán)重，Hg的含量較其他元素低很多，說明水庫和池塘中Hg的污染相對較輕。學(xué)校池塘養(yǎng)殖的鳙魚完全符合國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)，不僅魚體內(nèi)沒有重金屬鎘和砷，魚體中鉛、鉻、汞的含量較東江水庫的鳙魚低。

3 討論

3.1 影響實驗結(jié)果的其他因素

試驗魚種類、規(guī)格、采集區(qū)域和時間都會在不同程度上影響著肌肉中重金屬含量。

3.1.1 試驗魚個體和種類

就鉛而言，東江水庫1號樣和3號樣的值與對照組較接近，而2號樣本值0.157 mg/kg遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于1號樣0.015 mg/kg、3號樣0.037 mg/kg和對照組的值0.031 mg/kg，說明試驗個體對重金屬的生物富集也會存在差異。實驗樣本魚是鳙魚，因鳙魚是東江水庫代表養(yǎng)殖魚類，測定結(jié)果也比較有針對性、目的性和說服力。

3.1.2 實驗魚規(guī)格

相對于規(guī)格較小的鳙魚魚體來說，大規(guī)格鳙魚在同一水體中長時間對重金屬元素的生物富集作用使得樣本魚體內(nèi)含多種重金屬元素，雖然測定結(jié)果的均值都符合國家安全指標(biāo)，但是微量的重金屬繼續(xù)富集也會對人體造成傷害的。不同大小的同種魚肌肉或其他臟器中重金屬元素的含量也可能是不一樣的，如楊晨馳（2013）發(fā)現(xiàn)鯽魚不同組織對重金屬富集程度也不一樣，由于該次樣本采集此類試驗而沒能進行檢測，留待后期試驗開展。

3.1.3 試驗魚的養(yǎng)殖區(qū)域

由于試驗所選鳙魚的養(yǎng)殖網(wǎng)箱在山洪爆發(fā)洪水流經(jīng)區(qū)域，可能泥土中所含的某些元素經(jīng)泥水進入水庫，間接改變了試驗魚養(yǎng)殖水體中某些重金屬元素的含量，從而間接地影響了該次試驗結(jié)果。

3.1.4 試驗魚的采集季節(jié)和檢測時間

該實驗選擇夏季采集鳙魚樣本是因為夏季是水產(chǎn)品一年生長中的關(guān)鍵，不僅夏季是鳙魚魚體的生長旺季，而且各項生理指標(biāo)都處于穩(wěn)定成長狀態(tài)，較其他季節(jié)樣本魚來說，做的試驗數(shù)據(jù)比較有說服力。

3.2 關(guān)于實驗方法

該實驗采用兩種消解方法同時處理分析5種元素，比國標(biāo)法省時、省力、省試劑。用該法測定數(shù)據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值及國標(biāo)測定值一致，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差<5%。因此，此方法可適用于無公害水產(chǎn)品重金屬元素質(zhì)量安全分析。

3.3 展望

無論水庫或池塘不可能完全無重金屬污染，只是部分重金屬含量高或低的問題，重金屬通過各種渠道如土壤、飼料等進入養(yǎng)殖水體，在水體生態(tài)系統(tǒng)內(nèi)經(jīng)多種途徑被人體吸收，最終會對人們的健康造成很大隱患[6-7]。故水產(chǎn)品養(yǎng)殖和流通環(huán)節(jié)都要控制重金屬對食品污染應(yīng)從養(yǎng)殖土壤環(huán)境、水體環(huán)境、飼料、包裝運輸、加工等方面加強監(jiān)管調(diào)控和安全評價。

參考文獻

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[3] 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn).食品衛(wèi)生檢驗方法 理化部分（一）.食品中鎘的測定[S].GBT 5009.1522003.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004：111-120.

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